DE2144857A1 - Produkt mit einer aus waermeaushaertbaren harzen bestehenden oberflaechenzusammensetzung, die an polymere harze gebunden sind und verfahren zur herstellung des produktes - Google Patents

Produkt mit einer aus waermeaushaertbaren harzen bestehenden oberflaechenzusammensetzung, die an polymere harze gebunden sind und verfahren zur herstellung des produktes

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Description

JOHNS - MANVILLE CORPORATION 22 East 40th Street, New York 16, N.Y., USA
Produkt mit einer aus wärmeaushärtbaren Harzen bestehenden Oberflächenzusammensetzung, die,an polymere Harze gebunden sind und Verfahren zur Herstellung des Produktes.
Die Erfindung bezieht sich auf solche Produkte, die Oberflächenzusammensetzungen von durch Wärme aushärtbare Harze besitzen, welche ihrerseits an polymere Harze gebunden sind und auf ein Verfahren zur Bindung eines wärmeaushärtbaren Harzes an ein Harzpolymer. Ein solches Produkt ist beispielsweise ein Polyvinylchlorid-Rohr und das in diesem Zusammenhang in Betracht zu ziehende Verfahren kommt für die Verwendung von in Epoxy-Harz imprägnierten Glasfasern in Frage, mit der die Oberfläche des Polyvinylchlorid-Rohres zu beaufschlagen ist. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden somit die Rohre verstärkt und widerstehen hohen Drucken, ohne daß die Bindungsfläche zwischen dem Epoxy-Harz und der Polyvinyl-
chlorid-
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Ob er fläche sich voneinander lösen oder einer anderen Zerstörung unterliegen können.
Die Erfindung bezieht sich in diesem Zusammenhang insbesondere auf Problemstellungen, die bei der Herstellung von aus mehreren Schichtungen aufgebauten Röhren und/ oder Bändern auftreten, wie das beispielsweise bei dem Epoxy-Harz imprägnierten Glasfasern in Verbindung mit Polyvinylchlorid-Oberflächen der Fall ist. Wesentlich größere Schwierigkeiten treten bei der Herstellung einer
dauerhaften und wirkungsvollen Bindung zwischen einer Epoxy-Oberfläche und einer Polyvinylchlorid-Oberfläche auf, als sie bei relativ dicken Polyvinylchlorid—Rohren gegeben sind, welche * normalerweise mit festen einzelnen oder doppelten Schichten verstärkt werden, wobei diese Schichten ,im wesentlichen mit Epoxy-Harz imprägnierte Glasfasern enthaltend,um das Rohr herumgewickelt werden. Die mit Harz gesättigten Glasfasern werden rund um das Polyvinylchlorid-Rohr herumgewickelt. '
Bisher wurde die Verstärkung der Rohre in einer Weise vorgenommen, die sich durch die herkömmlichen Faserwindungsbechniken kennzeichnet, wobei eine ausreichende und befriedigende Bindung zwischen der Epoxy-Glasumhüllung ί und dem eigentlichen Polyvinylchlorid-Rohrkern nicht ge-
wäehrleistet ist. Derart hergestellte Produkte besitzen '
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geringe Festigkeitseigenschaften und sie bringen schwierige Aufgaben in bezug auf die Verhinderung der Zerstörung und Beschädigung solcher Rohre sowie auch bezüglich des Eindringens von Flüssigkeiten unter die Umhüllungssieht mit sich. Die genannten Probleme treten besonders beim Schneiden, Bohren oder beim konischen Zuschneiden der Rohre wie auch bei der Herstellung von Rohrverzweigungen auf. Bei einer herkömraliehen Rohrverbindung sind die Schnittkanten im Quer-' schnitt zu dem Polyvinylchlorid-Rohr und der Umhüllung
und insbesondere die zwischen den Schichtungen liegende Oberfläche der vollen Druckbeaufschlagung ausgesetzt, die im Inneren des Rohres vorliegt. Unter dem Einfluß derartiger Drucke würden die einzelnen Schichtungen unmittelbar voneinander getrennt werden, wobei das Polyvinylchlorid-Rohr wenigstens teilweise zerstört und die verstärkende Umhüllung der Epoxy-Harz imprägnierten Glas-j fasern ihrer Verstärkungswirkung für das Rohr verlustig gingen.
Das hier anstehende Problem ist durch die chemische Beschaffenheit der verschiedenen polymeren Materialien wie etwa des verwendeten Polyvinylchlorid-Harzes bedingt. Diese Harze sind im wesentlichen chemisch inaktiv und resistent. Die chemischen Reaktionen des Polyvinylchlorid
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sind im wesentlichen auf die Veränderungen und den Abbau zufolge Wärmebeaufschlagung oder durch starke radioaktive Einwirkungen beschränkt. Die herkömmlichen Verfahren, mit· tels derer versucht wird, eine chemische Verbindung eines Epoxy-Harzes direkt oder indirekt mit einem Polyvinylchlorid zu erreichen, sind im wesentlichen unwirtschaftlich und darüber hinaus ungeeignete, die hier anstehende Problematik zu lösen und die angeführten Nachteile zu beheben.
Es ist bekannt, eine Beaufschlagung der Oberfläche mit Klebemitteln vorzunehmen, wobei eine derartige Oberflächenbehandlung keine befriedigenden Ergebnisse bringt.
Für einen diesbezüglichen Stand der Technik sei auf die US-PS 3 002 534, bei der mit einer Bindung mittels Klebstoff gearbeitet wird; auf die GB-PS 907 768 (complete specification filed on January 8, 1960), nach der eine quellende Verbindung wie etwa ein Styren-Monomer Anwendung findet und auf die US-PS 3 341 356 verwiesen, welche eine besondere Haftsubstanz offenbart, und zwar in Form einer organischen Silikon-Verbindung, in welcher die organische Gruppe unmittelbar an dem Silikon-Atom des Silan (silane) hängt. Die genannte chemische Verbindung enthält ein freies Amin oder eine mit einem Amin reaktionsfähige Komponente, wobei hierbei eine aliphatische
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oder eine aromatische Gruppe in Betracht kommt. Schließlich offenbart die US-PS 2 815 043 noch die Zwischenschaltung eines plastifizierenden Mittels zwischen die Polyvinylchlorid-Oberfläche und die Epoxy— Harz-Oberfläche, wobei typische Plastifizierungsmittel, etwa ungehärtetes durch Wärme aushärtbares Harz, Dioctylphthalat, Diallylphthalat, Fettsäure-Ester, chlorierte Paraffine, ungesättigte Fettsäuren, Tricresylphosphat und dergleichen sind. Diese Patentschriften offenbaren im wesentlichen verschiedenste unbefriedigende Versuchsergebnisse, die zur Lösung der unterschiedlichen der hier auftretenden Problemstellungen beitragen sollen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Rohre aus einem Harzpolymermaterial wie etwa Polyvinylchlorid mit einer Bewäehrung aus wärmeaushärtbaren harzimprägnierten Fasern zu versehen und hierdurch virkungsvoll zu verstärken, wobei Epoxy-Harz imprägnierte Glasfasern Anwendung finden und das diesbezügliche Verfahren zur Herstellung solcher Produkte zu verbessern, wenn das wärmeaushärtbare Harz chemisch direkt keine Bindung mit dem Harzpolymer eingeht.
Die Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß auf eine Fläche einer ersten polymeren
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Harzverbindung ein Überzug aus einer Lösung einer andersartigen thermoplastischen zweiten polymeren Harzverbindung aufgebracht wird, wobei die Lösung ein Lösungsmittel sowohl die erste als auch für die zweite Harz-Zusammensetzung, zur Herstellung einer Oberflächenlösung auf der Oberfläche der ersten polymeren Harzverbindung ist und wobei die zweite Harzverbindung chemisch nicht reaktionsfähig mit der ersten Harz-Zusammensetzung und gegenüber dieser unverträglich ist, falls sich diese in einem anderen als dem gelösten Zustand befindet und wobei darüber hinaus die erste Harzverbindung nicht direkt mit der zweiten Harz-Zusammensetzung chemisch verbunden bzw. verkettet werden kann, daß ein im wesentlichen unausgehärtetes wärmeaushärtbares Harz auf die Oberflächenlösung aufgebracht wird, daß das wärmeaushärtbare Harz mit der zweiten Harz-Zusammensetzung aushärtbar ist, wobei das wärmeaushärtbare Harz keine direkte chemische Verbindung mit der ersten Harz-Zusammensetzung eingeht, und daß die Aushärtung des aufgebrachten wärmehärtbaren Harzes und der
Oberflächenlösung ausreichend zur Bindung des wärmeaus-
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härtbaren Harzes mit der zweiten Harz-Zusammensetzung führt und eine Verschmelzung bzw. Zusammensintern der zweiten Harz-Zusammensetzung mit der ersten polymeren Harzoberfläche stattfindet.
Die Erfindung bezieht sich auf ein neuartiges Produkt und auf ein Verfahren zur Herstellung dieses Produktes. Das Produkt besitzt eine Oberflächenzusammensetzung,die aus einer ersten Harzpolymerverbindung besteht, auf der eine Lösung eines anderen wärmeaushärtbaren zweiten Harzpolymers und die erste Harzpolymer-Verbindung aufgesintert (fused) ist. Eine Schicht der zweiten Verbindung die auf der aufgesinderten Lösung aufbaut, ist aushärtbar an ein wärmeaushärtbares Harz gebunden. Die zweite Verbindung ist gegenüber der ersten chemisch nicht reaktionsfähig und unverträglich gegenüber der ersten Verbindung, wenn sie sich in einem anderen als dem gelösten Zustand befindet. Die erste Verbindung ist chemisch nicht direkt mit der zweiten Verbindung oder dem wärmeaushärtbaren Harz verbindbar.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht in der Bindung eines wärmeaushärtbaren Harzes mit einem Harzpolymer. Das Verfahren schließt die Aufbringung eines ersten Harzpolymers auf eine Oberfläche, ein Überziehen eines gelösten thermoplastischen unterschiedlichen zweiten
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Harzpolymers in einer Lösung ein, wobei die Lösung Lösungsmittel sowohl der ersten Harzverbindung als auch der zweiten Harzverbindung ist. Die zweite Harzverbindung geht chemisch keinerlei Reaktion mit der ersten Harzverbindung ein und ist darüber hinaus unverträglich in bezug auf die erste Harzverbindung, wenn sie sich in einem anderen als dem gelösten Zustand befindet.
Darüber hinaus ist die erste Harzverbindung chemisch nicht direkt an die zweite Harzverbindung zu binden. Die Aufbringung des besagten Lösungsmittels führt zu einer Oberflächenauflösung des ersten Harzpolymers der ersten und der zweiten Harzverbindung.
Nach dem o.a. wird ein im wesentlichen unausgehärtetes warmeaushärtbares Harz auf die Oberflächenlösung aufgebracht. Das wärmeaushärtbare Harz ist zwar mit der zweiten J
Harzverbindung aushärtbar, jedoch nicht geeignet, mit der ersten Harzverbindung chemisch direkt eine Verbindung einzugehen. Das aufgebrachte wärmeaushärtbare Harz und die j
ι Oberflächenlösung sind ausreichend ausgehärtet, um das | wärmeaushärtbare Harz an die zweite Harzverbindung zu bin*· den und die zweite Harzverbindung mit der ersten Harzver- '. bindung zu verschmelzen.
Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Produkt ist ein Polyvinylchlorid-Rohr, welches mit Epoxy- „_
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Harz imprägnierten Glasfasern verstärkt ist. Die Oberflächenzusammensetzung des Rohres besteht aus Polyvinylchlorid und einer eingesinterten bzw. entsprechend zusammen geschmolzenen Lösung eines Butadienpolymers oder eines Kopolymers und hierauf aufgebrachten Polyvinylchlorid. Eine Schicht des Butadienpolymers oder Kopolymers überlagert die aufgesinterte Lösung (fused solution). Diese Schicht geht eine aushärtbare Bindung mit einer äußeren Schicht des Epoxy- oder Phenolharzes ein, in welche Glasfasern eingebettet sind. Diese äußere Schicht ist die das Polyvinylchlorid-Rohr verstärkende.
Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren wird ein Butadienpolymer oder ein entsprechendes Kopolymer hierjvon verwendet, um eine wirkungsvolle Verbindung zwischen einer Polyvinylchlorid-Oberfläche und einer Epoxy-Hara-Oberfläche herzustellen. Eine Vereinigung zwischen der Polyvinylchlorid-Oberfläche und dem Butadienpolymer oder Kopolymer wird durch die Herstellung einer Oberflächenlösung aus dem Polyvinylchlorid und Butadienpolymer erreicht und führt zur Verschmelzung des Butadienpolymers oder Kopolymers mit der Polyvinylchlorid-Oberfläche. Ein« Bindung zwischen dem Butadienpolymer oder Kopolymer und dem wärmeaushärtbaren [
Harz ist durch die Bindung der Butadien-Moleküle, wie etwa der Oberflächenmoleküle des Butadienpolymers oder Kopoly- j
i mers der Oberflächenlösung mit dem wärmeaushärtbaren Harz
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sichergestellt. Dieses wird dadurch erreicht, daß die Oberflächenschicht des Butadienpolymers oder Kopolymers Moleküle in Verbindung mit einem nicht ausgehärteten oder wenigstens nicht vollständig ausgehärteten, vorzugsweise flüssigem wäremeaushärtbaren Harz gebracht wird, und daß die Aushärtung des wärmeaushärtbaren Harzes während des Kontaktes mit den Molekülen des Butadienpolymers oder Kopolymers erfolgt. Als wäremeaushartbares Harz wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung im wesentlichen ein Epoxy-Harz verwendet. Bei der Bindung des Polyvinylchloridpolymers mit einem Epoxy-Harz ist das Butadienpolymer oder Kopolymer ein thermoplastisches Polymer.
In der praktischen Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine gesinterte oder geschmolzene Oberflächenlösung des Butadienpolymers oder Kopolymers und des Polyvinylchlorids mit der Oberfläche des Polyvinylchlorid-Rohres ausgebildet. Nachfolgend wird die Lösungsj-oberflächensehicht des Butadienpolymers oder Kopolymers in Verbindung mit dem wärmeaushärtbaren Harz gebracht. Das hierbei verwendete wärmeaushärtbare Harz befindet sich im unausgehärteten Zustand, so daß das Butadienpolymer oder Kopolymer Bindungen mit dem wärmeaushärtbaren Harz eingeht, wenn die in Kontakt stehenden Oberflächen ausgehärtet sind
Alternativ hierzu kann das Verfahren dadurch ausgeführt
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werden, daß zunächst eine Bindung des Butadienpolyrners oder Kopolymers mit dem wärmeaushärtbaren Harz hergestellt wird, um anschließend eine Verschmelzung des Butadienpolymers oder Kopolymers mit dem Polyvinylchlorid durch Ausbildung einer geschmolzenen Lösung (fused solution) zu bewirken. Der erstgenannte Verfahrensablauf ist jedoch besonders vorteilhaft, wobei die zufolge dieses Verfahrens hergestellten Produkte und Ergebnisse ausserordentlich befriedigende Werte zeitigen.
In einem weiteren bevorzugten Ausführungsbeispiel nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, wird eine Polyvinylchlorid-Oberfläche mit trockenem Gewebe oder -falls erforderlich- mit Alkohol zunächst gereinigt. Acrylonitril-Butadien-Styren-Harz wird nachfolgend in Lösung aufgebracht, wobei eine typische Lösung aus 20 % Gewichtsanteilen von Acrylonitril-Butadien-Styren-Harz, etwa 40 % Methyl Äthyl-Kreton-Lösung und gleichfalls etwa 40 Gew.-% Tetrahydrofusan besteht. Die Harzlösung wirkt in die Oberfläche des Polyvinylchlorids bis das Lösungsmittel und die Acrylonitril-Butadien—Styren-Moleküle in der Lösung bis zu einer Tiefe in die Oberfläche eingedrungen sind, die etwa bei 0,0127 mm bis ca. 0,0762 mm liegt, und zwar für einen Oberflächenüberzug bis zu 0,1778 mm. Es ist nicht erforderlich, die Oberfläche in dieser Zeit zu trocknen,
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wobei eine vollständige Trocknung der Oberfläche vorteilhafterweise möglich und wünschenswert ist. Die Oberflächenpartikel oder Moleküle des Acrylonitril-Butadien-Styrens ermöglichen einen wirkungsvollen Kontakt mit dem vorteilhafterweise flüssigen Epoxy-Harz, welches auf die Oberflächenlösung und/oder den Acrylonitril-Butadien-Styren-Überzug aufgebracht ist· Das aushärtbare Harz und zwar das härtbare Epoxy-Harz steht ,in Verbindung mit dem Acrylonitril-Butadien-Styren und wird, um eine zufriedenstellende Bindung zu erzielen, nachträglich ausgehärtet.
Die zur Verstärkung der Polyvinylchlorid-Oberfläche verwendeten Glasfasern können durch verschiedenste Verfahren auf diese aufgebracht werden. So ist es beispielsweise möglich, vor der Aushärtung des aushärtbaren Epoxy-Harzes die Glasfasern und/oder Fäden durch Aufwickeln oder ander- j
weitig auf das aushärtbare Epoxy-Harz in einer Weise auf- ! zubringen, bei der die Glasfasern in dasselbe eingebettet ι werden, um nachfolgend das Epoxy-Harz auszuhärten. In einem abgewandelten Verfahren können die vorzugsweise mit Epoxy-Harz imprägnierten Glasfasern entweder im unausgehärteten oder im ausgehärteten Zustand auf das aushärtbare Epoxy-Harz aufgebracht werden, wobei sie bereits in Verbindung mit den Acrylonitril-Butadien—Styren-Partikeln oder Molekülen auf der Oberfläche der fusionierten
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Lösung des Polyvinylchlorids und Acrylonitril-Butadien-Styren-Polymers stehen. Auch hier ist es nicht erforderlich, die aufgesinterte Lösung vollständig zu trocknen, wobei eine mehr teilweise Trocknung beispielsweise durch ein entsprechendes Abwischen der Lösung erreicht werden kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Epoxy-Harz auf das Acrylonitril-Butadien-Styren aufgebracht, wobei es vorzugsweise dach eine Mischung Epoxy-Harz mit einem herkömmlichen Härtungsmittel von an sich bekannter Art zubereitet wird. Eine Epoxidkomponente ist mit irgendeinem Sauerstoff-Atom an zwei benachbarte Kohlenstoff-Atome gebunden. Die im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung verwendeten Epoxy-Harze sind Reaktionsprodukte, bei denen gewisse Epoxidkomponenten mit bestimmten vorhandenen Wasserstoffatomen versehen sind, die mit Kohlenstoffatomen über die Sauerstoffatome verkettet sind, wie das beispielsweise bei Polyhydrid-Phenolen (polyhydric phenols) und Polyhydrid-Alkoholen (polyhydric alcohols) der Fall ist. Ein typisches Epoxy-Harz der vorliegenden Erfindung ist ein Reaktionsprodukt von Epichlorohydrin und ein Polyhydrid-Phenol, wie etwa Bisphenol-Epichlorohydrin. Andere vorteilhafte Epoxy-Harze, die für die hier zu betrachtende Anwendung typisch sind, beinhalten Reaktionsprodukte der Epihalohydrine und Polyhydrid-Alko-
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hole, wie etwa Äthyten-Glycol, Prophylen-Glycol, Trimethylen-Glycol und dergleichen. Darüber hinaus können im Rahmen der Erfindung Eooxy-Harze Anwendung finden, die sich durch Epoxy-Silikane kennzeichnen, mit welchen die Glasfasern überzogen sein können, wobei derartige Verbindungen in der US-PS 3 391 052 in Vorschlag gebracht worden sind.
Die Polyvinylchlorid-Oberfläche des bevorzugten Aus— führungsbeispiels nach der Erfindung, vermag die erforderliche Verbindung und Verkettung mit dem Epoxy-Harz zufolge der Verwendung eines Butadienpolymers oder Kopolymers oder eines anderen wärmeaushärtbaren Harzes, was durch aus im Rahmen der Erfindung liegt, herzustellen. Es ist durchaus möglich, solch eine Oberfläche mit Polyester-Harz, Acrylverbindungen, Phenol-Formaldehyd-Verbindungen, Furfural-Formaldehyd-Verbindungen und Resorzin-Formaldehyd-Harzen zu beaufschlagen. Derartige Verbindungen, die an sich im Handel bekannt sind, sind ohne weiteres verwendbar.
Das besondere im Rahmen der vorliegenden Anmeldung verwendete Lösungsmittel ist abhängig von der Zusammensetzung der beiden Oberflächen, welche miteinander ver-
I schmolzen bzw. zusammengesintert werden sollen. Für den j
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Fall, daß eine Polyvinylchlorid-Oberfläche mit einer sol- j chen aus Butadienpolymer oder einem Kopolymer zu verbinden i
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ist, ist als bevorzugtes Lösungsmittel Tetrahydrofuran anzuwenden. Weitere Lösungsmittel, die in Verbindung mit der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet werden können, sind solche, die im allgemeinen Methyl-Äthyl-Kreton, verschiedene Ester wie etwa Äthyl-Ester, Zyklohexanon, Methylenchloride und dergleichen mehr enthalten. Die Auswahl des geeigneten Lösungsmittels ist in an sich bekannter Weise leicht möglich. Eine Auswahl an Lösungsmitteln, in welchen sowohl die Polymer-Oberfläche als auch das zwischenliegende Polymer in gleicher Weise lösbar sind, ist beispielsweise Polyvinylchlorid und Acrylonitril-Butadien-Styren, die beide in Tetrahydrofuran lösbar sind. Wie aus dem o.a. hervorgeht, liegt es durchaus auch im Rahmen der Erfindung, zwei oder mehrere unterschiedliche Lösungsmittel in Mischung und/oder Emulsion zur Anwendung zu bringen.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist primär auf die Aufbringung gebundener verstärkender Glasfasern auf Polyvinylchlorid-Rohre gerichtet. Es liegt jedoch darüber hinaus auch im Bereich der vorliegenden Erfindung, anderes Fasermaterial zu verwenden. Hierbei sind beispielsweise neben den Glasfasern solche aus Polyvinylalkohol, Baumwolle, Kunstseide, bzw. Zellwolle oder andere natürliche oder künstliche Fasermaterialien zu nennen. Darüber hinaus
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können auch Verbindungen einer Vielzahl von Fasern zur Anwendung gebracht werden.
Obwohl in einem bevorzugten Ausführungsbeispiel nach der Erfindung speziell Polyvinylchlorid-Oberflächen verwendet werden, ist es durchaus möglich, in diesem Zusammenhang auch irgendwelche polymeren Olefinchloride auszuwählen, die aus der Gruppe stammen, welche Polyvinyllidin-Chloridpolymer, Polyvinylen-Chloridpolymer, Polyvinjrchloridpolymer und Kopolymere hiervon enthalten.
Erfindungsgemäß wird eine Bindung und Verkettung verschiedener Thermoplaste mit anderen Oberflächen sichergestellt, wobei derartige Oberflächen beiqaLlsweise aus Polyvinylazetat, Polymethyl-Methacrylat, Polystyren, Polybutylen, Vinylbutyral und dergleichen bestehen können.
Der Ausdruck Butadien-Harz versteht sich im Rahmen der vorliegenden Beschreibung als Ausdruck für verschiedene ; Polymere oder Kopolymere allein oder in Kombination, wie [ etwa Butadien-Harz, Butadien-Styren-Harz, Acrylonitril-Butadien-Harz, Acrylonitril-Butadien-Styren-Harz und ! Mischungen hiervon, sowie entsprechende Verbindungen. ι
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Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens reicht der Bereich des Lösungsmittels für das thermoplastische Polymer oder das Harz mit dem Lösungsmittel von einem minimalen aber ausreichend wirkungsvollen Betrag bis zu etwa 95 Gew.-%.
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Claims (11)

214485? -18-PATENTANSPRÜCHE
1) Verfahren zum Ab- und Verbinden bzw. Verketten eines durch Wärme härtbaren Harzes zu einem Harzpolymer, dadurch gekennzeichnet, daß auf eine Fläche einer ersten polymeren Harzverbindung ein Überzug aus einer Lösung einer andersartigen thermoplastischen zweiten polymeren Harzverbindung aufgebracht wird, wobei die Lösung ein Lösungsmittel sowohl für die erste als auch für die zweite Harzzusammensetzung, zur Herstellung einer .Oberflächenlösung auf der Oberfläche der ersten polymeren Harzverbindung ist und wobei die zweite Harzverbindung chemisch nicht reaktionsfähig mit der ersten Harzzusammensetzung und gegenüber dieser unverträglich ist, falls sich diese in einem anderen als dem gelösten Zustand befindet und wobei darüber hinaus die erste Harzverbindung nicht direkt mit der zweiten Harzzusammensetzung chemisch verbunden bzw. verkettet werden kann, daß ein im wesentlichen unausgehärtetes wärmeaushärtbares Harz auf die Ober— flächenlösung aufgebracht wird, daß das wärmeaushärt— bare Harz mit der zweiten Harzzusammensetzung aushärtbar ist, wobei das wärmeaushärtbare Harz keine direkte chemische Verbindung mit der ersten Harzzusammensetzung | eingeht, und daß die Aushärtung des aufgebrachten wärme-|
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härtbaren Harzes und der Oberflächenlösung ausreichend zur Bindung des wärmeaushärtbaren Harzes mit der zweiten Harzzusammensetzung führt und eine Verschmelzung bzw· Zusammensintern der zweiten Harzzusammensetzung mit der ersten polymeren Harzoberfläche stattfindet.
2) Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß die erste polymere Harzzusammensetzung ein polymesiertes, harzartiges Halogenid (polymeric resinous halide) als Derivat eines Olefin enthält bzw. daraus besteht, und daß die Lösung ein organisches Lösungsmittel aufweist.
3) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, daß die erste Harzpolymer-Verbindung ein Polymer-Olefin-Chlorid aus der Gruppe.die Polyvinyl— idin-Chloridpolymer, Polyvinylen-Chloridpolymer, PoIyvinyl-Chloridpolymer und Kopolymere hiervon enthält.ist, daß die zweite Harzzusammensetzung eine Butadien—Harzverbindung ist, die aus der Gruppe ausgewählt wurde, welche Butadien-Harz, Butadien-Styren-Harz, Acrylonitril-Butadien-Harz, Acrylonitril-Butadien-Styren-Harz enthält, und daß das wärraeaushärtbare Harz aus einer Gruppe mit einem Epoxy-Harz und einem Phenol-Harz stammt.
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4) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß die erste Harzverbindung ein Polyvinylchlorid ist, daß die zweite Harzverbindung sich aus einer Butadieh-Harzverbindung zusammensetzt, welche hauptsächlich Acrylonitril-Butadien-Styren-Kopolymer enthält, daß das wärmehärtbare Harz ein Epoxy-Harz ist, und daß die Oberflächenlösung teilweise getrocknet ist, bevor die Aufbringung des wärmeaushärtbaren Harzes erfolgt.
5) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel in einem Bereich bis zu 95 Gew.-% der Lösung vorliegt, daß die Oberfläche eine äußere, zylindrische Oberfläche eines Rohres ist, und daß die Glasfasern auf das wärmeaushärtbare Harz aufgebracht werden bevor dieses ausgehärtet worden ist, so daß ein Rohr einer ersten Harzzusammensetzung in fester Verbindung mit einer äußeren, verstärkenden Überzugschicht aus Glasfasern im Endergebnis entsteht, j
6) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Harzzusammensetzung in dem j verwendeten Lösungsmittel in gleicher Weise lösbar wie j
] die erste Harzverbindung ist. I
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7) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6 dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche des ersten Harzpolymers mit dem Lösungsmittel imprägniert wird, und daß das zweite Harzpolymer in eine Tiefe von etwa 0,0127 mm bis 0,762 mm zur Erzeugung eines Oberflächenüberzuges aus der Lösung bis zu 0,1778 mm Dicke vordringt.
8) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7 dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel aus einer Gruppe ausgewählt ist, die Methyl-Äthyl-Kreton, Äthyl-Ester, Tetrahydrofuran, Zyklohexanon und Methylenchlorid enthält. .
9) Ein entsprechend dem Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8 hergestelltes Produkt dadurch gekennzeichnet, daß eine Oberfläche des Produktes aus einem ersten Harzpolymer mit einer hierauf aufgesinterten Lösung eines unterschiedlichen zweiten thermoplastischen Harzpolymers aufweist, wobei die erste Harzpolymerverbindung mit der zweiten Harzverbindung chemisch nicht reagiert und darüber hinaus gegenüber dieser unverträglich ist, falls sie sich in einem anderen als dem gelösten Zustand befindet, daß die zweite Harzverbindung chemisch nicht direkt mit der ersten Harzverbindung verbunden werden kann, daß eine Überzugschicht des
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zweiten Harzpolymers auf der aufgesinterten Lösung vorliegt, daß der zweite Harzpolymerüberzug an ein ausgehärtetes mittels Wärme härtbares Harz gebunden ist? und daß das wärmeaushärtbare Harz chemisch nicht direkt mit dem ersten Harz eine Verbindung eingehen kann«
10) Produkt nach Anspruch 9 dadurch gekennzeichnet, daß die erste Harzpolymerverbindung ein polymerisiertes OlefinChlorid ist, welches aus der Gruppe ausgewählt worden ist, die Polyvinyl-idin-Chlorid-Polymer, Polyvinylenchloridpolymer, Polyvinylchloridpolymer und Kopolymere hiervon enthält, daß die zi^eite Hars\rerbindung eine Butadien-Harzverbindung ist, die aus der Gruppe der Butadienharze, Butadien-Styren-Harze, Acrylonitril-Butadien-Harze, Acrylonitril-Butadien-Styren-Harze ausgewählt ist, und daß das wärmeaushärtbare Harz aus derjenigen Gruppe stammt, welche Epoxy-Harz und ein Phenol-Harz enthalte
11) Produkt nach Anspruch 10 dadurch gekennzeichnet, daß die erste Harzverbindung ein Polyvinylchlorid ist, daß die zweite Harzverbindung ein Butadienharz ist, welches im wesentlichen Acrylonitril-Butadien-Styren-Polymer enthält, und daß das wärmeaushärtbare Harz ein Epoxy-
ί Harz ist.
ι ■ Patentanwälte
Seiler u. Pfenning 309811/0493
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