CH634591A5

CH634591A5 - Verfahren zur herstellung eines verpackungslaminates.

Info

Publication number: CH634591A5
Application number: CH1345477A
Authority: CH
Inventors: Gary Lee Duncan
Original assignee: Mobil Oil Corp
Priority date: 1976-08-05
Filing date: 1977-11-04
Publication date: 1983-02-15
Also published as: IT1085667B; BE857449A; FR2360418B1; GB1586575A; US4403464A; NL185669B; NL185669C; CA1107157A; DE2735243A1; FR2360418A1; LU77909A1; NL7708558A

Description

io Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines Verpackungslaminates, das eine Polyolefinfolie aufweist, die auf einer Seite einen ersten Decküberzug, der gute Heissgleit- und Backenfreigabeeigenschaften hat, und auf der anderen Seite einen zweiten Decküberzug, der heissver-15 schweissbar ist, trägt.

Bei der Herstellung von Folien für Verpackungszwecke wurden üblicherweise getrennte Schichten einer acrylüberzoge-nen Polyolefinfolie, z.B. einer biaxial orientierten Polypropylenfolie, mit einem mit Polyvinylidenchlorid beschichteten Cel-20 lophan oder einem polyvinylchloridbeschichteten Pergamin kombiniert, wobei übliche Kleblaminierungs- oder thermische Laminierungsarbeitsweisen in modernen horizontalen und Vertikalen Formungs-, Füll- und Schliessvorrichtungen angewandt werden.

25 Die mit Acryl überzogene Folienschicht, die normalerweise als Aussenseite bei der Verpackung dient, zeigt ausgezeichnete Heissgleit- und Backenfreigabeeingeschaften, jedoch verhältnismässig schlechte Heissklebe- oder Schmelzfestigkeitseigenschaften. Die polyvinylidenchloridüberzogene Folienschicht, die 30 normalerweise als Innenseite dient, zeigt ausgezeichnete Heiss-klebeeigenschaften, jedoch schlechte Backenfreigabeeigenschaften und einen hohen Reibungskoeffizienten bei Wärme. Folglich wird bei der Anordnung der acrylüberzogenen Schicht auf der Aussenseite dieser Acrylüberzug in direkten Kontakt 35 mit der Siegelvorrichtung gebracht, wobei seine guten Heissgleit- und Backenfreigabeeigenschaften von wesentlicher Bedeutung sind.

Der Polyvinylidenchlorid (PVDC)-Überzug ist üblicherweise an der Innenseite vorgesehen, wo seine guten Heissklebeei-40 genschaften gebraucht werden. Die Heissklebeeigenschaft ist eine Eigenschaft des Überzugs, die mit der Schmelzfestigkeit des Überzugs selbst in Beziehung steht und insbesondere ein Mass für die Neigung der Folien bei einer Abhebebeanspruchung im heissen Zustand verschweisst bzw. versiegelt zu bleiben. Ferner 45 wirkt die PVDC-überzogene Schicht als Schranke für den Durchtritt von Gasen, wie Sauerstoff, wodurch die Lagerzeit der verpackten Produkte erhöht -wird.

Bei solchen mehrschichtigen Folien treten jedoch Probleme bezüglich des Heissklebens und gleichzeitig der Versiegelungs-50 festigkeit auf, insbedondere bei vertikal arbeitenden Form-, Füll- und Versiegelungsvorrichtungen, wenn verhältnismässig schwere Produkte verpackt werden. Bei üblichen Vorrichtungen, die mit hoher Geschwindigkeit arbeiten, öffnet der untere Siegler sofort nach Beendigung des Füllens, wodurch der Boden 55 der Packung dem vollen Gewicht des verpackten Produktes ausgesetzt wird, und zwar bevor der teilweise geschmolzene Überzug im Siegelbereich gehärtet ist. Dies führt dazu, dass Güter durch den Boden der Verpackung fallen.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeich-60 net, dass man als ersten Decküberzug einen solchen, der als filmbildendes Mittel ein Acrylmischpolymerisat enthält, und als zweiten Decküberzug einen solchen, der als vom vorgenannten Acrylmischpolymerisat verschiedenes filmbildendes Mittel ein mindestens 80 Gew.-% Vinylidenchlorideinheiten enthaltendes 65 Vinylidenchloridmischpolymerisat enthält, aufträgt.

Die erfindungsgemäss hergestellten Laminate eignen sich besonders als Ersatz der zweischichtigen laminierten Folien, die üblicherweise für die vorbeschriebenen Verpackungszwecke

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verwendet wurden. Die vorerwähnten Probleme und Nachteile Die Polymerisationsreaktion wird vorteilhafterweise durch-der bekannten Folien werden durch die erfindungsgemäss her- geführt, indem die gemischten Monomeren während der Umgestellten Laminate vermieden. setzung in mehreren Portionen zugegeben werden, um eine na-Polyolefinfolien, wie Folien aus Polyäthylen, Polypropylen hezu homogene Verteilung der Monomeren in den Copolymer-und Polybuten, sind für das erfindungsgemässe Verfahren ge- 5 molekülen zu erreichen.

eignet. Nicht überzogene, orientierte, beispielsweise biaxial Die relativen Anteile der Monomeren, die zur Herstellung orienteierte, Folien, wie eine biaxial orientierte Polypropylenfo- der neuen Acrylmischpolymerisate eingesetzt werden können,

lie (BOPP), haben sich als besonders geeignet für das erfin- betragen vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-%, insbesondere 2,5 bis 6

dungsgemässe Verfahren erwiesen. Gew.-% an a,ß-ungesättigter Carbonsäure oder deren Mi-

Die den ersten Decküberzug tragende Seite der Folie ist im io schungen und 85 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise etwa 94 bis etwa allgemeinen die Aussenseite, d.h. die Seite, die in direkter Be- 97,5 Gew.- %, an neutralem monomerem Ester. Die Monomerührung mit den Oberflächen des Heissieglers steht, wo gute ren können mit üblichen Polymerisationstechniken, wie bei-Heissgleit- und Backenfreigabeeigenschaften erforderlich sind. spielsweise Emulsionspolymerisation, copolymerisiert werden. Die den zweiten Decküberzug tragende Seite stellt im allgemei- Als Acrylmischpolymerisate kommen beispielsweise Terpo-nen die Innenseite dar und vermittelt die hohe Siegelfestigkeit, 15 lymere in Betracht, die durch Terpolymerisation äthylenisch ungute Heissklebeeigenschaften und Sperreigenschaften, die für gesättigter Monomere, wie 2 bis 15 Gew.- %, vorzugsweise 2,5 Verpackungen erforderlich sind. bis 6 Gew.-%, einer a,ß-Carbonsäure, vorzugsweise Acryl-

Der erste Decküberzug enthält als filmbildendes Mittel vor- säure oder Mehtacrylsäure oder deren Mischungen ; 85 bis 98

zugsweise ein Acrylmischpolymerisat, das 2 bis 15 Gew.-% an Gew.-%, vorzugsweise 94 bis 97,5 Gew.-%. an neutralem mo-

a,ß-monoäthylenisch ungesättigter Carbonsäure, wie Acryl- 20 nomerem Ester, hergestellt sind, wobei die Ester Acrylsäureal-

säure, Methacrylsäure oder deren Mischungen, und 85 bis 98 kylester, wie Methyl-, Äthyl- oder Butylacrylat, und Methacryl-

Gew.- % an neutralem monomerem Ester einpolymerisiert ent- säurealkylester, iwe beispielsweise Methylmethacrylat oder hält. Äthylmethacrylat, einpolymerisiert enthalten. Die Monomerbe-

Der zweite Decküberzug enthält als vom vorgenannten standteile können in einem solchen Verhältnis eingesetzt wer-

Acrylmischpolymerisat verschiedenes filmbildendes Mittel, um 25 den, dass das Alkylmethacrylatmonomer in einer Menge von die gewünschten Gassperreigenschaften zu erzielen, ein minde- wenigstens 10 Gew.-% der gesamten Terpolymerzusammenset-

stens 80 Gew.- % Vinylidenchlorideinheiten enthaltendes Viny- zung vorliegt und vorzugsweise etwa 20 bis 80 Gew.- % aus-

lidenchloridmischpolymerisat. Der Gehalt an Vinylidenchlorid- macht und die Alkylacrylatmonomerkomponente wenigstens 10

einheiten kann bis zu 92 Ge.-% betragen. Die restlichen 8 bis Gew.-% der gesamten Terpolymerzusammensetzung ausmacht

20 Gew.-% können aus Acrylsäureestern, wie Methyl-, Äthyl- 30 und vorzugsweise in einer Menge von 80 bis 20 Gew.-% vor-

oder Butylacrylat oder dergl., Methacrylsäureestern insbeson- liegt.

dere Methylemthacrylat, ungesättigten Nitriten, wie Acrylnitril In die Überzugsmasse können geeignete Materialien einge-

und Methacrylnitril, und ungesättigten Säuren, wie Acrylsäure, bracht werden, um geeignete Heissleiteigenschaften zu erzielen,

Methacrylsäure, Itoaconsäure und dergl., bestehen. d.h. zufriedenstellende Gleiteigenschaften, wenn das Verpak-

Die für den ersten Decküberzug bevorzugten Acrylmisch- 35 kungsmaterial oder die teilweise verhüllte Verpackung mit den Polymerisate sind in der US-PS 3 753 769 beschrieben. Es kann Heisssiegelteilen der Verpackungsvorrichtung, wie den Heiz-

jedoch jedes filmbildende Acrylmischpolymerisat verwendet pjatten und dergl ; in Kontakt kommt.

werden. Die Acrylmischpolymerisate gemäss der US-PS Geeignete Heissgleitmittel sind fein verteilte, wasserunlösli-

3 753 769 enthalten in der Regel 2 bis 15 Gew.-%, vorzugswei- che> anorganische Feststoffe, wie vorzugsweise kolloidales Sili-

se 2,5 bis 6 Gew.- %, an a, ß-monoäthylenisch ungesättigter ciumdioxid, Diatomeenerde, Calciumsilicat, Bentonit und fein

Carbonsäure, ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure und verteilter Ton. Die anorganischen Feststoffen haben im allge-

deren Mischungen, und 85 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 94 bis meinen eine Teilchengrösse zwischen etwa 10 und 200 nm. Die

97,5 Gew.-%, an neutralem monomerem Ester einpolymeri- Heissgleiteigenschaften wird quantitativ als Reibungskoeffizient siert, wobei der Ester vorzugsweise (1) ein Alkylacrylat, ausge- jn Kontakt mit einer glatten rostfreien Stahlplatte, die beim wählt aus Methylacrylat und Äthylacrylat, und (2) Methylme- 45 Heisssiegeln der büerzogenen Folien verwendet wird, definiert,

thacrylat ist. Die Acrylmischpolymerisate enthalten ferner vor- Das ßlocking ist die Neigung der Folie, an sich selbst zu zugsweise 30 bis 55 Gew.-% Methylmethacrylat, wenn als haften, wenn zwei oder mehr Oberflächen der Folie aneinander-

Alkylacrylat Methylacrylat verwendet wird, und 52,5 bis 69 gepresst wreden. Geeignete Antiblockingmaterialien für die Gew.-% Methylmethacrylat, wenn als Alkylacrylat Äthylacrylat ^ Decküberzüge sind fein verteilte Wachse und wachsähnliche eingesetzt wird. ..... . Materialien mit Schmelzpunkten oberhalb der maximal beab-

Die Acrylmischpolymerisate, die die gewünschten Eigen- sichtigten Lagertemperaturen, die sich in den Mischpolymerisa-

schaften bezüglich Tg (Glasübergangstemperatur), Säuregehalt ten ^ soichen Temperaturen nicht lösen. Spezifische Beispiele und Molekulargewicht aufweisen, können durch geeignete Aus- sind natüriiche Wachse, wie Bienenwachs, Karnaubawachs, Ja-

wahl und Copolymerisation der folgenden Arten von Verbin- panwachs, und synthetische Wachse, wie hydriertes Rizinusöl düngen in Gegenwart eines geeigneten Kettenübertragungsmit- 55 und chlorierte Kohlenwassserstoffwachse. Einige Antiblocking-

tels, wie beispielsweise Mercaptane oder halogenierte Kohlen- materialien, wie Karnaubawachs, haben auch Kaltgleiteigen-

wasserstoffe, hergestellt werden: schatten. Die Kaltgleiteigenschaft wird quantitativ als Rei-

A. ein Monomer mit hohem Tg; bungskoeffizient bei Raumtemperatur bestimmt, d.h. die Fähig-

B. ein Monomer mit niedrigem Tg; und eokeit der Folie bei.Raumtemperatur in zufriedenstellender Weise

C. ein Säuregruppen enthaltendes Monomer. ^er eine Oberfläche zu gleiten.

Beispiele von Monomeren mit hohem Tg sind Äthylmeth- Geeignete Vinylidenchloridmischpolymerisate können im acrylat, Methylmethacrylat und andere. Handel erhalten werden oder gemäss verschiedenen bekannten

Beispiele für Monomere mit niederem Tg sind niedere AI- Arbeitsweisen hergestellt werden. Ein solches Mischpolymerisat kylacrylate, wie Methyl-, Äthyl- oder Butylacrylate. 65 besteht beispielsweise aus einem heisssiegelfähigen Vinyli-

Beispiele von geeigneten sauren Monomeren sind Acrylsäu- denchloridemulsionscopolymer, das gemäss der in der US-PS

re, Methacrylsäure, Maleinsäure, Crotonsäure und deren Mi- 3 714 106 beschriebenen Ärbeitsweise hergestellt ist und einpo-

schungen. lymerisiert enthält:

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(A) bis zu 95 Gew.-% Vinylidenchlorid, vorzugsweise 70 bis 95 Gew.-%,

(B) 0 bis 30 Gew.-% eines Hydroxyalkylesters einer a,ß-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure, vorzugsweise 0,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 18 Gew.-%,

(C) 0 bis 3 Gew.-% eines Sulfoalkylesters einer a,ß-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure, vorzugsweise 0,3 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,3 bis 1,5 Gew.-%,

(D) 0 bis 5 Gew.-% äthylenisch ungesättigte Carbonsäure, vorzugsweise 0 bis 2 Gew.-%,

(E) bis zu 29,5 Gew.-% äthylenisch ungesättigtes Monomer, vorzugsweise 0 bis 29,5 Gew.-%, enthaltend keine anderen freien Säure- oder Hydroxyalkylgruppen als (A), (B), (C) oder (D), wobei das Monomer (E) zusammen mit den anderen Monomeren zugegen ist, um eine vorzeitige Kristallisation des Mischpolymerisates vor der Anwendung zu verhindern und dem getrockneten Mischpolymerisat Flexibilität und Heissiegelei-genschaften zu verleihen, und wobei das Polymer wenigstens insgesamt 2 bis 4 Gew.-% der Monomeren (B) und (E) zusammen enthält.

Ein anderes sehr gut geeignetes Vinylidenchloridmischpoly-merisat besteht aus einem Polymer aus (A) 50 bis 90 Gew.-% Vinylidenchlorid, vorzugsweise 75 bis 87,5 Gew.-%, (B) 2 bis 45 Gew.-% niederen Alkylacrylaten, vorzugsweise 7 bis 20 Gew.-% Methylacrylat, und (C) 5 bis 15 Gew.-% eines ungesättigten Carbonsäuremonomeren, wobei wenigstens 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-%. Methacrylsäure sind. Das saure Monomer verleiht dem Mischpolymerisat eine Ammoniakempfindlichkeit, was zu verbesserten Filmbildungseigenschaften führt.

Es ist festzuhalten, dass viele andere Vinylidenchloridmisch-polymerisatlatices, die im Handel erhältlich sind, eingesetzt werden können.

Es ist wünschenswert, den Dispersionen der vorgenannten Mischpolymerisate spezifische Additive zuzusetzen, um gute Eigenschaften für das Laminat zu erzielen.

Es ist bekannt, dass Wachse in Filmüberzugsmassen verwendet werden können. Wachse mit Schmelzpunkten zwischen etwa 55 und etwa 100 °C werden bevorzugt. Verschiedenartigste Wachse haben sich als geeignet erwiesen, wie beispielsweise Candelliwachs, Bienenwachs, Karnaubawachs, Japanwachs, Montanwachs und dergl. und synthetische Wachse, wie hydriertes Rizinusöl, chlorierte Kohlenwasserstoffwachse, langkettige Fettsäureamide und dergl. Bei Verwendung von Karnaubawachs in solchen Überzugsmassen hat sich dieses in einer Menge von 2 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mischpolymerisats, in Form einer wässrigen Dispersion mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von etwa 0,1 (xm als geeignet erwiesen. Eine besonders bevorzugte Konzentration des Wachses liegt bei etwa 5 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile Mischpolymerisat.

Die Vinylidenchloridmischpolymerisate, die mindestens 80 Gew.-% Vinylidenchlorid, beispielsweise 80 bis eta 90 Gew.-%, enthalten, liefern Laminate, die gute Reibungseigenschaften zeigen, d.h. Laminate, deren Reibungskoeffizient nicht so hoch liegt, dass die Laminate nicht in automatischen Verpackungsvorrichtungen eingesetzt werden können. Es wurde jedoch für gewisse Fälle als vorteilhaft gefunden, geringe Mengen an fein verteilten, unlöslichen Materialien zur weiteren Verringerung des Reibungskoeffizienten solcher Laminate bis zu Werten, wie sie für die Verpackung bei hoher Geschwindigkeit erforderlich sind, zuzugeben. Etwa 0,1 bis etwa 1,0 Gew.-Teile fein verteiltes Material, wie Talk, Ton, Polyvinylchloridharz, Siliciumdio-xid, Glimmer und dergl., je 100 Gew.-Teile Mischpolymerisat können eingesetzt werden. Eine bevorzugte Formulierung enthält etwa 0,25 Gew.-Teile Talk mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von etwa 1 [xm je 100 Gew.-Teile.

Das Überziehen des Foliensubstrats wird üblicherweise in Linie durchgeführt, wobei beide Seiten in getrennten Überzugsstationen beschichtet werden. Die Vorrichtung kann auch so ausgestaltet sein, dass Primer-Schichten, die spezifisch bezüglich 5 der Oberschicht sind, vor dem Aufbringen der Oberschicht vorgesehen werden. Die Aufbringung von Vorschichten ist jedoch nicht erforderlich.

Bei Anwendungen, bei denen eine Überlappungssiegelformulierung erforderlich ist (üblicherweise bei vertikalen Form-, ioFüII- und Siegelvorrichtungen) muss der erste Decküberzug zusätzlich zu den vorerwähnten Eigenschaften gut mit dem zweiten Decküberzug versiegelbar sein.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.

15

Beispiel 1

Zusammensetzung der Überzugsmasse für den ersten Decküberzug

Es wurde eine Acrylmischpolymerisat-Ammoniak-Wasser-20Lösimg folgender Zusammensetzung hergestellt: Zusammensetzung des Mischpolymerisates

Methylmethacrylat 54 Gew.-%

Methylacrylat 42 Gew.-%

25 Methacrylsäure 4 Gew.- %

Zusammensetzung der Lösung

Mischpolymerisat 22,00 Gew.-%

Ammoniak 0,35 Gew.-%

30 Wasser 77,65 Gew.-%

Eigenschaften der Lösung nicht-flüchtige Bestandteile 22 Gew.-%

pH-Wert 9,2

35 Viskosität 18 mPas

Zu dieser Lösung wurden zugegeben (A) 40 Teile (Feststoff) einer wässrigen Dispersion von kolloidalem Siliciumdio-xid mit einer mittleren Teilchengrösse von 20 nm je 100 Teile 40 (Feststoff) Polymer, und (B) 5 Teile (Feststoff) einer wässrigen Dispersion von Karnaubawachs je 100 Teile Polymer.

Zusammensetzung der Überzugsmasse für den zweiten Decküberzug

45 Ein wässriger Vinylidenchloridmischpolymerisatlatex folgender Zusammensetzung wurde eingesetzt:

Zusammensetzung des Mischpolymerisats Vinylidenchlorid 87,5 Gew.-%

50 Methylacrylat 5,5 Gew. - %

Methacrylsäure 7,0 Gew.-%

Gesamte Feststoffe 45,8 Gew.-%

Der pH-Wert des Latex wurde mit verdünntem Ammoniak 55 auf 7,0 eingestellt, und 5 Gew.-Teile Feststoff einer wässrigen Dispersion von Karnaubawachs je 100 Gew.-Teile Mischpolymerisatfeststoff und 0,5 Gew.-Teile Feststoff fein verteilter Talk in Form einer wässrigen Suspension je 100 Gew.-Teile Mischpolymerisatfeststoff wurden zugegeben. Zusätzliches Wasser 60 wurde zur Einstellung des Feststoffgehaltes des Überzuges auf 40 Gew.-% zugegeben.

Die obige Überzugsmasse für den ersten Decküberzug wurde auf eine Seite einer orientierten Polypropylenfolie aufgebracht, die auf der anderen Seite mit der obigen Überzugsmasse 65 für den zweiten Decküberzug versehen wurde. Als orientierte Polypropylenfolie wurde eine zusammengesetzte Folie aus orientiertem Polypropylen mit äusseren Schichten aus Polyäthylen mittlerer Dichte verwendet. Die Gesamtdicke der Grundfo-

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lie betrug 22,8 [im, wobei die äusseren Polyäthylenschichten terworfen. Der erste Decküberzug und der zweite Decküberzug eine Dicke von etwa 11,4 [xm aufweisen. wurden unter Verwendung von Kisswalzen aufgebracht, wobei

Die aus Schichten bestehende orientierte Polypropylenfolie anschliessend mit einem Meyer-Stab kontrolliert, abgestreift wurde vor der Beschichtung zuerst einer Coronaentladung bis und dann getrocknet wurde. Die überzogene Folie zeigte fol-

zu einem Benetzungsspannungswert von 46 bis 48 dyn/cm un- 5 gende typische Eigenschaften:

Überzugsgewicht (g/1000 cm2)

1. Decküberzug 0,082

2. Decküberzug 0,349

Heissiegelungen a) Flachsiegelungen (g/cm) bei 0,35 kg/cm2 —2s b) Kräuselsiegelungen (g/cm(bei 1,41 kg/cm2/0,75s

Blockierung (g/cm)

bei 72h, 7,03 kg/cm2 51,7 °C

Reibungskoeffizient Trübung (%)

Glanz 45° (%)

93 °C 99 °C 104 °C 110 °C 116 °C 121 °C 127 °C 132 °C 138 °C 143 °C

93 °C 104 °C 116 °C 127 °C 138 °C

0,56 3,1

2. Dü

Aussenseite 1. Dü

Aussenseite

2.DÜ/2.DÜ

13,8

78.7 88,6

108.3 128,0 133,9

137.8

133.9 140,0

157.4

74.8 96,5

101,6

96.5

86.6

0,75

0,32

83,9 88,4

l.Dü/l.Dü

3,9 35,4 47,2 76,8 100,4 118,1 135,8 141,7 165,3 179,1

70,1 88,6 129,1 139,0 147,6

1,54

0,36

2.DÜ/1.DÜ

53.1

49.2 55,1 65,0 66,9

76.8

70.9 72,8 82,7 82,7

1,38

Sauerstoffdurchlässigkeit (cm3/100 cm2 - 24 h — atm)

Wasserdampfdurchlässigkeit (g/100 cm3 - 24 h)

0,26 0,056

Dü = Decküberzug

Beispiel 2

Ein erster Decküberzug gemäss Beispiel 1 wurde auf eine Gew.-% Polyäthylenimin, gelöst in einer Mischung aus 85%

Seite einer biaxial orientierten Polypropylenfolie mit einer Dik- 55 Wasser und 15 % Äthanol, aufgebracht wurde. Nach Trocknen ke von 31,75 [im, deren Oberfläche vorher mit einer Grund- der Grundierung wurde der erste Decküberzug gemäss Beispiel Schicht versehen wurde, aufgebracht, und ein zweiter Decküber- 1 aufgebracht.

zug wurde auf dei gleichfalls mit einer Grundschicht versehene Als nächstes wurde ein Grundüberzug, bestehend aus einem

Rückseite der Folie aufgebracht. Die verwendete orientierte einkomponentigen Urethanklebstoff, gelöst in Methyläthylke-

Polypropylenfolie war eine einschichtige Folie, die aus einem eoton (Feststoffgehalt 8 Gew.-%), mittels Tiefdrucktechnik auf nicht-gleitenden Polypropylen mit hohem isotaktischen Gehalt die gegenüberliegende Seite aufgebracht. Nach dem Trocknen und einem Schmelzindex von 4,5 hergestellt worden war. der Grundierung wurde der zweite Decküberzug gemäss Bei-

Vor dem Überziehen wurde die Folie einer Coronaentla- spiel 1 auf die mit Urethan vorbeschichtete Oberfläche aufge-

dung bis zu einem Benetzungsspannungswert von 46 dyn/cm bracht. Sowohl der erste Decküberzug als auch der zweite unterworfen. Die mit dem ersten Decküberzug zu beschichten- 65Decküberzug wurden unter Verwendung einer Kisswalze mit de Oberfläche wurde zuerst unter Verwendung einer üblichen nachfolgendem Abstreifen des überschüssigen Überzugs mit ei-

Tiefdrucküberzugsvorrichtung mit einer Grundschicht verse- ner Meyer-Stange aufgebracht. Typische Eigenschaften der hen, indem eine Polyäthylenimin-Lösung, bestehend aus 0,075 überzogenen Folie waren folgende:

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6

Überzugsgewicht (g/1000 cm2)

Polyäthyleniminprimer

0,00031 .

1. Decküberzug

0,096

Urethanprimer

0,019

2. Decküberzug

0,219

Heissiegelungen

2.DÜ/2.DÜ

l.Dü/l.Dü

2,Dü/l.Dü

a) Flachsiegelungen

93 °C

47,2

3,9

61,0

(g/cm) bei

99 °C

106,3

15,7

70,9

0,35 kg/cm2-2s

104 °C

100,4

25,6

70,9

110 °C.

96,5

49,2

61,0

116 °C

88,6

37,4

76,8

121 °C

110,2

80,7

49,2

127 °C -

116,1

84,6

51,2

132 °C

118,1

102,4

66,9

138 °C

108,3

76,8

49,2

143 °C

129,9

96,5

80,7

b) Kräuselsiegelungen

93 °C

118,1

39,4

72,8

(g/cm) bei

104 °C

122,0

66,9

63,0

1,41 kg/cm2 — 2s

■ 116 °C

129,1

76,8

60,2

127 °C

154,7

81,9

79,9

138 °C

190,9

100,4

101,6

Blockierung g/cm)

bei 72 h, 7,03 kg/cm2 51,7 °C

Reibungskoeffizient Trübung (%)

Glanz 45° (%)

Heissgleiteigenschaften

(Reibungskoeffizient

132 °C auf rostfreien Stahl)

Sauerstoffdurchlässigkeit (cm3/100 cm2 - 24 h — atm)

Wasserdampfdurchlässigkeit (g/100 cm2-24 h)

Dü = Decküberzug

Die vorstehenden Werte zeigen die wesentlichen Vorteile der erfindungsgemäss hergestellten Laminate. Ein erfindungs-gemäss hergestelltes Laminat zeigt offensichtliche Vorteile gegenüber mehrschichtigen Folien. Die Laminate sind daher als Ersatz für die heutzutage üblicherweise verwendeten mehr-

0,98 1,50

0,36 0,17 0,29

0,9 94,1

2.DÜ 2,00 l.Dü 0,75

0,907

0,039

schichtigen Folien für Verpackungszwecke bestens geeignet. Polyolefinfolien mit einem ersten Decküberzug auf einer Seite und einem zweiten Decküberzug auf der andern Seite sind besonders für Verpackungszwecke geeignet, wie zur Verpackung von leichten Snacks oder schweren Lebensmitteln, wie Früchte.

C

Claims

634 591 PATENTANSPRÜCHE

1. Verfahren zur Herstellung eines Verpackungslaminates, das eine Polyolefinfolie aufweist, die auf einer Seite einen ersten Decküberzug, der gute Heissgleit- und Backenfreigabeeigenschaften hat, und auf der anderen Seite einen zweiten Decküberzug, der heissverschweissbar ist, trägt, dadurch gekennzeichnet, dass man als ersten Decküberzug einen solchen, der als filmbildendes Mittel ein Acrylmischpolymerisat enthält, und als zweiten Decküberzug einen solchen, der als vom vorgenannten Acrylmischpolymerisat verschiedenes filmbildendes Mittel ein mindestens 80 Gew.-% Vinylidenchlorideinheiten enthaltendes Vinylidenchloridmischpolymerisat enthält, aufträgt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Acrylmischpolymerisat als wesentliche Bestandteile a, ß-monoäthyienisch ungesättigte Carbonsäure, ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Mischungen, und mindestens einen neutralen monomeren Ester, ausgewählt aus Methylacrylat, Äthylacrylat und Methylmethacrylat, einpoly-merisiert enthält, und dass das Vinylidenchloridmischpolymeri-sat als wesentliche Bestandteile neben Vinylidenchlorid a, ß-äthylenisch ungesättigte Carbonsäure, ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Mischungen, und äthylenisch ungesättigtes Monomer, ausgewählt aus Methylacrylat, Äthylacrylat und deren Mischungen, einpolymerisiert enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Acrylmischpolymerisat 2 bis 15 Gew.-% an a, ß-mo-noäthylenisch ungesättigter Carbonsäure und 85 bis 98 Gew.-% an neutralem monomerem Ester einpolymerisiert enthält.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der erste Decküberzug auf Acrylbasis ein Heissgleitmittel, bestehend aus einem fein verteilten, wasserunlöslichen, anorganischen Feststoff, und ein Kaltgleit-Antiblock-mittel, bestehend aus einem fein verteilten Wachs, enthält.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Feststoff kolloidales Siliciumdioxid ist.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyolefin Polypropylen ist.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Polypropylen biaxial gereckt ist.

8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylidenchloridmischpolymerisat 80 bis 90 Gew.-% Vinylidenchlorid, 5 bis 10 Gew.-% Methacrylsäure und 5 bis 10 Gew.-% Methylacrylat einpolymerisiert enthält.

9. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Acrylmischpolymerisat ein Mischpolymerisat aus

(a) Acrylsäure oder Methacrylsäure oder einem Gemisch dieser beiden Säuren,

(b) Methylmethacrylat und

(c) Methylacrylat oder Äthylacrylat ist, dessen Gehalt an Monomereinheiten von a) 2,5 bis 6 Gew.-% beträgt und dessen Gehalt an Monomereinheiten von b) im Falle, dass c) Methylacrylat ist, 30 bis 55 Gew.-% und im Falle, dass c) Äthylacrylat ist, 52,5 bis 69 Gew.-% beträgt.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man eine biaxial gereckte Polypropylenfolie, die auf beiden Seiten einen kontinuierlichen Überzug aus Polyäthylen aufweist, auf der einen Seite mit einem heissver-schweissbaren, gute Heissgleit- und Backenfreigabeeigenschaften beistzènden ersten Decküberzug aus einer Acrylmischpoly-merisatmasse, deren filmbildendes Acrylmischpolymerisat als wesentliche Bestandteile a, ß-monoäthylenisch ungesättigte Carbonsäure, ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Mischungen, und mindestens einen neutralen monomeren Ester, ausgewählt aus Mehylacrylat, Äthylacrylat und Methylmethacrylat, einpolymerisiert enthält, und auf der anderen Seite mit einem heissverschweissbaren zweiten Decküberzug auf Basis eines filmbildneden, mindestens 80 Gew.-% Vinylidenchlorideinheiten enthaltenden Vinylidenchloridmischpolymeri-

sates, das als wesentliche Bestandteile neben Vinylidenchlorid a, ß-äthylenisch ungesättigte Carbonsäure, ausgewählt aus Acrylsäre, Methacrylsäure und deren Mischungen, und äthylenisch ungesättigtes Monomer, ausgewählt aus Methylacrylat, 5 Äthylacrylat und deren Mischungen, einpolymerisiert enthält, versieht.