DE2148150A1 - Verfahren zur Herstellung von beta-Chlorpivalinsäure - Google Patents

Description

DR. MÖLLER-BOR6 DIPL-PHYS. DR.MANITZ DIPL-CHEM. DR. DEUFEL DIPL-ING. FINSTERWALD DIPL-ING. GRAMKOW 2148150 PATENTANWÄLTE

27. SFP. 197J

Dek/Sh - J 1074

Japan Exlan Company Limited

1-25> Dotjima Hamadori 1-chome,

Kita-ku, Osaka, Japan.

Verfahren zur Herstellung von ß-Chlorpivalinsäure

Priorität: Japan vom 28. September 1970, Ur. 84828/70

Die Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Herstellung von ß-Chlorpivalinsäure ( OG , Od -Dirnethyl-ß-chlorpropionsäure) und insbesondere ein Verfahren zur vorteilhaften Herstellung von ß-Chlorpivalinsäure durch Umsetzung von gasförmigem Chlor mit Pivalinsäure (Trimethylessigsäure) in Anwesenheit eines besonderen Katalysators.

Es ist bekannt, daß ß-Chlorpivalinsäure als Zwischenprodukt für die Herstellung von Pivalolacton ( 06 , 06 -Dimethyl-ß-propiolacton) brauchbar ist, welches bei einem zu Fasern, Fäden, Folien und anderen, ausgezeichnete Eigenschaften besitzenden Gegenständen verformbarem Polymerisat mit hohem Molekulargewicht einpolymerisiert werden kann.

- 1 - 2098U/1816

2H8150

Es sind verschiedene Arbeitsweisen zur Hein&ellung von ß-Chlorpivalinsäure vorgeschlagen worden. Beispielsweise wurde in der US-Patentschrift 2 302 288 vorgeschlagen, ß-Chlorpivalinsäure durch Chlorierung von Pivalinsäure mit Sulfurylchlorid herzustellen. Ferner ist es aus "Tetrahedron", Vol. 20, S. 1567 und aus Bull. Soc. Chim. BeIg., Vol. 61, S. 366 bekannt, ß-Chlorpivalinsäure durch Reaktion von gasförmigem Chlor mit Pivalinsäure unter Bestrahlung mit Licht herzustellen.

Bei der praktischen Durchführung besitzen diese Arbeitsweisen jedoch verschiedene Nachteile, z. B. ist es erforderlich, ein teures Reaktionsmittel zu verwenden, die Ausbeute von ß-Chlorpivalinsäure ist niedrig, und es wird eine große Menge von polychlorierten Verbindungen als Nebenprodukte erzeugt.

Ferner ist aus der britischen Patentschrift 1 159 ^70 bekannt, ß-Chlorpivalinsäure durch in Kontakt bringen von Pivalinsäure und gasförmigem Chlor im Gegenstrom bei so hohen Temperaturen wie 160 ⁰G herzustellen.

Diese Arbeitsweise besitzt Jedoch die Nachteile, daß die Reaktionsgeschwindigkeit so niedrig ist, daß eine hohe Temperatür erforderlich ist, daß die Ausbeute von ß-Chlorpivalinsäure niedrig ist, und daß das Material des Reaktionsgefäßes, welches angewendet werden kann, als Folge einer solchen hohen Temperatur begrenzt ist. Aus den oben angegebenen Gründen sind diese bekannten Arbeitsweisen bei der praktischen Durchführung einer technischen Herstellung von ß-Chlorpivadinsäure nachteilig.

Es wurde nun gefunden, daß ß-Chlorpivadinsäure vorteilhafterweise unter Verwendung eines besonderen, Radikale erzeugenden Mittels als Katalysator bei der Herstellung von ß-Ghlorpivalinsäure durch Umsetzung von gasförmigem Chlor mit Pivalinsäure hergestellt werden kann.

2098U/181S

2U815Q

Aufgabe der Erfindung ist es, ß-Chlorpivalinsäure in vorteilhafter Weise herzustellen, insbesondere ein Verfahren für die überlegene Herstellung von ß-Chlorpivalinsäure durch Umsetzung von gasförmigem Chlor mit Pivalinsäure in Anwesenheit eines spezifischen, Radikale erzeugenden Kittels zu liefern..

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte ß-Chlorpivalinsäure ist als Zwischenprodukt für die Herstellung von Pivalolacton geeignet, welches zu einem für die Herstellung von Folien, Fäden und anderen Formgegenständen geeigneten Hochpolymeren polymerisiert werden kann.

Weitere Aufgaben der Erfindung ergeben sich aus der folgenden B e s ehr e ibuiig.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von ß-Chlorpivalinsäure durch Umsetzung von Pivalinsäure mit gasförmigem Ghlor bei einer Temperatur von 70 bis 160 C zeichnet sich dadurch aus, daß die Reaktion in Anwesenheit eines Radikale erzeugenden Mittels als Katalysator durchgeführt wird, welches eine die folgende Gleichung bei der Reaktionstemperatur erfüllende, katalytische Halbwertszeit t besitzt:

^θ - ^L " ^{10 θ}

worin θ die Reaktionszeit ist und die Zeiten von i- und θ in Stunden angegeben sind.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist vorteilhaft, da ß-Chlor pivalinsäure in hoher Ausbeute innerhalb einer kurzen Zeit spanne bei einer relativ niedrigen Temperatur hergestellt werden kann.

Organische Peroxide, Azoverbindungen usw., die ein freies Radikal in dem Reaktionssystem bilden können, sind Radikale erzeugende Mittel, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als Katalysator verwendet werden.

Besondere Beispiele von Radikale erzeugenden Mitteln sind Ketonperoxide wie Methyläthylketonperoxide und Cyclohexanonperaxid, Hydroperoxide wie t-Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, Diisopropylbenzolhydroperoxid, p-Menthanhydroperoxid und 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxid; Diacylperoxide, wie Di-t-butylperoxid, t-Butylcumylperoxid, Di-cumylperoxid,
06, Od ' -Bis( t-butylperoxy)p-diisopropylbenzol, 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexan und 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexin-(3) { Diacylperoxide wie Acetylperoxid, Propionylperoxid, Isobutylylperoxid, Octanoylperoxid, Decanoylperoxid, Lauroylperoxid, Stearoylperoxid, 3,5»5-Triniethylhexanoylperoxid, Bernsteinsäureperoxid, Benzoylperoxid, p-Chlorbenaajlperoxid und 2,4-Dichlorbenzoylperoxid; Peroxyester wie t-Butylperoxyacetat, t-Butylperoxyisobutylat, t-Butylperoxypivalat, t-Butylperoxy-2-äthylhexanoat, t-Butylperoxylaurat, t-Butylperoxybenzoat, Di-t-butyldiperoxyphthalat, 2,-5-Diniethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexan und t-Butylperoxymaleinsäure; Peroxycarbonate wie Diisopropylperoxydicarbonat, Di-2-äthylhexylperoxydicarbonat und t-Butylperoxyisopropylcarbonatj und Azoverbindungen wie w Azobisisobutyronitril und Azobisdimethylvaleronitril,

zur

Die ReaktionyHerstellung von ß-Ohlorpivalinsäure durch Chlorierung von Pivalinsäure mit gasförmigem Chlor wird durch die folgende Reaktionsgleichung wiedergegeben?

CH. CH

r ι *

H,0 -G- COOH + CIp ^ ClHo(J - 0 - COOH + HCl

CH₅ CH

2098U/1616

214815Q

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, ß-Chlorpivalinsäure durch Reaktion von flüssiger Pivalinsäure und gasförmigem Chlor miteinander in Anwesenheit eines eieWireje Radikale erzeugenden Katalysators herzustellen. Die Reaktion kann ganz allgemein wie in der oben angegebenen Gleichung ausgedrückt werden. Es wird jedoch angenommen, daß die erfindungsgemäße Reaktion mehr ins einzelne gehend die Erzeugung eines Radikals durch die Wärme zersetzung des Katalysators, die Erzeugung eines Pivalinsäureradikals durch den Angriff von Pivalinsäure durch das auf diese Weise erzeugte Radikal und die nachfolgende Reaktion des Pivalinsäureradikals mit gasförmigem Chlor einschließt.

Die bei einer solchen Reaktion anzuwendende Temperatur muß. ausreichen, um die Zersetzung des Katalysators und das Portschreiten der nachfolgenden Reaktion zu bewirken. Daher kann die Reaktionstemperatur des erfindungsgemäßen Verfahrens über einem weiten Bereich variieren von 60 ⁰C, bei welcher Temperatur das Radiale erzeugende Mittel (der Katalysator) Versetzt werden kann, bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches. Um jedoch insbesondere technisch vorteilhaft ß-Chlorpivalinsäure in hoher Ausbeute zu erhalten, wird eine Reaktionstemperatur in einem Bereich von 70 bis 160 °0, vorzugsweise 80 ° bis 120 ⁰C vorgezogen.

Um die Reaktionsgeschwindigkeit zu erhöhen ist es weiterhin wünschenswert, die Konzentration des Katalysatorradikals in dem Reaktionsgemisch auf einen geeigneten Bereich einzustellen. Im allgemeinen wird die Menge des Radikale erzeugenden Mittels (Katalysators) unter Berücksichtigung der Reaktionstemperatur, ,der Reaktionsdauer (Kontaktdauer) und der Halbwertszeit des Katalysators bestimmt, jedoch liegt sie in einem Bereich von 0,01 bis 10 Mol%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Mol%, bezogen auf die eingesetzte Pivalinsäure.

2098U/1816

Es ist erforderlich, den besonderen Eatalysator (das Radikale erzeugende Mittel) in Abhängigkeit von der Reaktionstemperatur auszuwählen. Ein Radikale erzeugendes Mittel, ^reiches eine katalytisch^ Halbvjertszeit (O innerhalb eines Bereiches von Tj^? θ bis 10 2C Θ, wie durch die oben wie der gegebene, allgemeine Formel definiert, besitzt, kann vorzugsweise bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als Eatalysator verwendet werden. -Die erfindungsgemäßen Ziele können jedoch in vorteilhafterer Weise erreicht ΐ/erden, indem insbesondere ein Radikale erzeugendes Kittel verv/endet wird, dessen katalytisch^ HaTbwerts-

zeit bei der Reaktionstemperatur in einem Bereich von 77 θ bis 7 θ liegt. Die katalytisch^ Halbwertsdauer, d. ii. die Zeitspanne, innerhalb der die Hälfte des in das Reaktionssystem eingespeisten Katalysators verbraucht ist, ausgedrückt durch ^, und die Reaktionsdauer, d. h. die Eontaktdauer von Pivalinsäure mit gasförmigem Chlor, ausgedrückt durch θ werden in Stunden angegeben.

Wenn ein Radikale erzeugendes Mittel, dessen katalyfcisehe Halbwertszeit geringer als Θ/100 ist, als Eatalysator verwendet wird, ist die Zersetzungsgeschwindigkeit des Katalysators so hoch, daß sich keine gegenüber der Chlorierungsreaktion wirksame katalytische Wirkung entwickeln kann. Andererseits ist die Zersetzungsgeschwindigkeit des Katalysators ia Fall der Verwendung eines Radikale erzeugenden Mittels mit einer 10 θ übersteigenden katalytischen Halbwertszeit so niedrig, daß die Konzentration des Katalysatorradikals in dem. Reaktionssystem entsprechend niedrig ist, die Chlorierungsreaktion wird nicht beschleunigt werden, und der Eatalysator νίχτα. aus dem Re aktions system, ohne wirksam benutzt worden zu sein, herausgeführt, so daß der Eatalysator, welcher in großer Henge in dem Reaktionsgemisch zurückbleibt, infolge_—dessen einen unerwünschten Einfluß auf die nachfolgenden Reaktionsstufen, beispielsweise die Reinigung des Produktes, besitzt.

-6- 209814/1816

_% 2U8150

Die Reaktioiisdauer, d. h. die Kontaktzeit von Pivalinsäure mit gasförmigem Chlor kann in Abhängigkeit im den besonderen Rcaktioiisbedingunsen bestimmt werden. Um jedoch die ffebenerseugung einer großen Menge von Polychlorsubstitutionsprodukten von Pivalinsäure au vermeiden und in vorteilhafter Weise ß-Ciilorpivalinsäure zu erhalten, ist es im allgemeinen wünschenswert, eine Reaktionsdauer von weniger als 10 Stunden, vorzugsweise weniger als 5 Stunden, anzuwenden. Um darüberhinaus im industriellen Maßstab ß-Chlorpivalinsäure in einer hohen Ausbeute herzustellen, ist es vorteilhaft, eine Reaktionsdauer von mehr als 1 Minute, vorzugsweise mehr als 10 Minuten, anzuwenden.

Die rlenge von in das Realctionssystem einzuführendem, gasförmigem Chlor beträgt 1/10 bis 10 Mol, vorzugsweise 1/3 bis 3 Mol, pro KoI Pivalinsäure.

Der Katalysator kann in Pivalinsäure aufgelöst und in das Reaktionssystem eingespeist werden, oder der Katalysator kann in einem gegenüber Pivalinsäure, gasförmigem Chlor und ß-Chlorpivalinsäure inerten Lösungsmittel", wie z. B. Kohlenstofftetrachlorid oder Chloroform, aufgelöst werden und dann mit Pivalinsäure für die Einführung in das Reaktionssystem vermischt v/erden. Insbesondere im letztgenannten Pail, wenn eine geeignete Menge eines solchen Lösungsmittels angewandt wird, wird die Pivalinsäure bei ITormaltemperatnar nicht fest, und daher wird ein Vorgang wie die Forderung des Reaktionsteilnehmers durch eine Leitung erleichtert. Jedoch ist es natürlich möglich, den Katalysator in das Reaktionssystem durch eine Einführungsleitung, welche von derjenigen der Pivalinsäure getrennt ist, einzu-.speisen.

Bei der Durchführung der Chlorierung-gemäß der Erfindung kann eine beliebige, geeignete Vorrichtung oder ein beliebiges, geeignetes System angewandt werden. So wird z. B. Pivalinsäure,

2098U/1816

2H8150

in welcher ein Katalysator aufgelöst worden ist, in eine mit einer Heizeinridtung versehene Reaktionskolonne durch den oberen Teil eingeführt, während gasförmiges Ghlor in die Reaktionskolonne durch den unteren Teil eingespeist wird, so daß sie im kontinuierlichen Gegenstrom in Kontakt miteinander sind, und das ß-Chlorpivalinsäure enthaltende Reaktionsgemisch wird aus der Reaktionskolonne durch den Bodenteil entnommen. Alternativ können Pivalinsäure, in welcher der Katalysator aufgelöst worden ist, und das gasförmige Ghlor in die Reaktionsvorrichtung durch den unteren Teil eingespeist werden, so daß sie im kontinuierlichen Parallelstromkontakt miteinander sind, und das ß-Ghlorpivalinsäure enthaltende Reaktionsgemisch wird aus der Reaktionskolonne durch den oberen Teil entnommen. Um die Fläche eines solchen Kontaktes zu erhöhen,wird es vorgezogen, die Kolonne oder Säule mit Packungen wie Raschigringen, Ringen und Berlsätteln usw. zu füllen oder Böden wie Glockenbödenstufen, Kolbenböden oder dergl. innerhalb der Kolonne anzubringen. Gegebenenfalls kann die Reaktion in einem ansatzweisen System durchgeführt werden.

Das entstandene Reaktionsgemisch, welches ß-Ghlorpivalinsäure enthält, wird einer Rektifikation in einem kontinuierlichen System oder in einem Ansatzsystem unterworfen, um ß-Chlorpivalinsäure in reiner Form zu isolieren»flHftaHHpMiBHW Die gleichzeitig bei dieser Rektifikation abgetrennte und gewonnene, nicht umgesetzte Pivalinsäure kann wieder verwendet werden.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen beschrieben, wobei die Prozentsätze sich, falls nichts anderea angegeben ist, auf Gewicht beziehen.

2098U/1816

2H8150

Beispiel 1

Eine Reaktionskolonne mit einem Innendurchmesser von 2,5 cm und einer Länge von 80 cm aus Glas wurde mit Porzellan-Raschigringen mit einem Durchmesser von 0,6 cm gefüllt und mit einem Tropftrichter, einem Rückflußkühler und einem Gasauslaß in dem oberen Teil ausgerüstet. Am Fuß der Kolonne wurde ein Entleerungsauslaß für das Reaktionsgemisch vorgesehen. An der Seitenwand der Kolonne war in einer Stellung 20 cm oberhalb des Fußes ein Chlorgaseinlaß angebracht. Die Reaktionskolonne war außen von einem mantelförmigem Erhitzer bedeckt, um die Kolonne auf eine Innantemperatur von 130 ⁰C zu erhitzen.

Flüssige Pivalinsäure, in welcher bezogen auf die Pivalinsäure 1,0 Mol% t-Butylperoxybenzoat aufgelöst worden war, wurde kontinuierlich in die Säule in einer Rate von 1,5 Mol/Stunde durch den Tropftrichter eingespeist. Gleichzeitig wurde gasförmiges Chlor kontinuierlich in die Reaktionskolonne in einer Rate von 1,5 Mol/Stunde durch den in dem unteren Teil der Kolonne angebrachten Einlaß für das gasförmige Chlor eingeblasen. Das entstandene, ß-Chlorpivalinsäure enthaltende Reaktionsgemisch wurde kontinuierlich aus der Säule durch den Bodenteil entnommen.

Das abgegebene Reaktionsgemisch wurde quantitativ mittels eines Gaschromatographen analysiert. Es wurde gefunden, daß die Ausbeute von ß-Chlorpivalinsäure 60,1 % und die Selektivität von ß-Chlorpivalinsäure 74,5 % betrugen. Der Anteil von bei der Reaktion mitwirkendem, gasförmigem Chlor, welcher im folgenden als "wirksames Chlor" bezeichnet wird, bezogen auf die Gesamtmenge an eingespeistem, gasförmigem Chlor, betrug 90,3 Mol#. Die Halbwertszeit von^t-Butylperoxybenzoat bei 130 ⁰C betrug 1,3 Stunden und die Reaktionszeit war 1,2 Stunden.

2098U/1816

2H8150 ILO

Beispiel 2

Pivalinsäure, in welcher, bezogen auf Pivalinsäure, 1,0 Mol% Benzoylperoxid als 11,3 %ige Chloroformlösung aufgelöst worden war, und gasförmiges Chlor wurden jeweils in einer Rate von 1,5 Mol/Stunde in dieselbe Reaktionskolonne wie in Beispiel 1 bei einer Innentemperatur von 100 G eingeführt. Das erhaltene Reaktionsgemisch wurde aus der Reaktionskolonne durch den unteren Teil entnommen und in derselben Weise wie in Beispiel 1 analysiert. Die Ausbeute von ß-Chlorpivalinsäure betrug 61,3 %» die Selektivität von ß-Ohlorpivalinsäure betrug 71 » 2 % und das effektive Chlor betrug 93 »9 Mol^-ό. Die Halbwertszeit von Benzoylperoxid bei 100 ⁰C war 1,2 Stunden und die Reaktionszeit betrug 1,3 Stunden.

Beispiel 3

In dieselbe Reaktionskolonne wie in Beispiel 1, die auf einer Innentemperatur von 100 ⁰C gehalten wurde, wurden Pivalinsäure in welcher, bezogen auf Pivalinsäure 1,0 Mol% Benzoylperoxid als 11,3 %ige Chloroformlösung aufgelöst worden waren, in einer Rate von 3,0 Mol/Stunde und gasförmiges Chlor in einer Rate von 2,0 Mol/Stunde eingespeist. Das Re akti ons gemisch wurde aus der Kolonne durch den unteren Teil entnommen und in derselben Weise wie in Beispiel 1 analysiert. Die Ausbeute von ß-Chlorpivalinsäure betrug 49,1 %_λ die Selektivität von ß-Chlorpivalinsäure betrug 85*4- % und das effektive Chlor betrug 87,3 Mol%. Die Reaktionszeit belief sich auf 0,46 Stunden.

Beispiel 4

In dieselbe Reaktionskoloime wie in Beispiel 1, die auf einer Innentemperatur von 80 ⁰C gehalten vmrde* wurden Pivalinsäure, in welcher, bezogen auf Pivalinsäure 3»0 Mol% Benzoylperoxid als 11,3 %ige Chloroformlösung aufgelöst worden waren und gasförmiges Chlor jeweils in einer Rate von 1,5 Mol/Stunde ein-

209814/1816

- 10 -

2U8150 M

gespeist. Das Reaktionsgemisch wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 analysiert. Die Ausbeute von ß-Chlorpivalinsäure betrug 58,7 %, die Selektivität von ß-Chlorpivalinsäure betrug 72,2 %, und das effektive Chlor betrug 83,8 Mol%. Die Halbwertszeit von Benzoylroxid bei 80 C war 5,7 Stunden und die Reä&ionsdauer 1,0 Stunde.

Beispiel ^rp

In dieselbe Reaktionskolonne wie in Beispiel 1, die auf einer Innentemperatur von 85 G gehalten wurde, wurden Pivalinsäure, in welcher bezogen auf Pivalinsäure 1,0 Mol% Lauroylperoxid aufgelöst worden waren, und gasförmiges Chlor jeweils in einer Rate von 1,5 Mol/Stunde eingespeist. Bei der Analyse des entnommenen Reaktionsgemisches betrugen die Ausbeute von ß-Chlorpivalinsäure 56j 5 %, die Selektivität von ß-Chlorpivalinsäure 80,7 -/o und das effektive Chlor 60,8 Molyo. Die Halbwertszeit von Lauroylperoxid bei 85 °C war 0,4 Stunden und die Reaktionszeit 1,3 Stunden.

Beispiel 6

In dieselbe Reaktionskolonne wie in Beispiel 1, die auf einer Innentemperatur von 140 ⁰C gehalten wurde, wurden Pivalinsäure, in welcher, bezogen auf Pivalinsäure 1,0 Mol% Di-t-butylperoxid aufgelöst worden waren, und gasförmiges Chlor jeweils in einer Rate von 1,5 Mol/Stunde eingespeist. Das entnommene Reaktionsgemisch wurde analysiert, die Ausbeute von ß-Chlorpivalinsäure betrug 59,0 %, die Selektivität von ß-Chlorpivalinsäure betrug 78,1 %, und das effektive Chlor betrug 82,2 Mol%. Die Halbwertszeit von Di-t-butylperoxid bei 140 ⁰C war 1,6 Stunden und die Reaktionszeit 1,1 Stunden.

- 11 -

2098U/1816

2H81.50

Beispiel 7

In dieselbe Reaktionskolonne wie in Beispiel 1, die auf einer Innentemperatur von 80 ⁰O gehalten wurde, wurden Pivalinsäure, in welcher bezogen auf Pivalinsäure 1,0· MoI^ Azobisisobutyronitril als 5j1 %ige Dichloräthanlösung aufgelöst worden war, und gasförmiges Ghlor jeweils in einer Rate von 1,5 Mol/Stunde eingespeist. Das entnommene Reaktionsgemisch wurde analysiert. Die Ausbeute von ß-Chlorpivalinsäure betrug 61,4· %, die Selektivität von ß-Ohlorpivalinsäure betrug 80,2 % und das effektive· Chlor betrug 65,1 Mol%. Die Halbwertszeit von Azobisisobutyronitril bei 80 °G war 0,7 Stunden und die Reaktionszeit war 1,2 Stunden.

Yergleichsbeispiel

In dieselbe Reaktionskolonne wie im Beispiel 1, die auf einer Innentemperatur von 140 ⁰G gehalten wurde, wurden Pivalinsäure und gasförmiges Chlor jeweils in einer Rate von 1,5 Mol/Stunde eingespeist, und die Reaktion wurde während 1,2 Stunden durchgeführt. Bei einer Analyse des entnommenen Reaktionsgemisches betrug die Ausbeute von ß-Ohlorpivalinsäure 20,3 %» die Selektivität von ß-Chlorpivalinsäure betrug 98,6 %, und das effektive Ghlor betrug 20,9 Mol%. Dieser Vergleichsversuch wurde unter praktisch denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 mit der Ausnahme durchgeführt, daß kein Radikale erzeugendes Mittel angewandt wurde.

Patentansprüche:

- 12 -

2098U/1816

Claims (8)

214815Q /3 Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von ß-Ohlorpivalinsäure durch Umsetzung von Pivalinsäure und gasförmigem Chlor miteinander bei einer Temperatur von 70 bis 160 °0, dadurch gekennzeichnet , daß die Reaktion in Anwesenheit eines Radikale erzeugenden Mittels als Katalysator durchgeführt wird, welches eine die folgende Gleichung erfüllende Halbwertszeit t bei der Reaktionstemperatur besitzt:

worin θ die Reaktionszeit ist, und die Zeiten von C und θ in Stunden gemessen werden.

2· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein Radikale erzeugendes Mittel verwendet wird, welches eine katalytische Halbwertszeit von

ί θ < Γ <- 7 θ

besitzt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionszeit 1 Minute bis 10 Stunden beträgt.

4.. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 0,01 bis 10 Mol% des Radikale erzeugenden Mittels, ' bezogen auf die Pivalinsäure,verwendet werden.

" ¹³ " 2098U/1816

5· "Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Radikale erzeugendes Mittel ein organisches Peroxid oder eine Az ο verbindung verwendet wird.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Radikale erzeugendes Mittel t-Butylperoxybenzoat, Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, Di-t-butylperoxid
oder Azobisisobutyronitril verwendet wird.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 1/10 bis 10 Mol gasförmiges Chlor mit 1 Mol
Pivalinsäure in Kontakt gebracht werden.

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei einer Temperatur von 80 °
bis 120 ⁰O durchgeführt wird.

209814/1816