DE2139047A1

DE2139047A1 - Funktionelle Flüssigkeiten, die Triarylphosphate enthalten

Info

Publication number: DE2139047A1
Application number: DE19712139047
Authority: DE
Inventors: William David Toynton Cheshire Phülips (Großbritannien)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-08-05
Filing date: 1971-08-04
Publication date: 1972-02-10
Also published as: GB1317636A

Description

Dr. F. Zumsteln sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenlgsberger - Dlpi.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumstelh Jun.

PATENTANWÄLTE

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Case 3-3374/MA 1454· +

CIBA-GEIGY A.G., Basel / Schweiz

Funktionelle Flüssigkeiten, die Iriarylphosphate enthalten

In der britischen Patentanmeldung Wr. 1 146 173 wird ein Verfahren zur Herstellung von Phosphatesterzusammensetzungen beschrieben. Dort ist angegeben, daß die so erhaltenen Zusammensetzungen zur Herstellung von hydraulischen und anderen funktioneilen Flüssigkeiten verwendet werden können. Ea wurde nun gefunden, daß man Mischungen erhält_s die überraschend gute Viskositätseigeneehaften bei niedrigen Temperaturen besitzen, wenn man bestimmte diesem Phosphateaterzusammensetzungen mit bestimmten chlorierten Di- oder Polyphenylen vermischte Obgleich es offensichtlich nötig ist, daß funktionell© Flüssigkeiten bei 37,8 oder bei 99⁰C (100 oder 210⁰F) ausreichend Körper b@sit - zen, damit sie die Funktionen, die von ihnen gefordert werden, erfüllen, ist es selbstverständlich wünschenswert_s daß die Flüssigkeiten bei niedrigen Temperaturen eine Viskosität besitzen, die so niedrig wie möglich ist_ff um Belastung der Pumpen zu vermindern oder um andere maschinelle Vorgänge zu erleichtern oder um bei kalten Bedingungen zu

starten.

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In Pig. 1 der beigefügten Zeichnung wird die Abhängigkeit der Viskosität von der Mischling gezeigt, wobei auf der Abszisse die Anteile einer Mischung aus zwei Bestandteilen dargestellt sind und wobei auf der Ordinate die Viskosität der Mischung angegeben ist. In dieser Darstellung zeigt die niedrige Kurve A die Viskosität bei O⁰C von Mischungen aus einem chlorierten Di- oder Polyphenyl mit einem Triarylphosphat oder mit einer Triarylphosphatestermischung, die aus Phenolen aus Kohleteer stammen.. Qualitativ ausgedrückt wurde gefunden, daß eine Phosphatester-

' mischung,hergestellt gemäß dem in der britischen Patentanmeldung Nr. 1 146 173 beschriebenen Verfahren, die

"gleiche Viskosität bei 37,8 (100⁰I¹) oder bei 99⁰C (210⁰P) besitzt wie eine Triarylphosphat- oder Triarylphosphatestermischung, die sich aus Phenolen des Kohleteers ableiten. Mischungen dieser Zusammensetzung mit dem gleichen chlorierten Di- oder Polyphenyl besitzen Viskositäten bei O⁰C, die im wesentlichen der Kurve B entsprechen. Am einen Ende schneiden sich die Kurven offensichtlich, dazwischen sind Zusammensetzungen, die synthetisches Phosphat enthalten, nicht nur dünner als solche, die Kohleteerphenolphosphat enthalten, sondern sie sind relativ dünner als es aus den Zeichnungen für reines Phosphat zu erwarten wäre, d.h. die Kurven gehen auseinander. Dies bedeutet, daß die Zusammensetzungen, die synthetisches Phosphat eingearbeitet enthalten, als funktioneile Flüssigkeiten vorzuziehen sind, wobei alle anderen Eigenschaften gleich sind.

Aufgezeichnete auf logarithmischen Viskositäts-Temperatur-Kurven liegen die Viskositäten bei faöiieren. Temperaturen wie bei 37,8 bis 99⁰C häufig auf einer im wesentlichen geraden Linie. Dies gilt nicht für Viskositäten, die bei niedrigen Temperaturen wie bei 0°0 bestimmt warden, und die gerade Kurve, die man bei höheren Temperaturen erhält, läßt sich nicht gut auf Viskositäten bei niedrigen Temperaturen, beiepielaweise bei O⁰C, extrapolieren, wo der Verlauf der Visko-

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sitäts-Iemperatur-Kurve nicht vorhersagbar ist. Daher ist es sehr überraschend, daß Viskositätskurven der im folgenden näher beschriebenen funktioneilen Flüssigkeiten, die Kurven B, nicht nur immer über den Vergleichskurven, den Kurven A, liegen, sondern daß sie nicht parallel zu diesen verlaufen und anstatt, daß sie einheitlich in Richtung auf die Kurven A konvergieren, wenn sich die Zusammensetzungen 100$ chloriertem Bestandteil nähern, sondern daß eine unverhältnismäßig große Trennung von der Kurve A bis zu niedrigen Phosphatgehalten, beispielsweise bis zu vorhanden ist.

Die erfindungsgemäßen funktioneilen Flüssigkeiten enthalten von 10 bis 90 Gew.$ eines chlorierten Di- oder Polyphenyls und von 90 bis 10 Gew.$ einer Mischung aus Phosphatestern mit einer Viskosität,stie nicht größer als 40 cS bei 37,8⁰C (100⁰F) ist. Die Mischung der Phosphatester wird hergestellt, indem man Phenol unter Friedel-Crafts-Bedingungen mit einem Alkylierungsmittel behandelt, wobei man ein alkyliertes Phenol erhält. Das Alkylierungsmittel enthält bis zu 12 Kohlenstoffatome und nötigenfalls wird es im Verlauf der Alkylierung gespalten, wobei man eine Alkylgruppe erhält, die 3 Kohlenstoffatome besitzt. Dieses alkylierte Phenol wird dann mit einem Phosphorylierungsmittel phosphoryliert. Der Anteil an Alkylierungsmittel wird so gewählt, daß er mit den notwendigen Viskositätserfordernissen des Endphosptiats in Einklang steht, und wird im allgemeinen so sein, daß mindestens 5 und bis zu ungefähr 30 Gew.% alkylierend wirkende 0,-Gruppe,berechnet auf das Gew. des Phenols, mit dem es behandelt wird, vorhanden sind.

Wird Phenol mit einem Alkylierungsmittel behandelt, s.o enthält das alkylierte Phenolprodukt eine Mischung aus nichtumgesetztem Phenol zusammen mit einem oder mehreren monoalkylierten Phenolen, dialkylierten Phenolen und trialkylierten Phenolen. Der Ausdruck "alkyliertes Phenolprodukt"

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wie er in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, bedeu-• tet eine solche Mischung.

Der chlorierte Bestandteil der funktioneilen Flüssigkeit kann geeigneterweise ein chloriertes Diphenyl oder ein chloriertes Polyphenyl sein, das von 35 bis 55 Gew.$ Chlor enthält. Chlorierte Diphenyle, die 3 Chloratome (d.h. 42$ Chlor) oder 4 Chloratome (d.h. 48$ Chlor) enthalten, ergeben ausgezeichnete Ergebnisse wie auch eine Mischung aus chlorierten Polyphenylene die ungefähr 40$ Chlor enthalten (alle Prozentgehalte sind durch das Gewicht ausge-" drückt). Im allgemeinen enthalten geeignete Diphenyle von 1 bis 5 Chloratomsubstituenten.

Die Herstellung der Phosphatestermischungen, die als Bestandteil der erfindungsgemäßen Flüssigkeiten verwendet werden, wird in Einzelheiten in der britischen Patentanmeldung Nr. 1 146 173 beschrieben. Das Alkylierungsmittel.ist vorzugsweise Propylen selbst, obgleich Propylalkohol oder Isopropylalkohol verwendet werden kann. Man kann auch Propylendimere, Propylentrimere und Propylentetramere verwenden. Bei Friedel-Crafts-Bedingungen wird die Alkylgruppe, die tatsächlich in den Phenolkern eingeführt wird, ) die Isopropylgruppe sein. Dies bedeutet, daß das alkylierte Phenolprodukt Phenol zusammen mit einem oder mehreren Mono-, Di- und Triisopropylphenolen enthält. Ein ausgezeichnetes alkyliertes Phenolprodukt wird hergestellt, indem man Phenol mit 18$ Propylen alkyliert.

Die erfindungsgemäßen funktionellen Flüssigkeiten, die bis jetzt beschrieben wurden, sind Mischungen aus zwei Bestandteilen, Ein dritter Bestandteil, beispielsweise ein Mineralöl wie ein Bright stock, kann ebenfalls eingearbeitet werden, und die unerwarteten guten Viskositätseigenschaften bei niedriger Temperatur sind noch vorhanden. Bright stocköl ist ein viskoses Öl, das man erhält, indem man den viskosen Rückstand, der nach der Destillation von Rohöl zur Ent-

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ferniing von Gasen, Naphtha und Schmierölfraktionen deasphaltiert. Er besitzt einen niedrigen Gehalt an aromatischen Stoffen. Mineralöl kann Ms zu 50 Gew.$ der erfindungsgemäßen funktionellen Flüssigkeit ausmachen, aber im allgemeinen wird diese nicht mehr als 20 bis 30, vielleicht 25$, enthalten»

In der beiliegenden Zeichnung sind die Viskositätsschaubilder A und B Kurven. Da die beiden Schaubilder Kurven sind, ist es nicht sinnvoll, den gesamten Unterschied zwischen äquivalenten Zusammensetzungen über den Schaubildern durch Subtraktion auszudrücken. Angegeben wird der Unterschied, bezogen auf das Verhältnis der Viskositäten, und auf solche Weise werden die in den Beispielen erhaltenen Werte ausgedrückt. In allen Fällen wird gezeigt werden, daß die Viskositätsverhältnisse, die man erhält₉ die Überlegenheit der erfindungsgeraäßen Flüssigkeiten zeigen, im Vergleich zu dem, was man bei Kenntnis der Bestandteile erwarten würde. Wenn andere Faktoren als die Viskosität wie Feuerbeständigkeit für eine Flüssigkeit ein bestimmtes Verhältnis an chlorierter Verbindung zu Phosphat erforderlich machen, ist es offensichtlich bevorzugt, eine Mischung ^: zu verwenden, die eine bessere Niedrigtemperatur-Viskosität besitzt, damit bei niedriger !Temperatur an Pumpen und anderen Vorrichtungen weniger Hemmung auftritt.

Die erfindungsgemäßen Flüssigkeiten enthalten von 10 bis 90 Gew.?S einer chlorierten Komponente und von 90 bis 10 Gew.# einer Phosphatesterkomponente. Zwischen diesen Grenzen spielen andere Faktoren als die Viskosität bei der Auswahl der tatsächlichen Mischungen, die verwendet werden, eine Rolle. Beispieleweise aeigen synthetische Phosphate bessere Viskositäts-Temperatureigenschaften als chlorierte Di- oder Polyphenyle, obgleich sie eine etwas niedrigere Feuerbeständigkeit aufweisen«, Im allgemeinen ist es wünschenswert, so viel Phosphat zu verwsnden_r wie

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für eine ausreichende Feuerteständigkeit erforderlich ist. Dies "bedeutet in der Praxis, daß es bevorzugt ist, daß die Flüssigkeit von 25 "bis 90$ des chlorierten Bestandteils und von 75 bis 10$ Phosphatestermischung enthält. Bevorzugte Flüssigkeiten enthalten von 75 bis 50$ chlorierten Bestandteil und von 25 bis 50$ Phosphatestermischung. Ungefähr gleiche Teile eines jeden Bestandteils geben ausgezeichnete Ergebnisse, d.h. von 40 bis 60 Gew.$ von jedem Bestandteil.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Flüssigkeiten wird der Phosphatesterbestandteil mit dem chlorierten Bestandteil durch bekannte Verfahren vermischt, Gewünschtenfalls kann man andere Zusatzstoffe in die Mischungen wie Antioxydantien, Rostinhibitoren, Antischaummittel und Viskositätsindex-Verbesserungsmittel einarbeiten·

Beispiele von Antioxydantien sind;

a) alkylierte und nicht-alkylierte aromatische Amine und deren Mischungen; Dioetyldiphenylaminj Mono-tert,-octylphenyl-CK und ß-naphthylamine; Dioetylphenothiazin; Phenyl- CX-naphthylamin, ΪΓ, N' -Di-sek.-butyl-p-phenylendiamin.

b) Sterisch gehinderte Phenole· 2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol; 4,4'-Bis-(2,6-diisopropylphenol); 2,4,6-2riisopropy!phenol; 2,2'-Thio-bis-(4-methyl-6-tert.-butylphenol)

c) Ester von Thiodipropionsäure. Dilaurylthiodipropionat.

d). Salze von Carbamin- und Dithiophosphorsäuren» Antimondiamyldithioearbamat, Zinkdiamyldithiophosphat·

e) Metallsalze, Komplexe von organischen, chelatbildenden Mitteln, Kupfer-bis-itrifluoracetyl-acetonate), Kupfer-phthalcyanine, !Eributylester vonEBTA, Mononatriumsalz.

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f) Antioxydantien, die freie Radikale liefern, und ihre Vorläufer. Aminoxyde, Nitroxyde usw.

g) Mischungen aus zwei oder mehreren Antioxydantien der obigen Gruppen wie ein alkyliertes Amin und ein sterisch gehindertes Phenol.

Beispiele von Rostinhibitoren sind:

a) Organische Säuren und dere'n Ester, Metallsalze, Anhydride, ÜT-Oleylsarcosin, Sorbitanmonooleat, Bleinaphthenat, Dodecenylbernsteinsäureanhydrid.

b) Stickstoff enthaltende Materialien.

i) Primäre, sekundäre und tertiäre aliphatische oder cycloaliphatische Amine und Aminsalze von organischen und anorganischen Säuren. Morpholin, Stearylamin, Triäthanolamincaprylat.

ii) Heterocyclische Verbindungen. Imidazoline, Oxazoline.

c) Schwefel enthaltende Materialien. Bariumdinonylnaphthalinsulfonate.

d) Mischungen von zwei oder mehreren der obigen Zusatzstoffe.

Beispiele von Antischaummitteln sind Silicone.

Beispiele von Viskositätsindex-Verbesserern/Stockpunkterniedrigungsmitteln sind Polyacrylate.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch zu beschränken. Wenn nicht anders angegeben, sind alle Teile und Anteile durch das Gewicht ausgedrückt.

Um Verbesserungen in den Viskositätsverhältnissen beurteilen zu können und ein Grundlinienkriterium zu erhalten, wurden zwei· Kohlenteerphenol-Phosphatmischungen aus Kohlenteer hergestellt und folgendermaßen charakterisiert:

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Viskosität bei Viskosität bei 99⁰O (210⁰F) O⁰C

Mischung 1 (die Eigenschaften besitzt, die ähnlich sind
wie die von TTP) 4,01 cS 651 cS

Mischung 2 3,89 cS 535 cS

Zwei Mischungen aus Phosphatestern wurden dann gemäß dem beschriebenen Alkylierungs- und Phosphorylierungsverfahren von Phenol hergestellt und folgendermaßen charakterisiert:

Viskosität bei Viskosität bei 99⁰C (210⁰F) O⁰C

Phosphatmischung Q 4,03 cS 395 cS

Phosphatmischung R 3,87 cS 345 cS

Das Verhältnis der Viskositäten bei O⁰C der Mischung 1 und der Phosphatmischung Q beträgt 0,61 und der Mischung 2 und der Phosphatmischung R 0,64.

Beispiel 1

Phosphatmischung P mit einer Viskosität bei 37,8⁰C (100⁰F) ) von 28,48 cS wurde hergestellt aus

a) 696 eines alkylierten Phenolphosphats, hergestellt durch Alkylierung von Phenol mit 3o Gew.# Propylen und anschließendem Phosphorylieren des alkylierten Phenols mit Phosphoroxychlorid, und

b) 94% eines alkylierten Phenolphosphats, hergestellt durch Alkylierung von Phenol mit 23 Gew.# Propylen und anschließendem Phosphorylieren des alkylierten Phenols mit Phosphoroxychlorid.

Eine Mischung aus Phosphaten, scheinbar Tritolylphosphat, wurde aus Phenolen des Kohleteers erhalten, und sie hatte eine Viskosität von 28,57 cS bei 37,8⁰C (100⁰F).

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Eine Mischung aus 50$ Phosphatmischung P und 50$ chlorierten Diphenyl , das 48 Gew.$ Chlor enthielt und unter dem Warenzeichen Aroclor 1248 verkauft wird, hatte "bei O⁰O eine Viskosität von 1470 cS, im Vergleich mit einer Mischung aus 50$ Tritoly!phosphat und 50$ des gleichen Biphenyls, die bei O⁰C eine Viskosität iron 2922 cS besaß. Das Verhältnis der Viskositäten bei O⁰O betrug-0,50·

Beispiel

Eine Mischung aus 25$ Phosphatmiselrang P_s 50$ des in Bei·= spiel 1 verwendeten chlorierten Biphenyls und 25$ Bright stock hatte bei O⁰G eine Viskosität von 3388 cS„ Die Viskosität der gleichen Mischung bei O⁰O₂ "bei der aber die Phosphatmischung P durch das gleiche teitcslvlphosphat v/i© es in Beispiel 1 verwendet worden war₈ ersetzt war₉ betrug 4509 cS» Das Verhältnis der"Viskositäten "betrug 0^75. Obgleich diese Zahl natürlich über den O₉61 und O₉64 liegt ₉ die für die Grunämischungen angegeben sxzid_E ist sie doch beachtlich niedriger_s als man ©s erwarten könnte₉ vor align Dingen, wenn man beachtet, daß ein© Dreikoraponentenmisehung vorliegt und daß das Phosphat nur ©in Viertel der Mischung ausmacht ₀

B e i s pi el 3

Bei O⁰O betrug die Viskosität einer Mischung aus 50$ Phosphatmischung R und 50$ Aroelor 124B 1031*eS« Die Viskosität bei O⁰C einer Mischung aus 50$ Mischung 2 unä 50$ Aroclor 1248 betrug 2720 öS« Dag Verhältnis der Viskositäten betrug somit Q_S38.

Beispiel 4

Bei O⁰C betrug die Viskosität einer Mischung m.m 50$ Phosp&atmischuiig Q und 50$ chloriertem Diphenyl_s i©s 42 G©w»$ Chlor enthielt und unter d@a Hand©l@si©s!®a li?oeloi? 1242 ¥©■?=■ kauft wird s 4S0 sS, B@i Q⁰Q ⁷§gte«g di© Viskosität ®in©i?

1Öi88?/13i8 ORWHNAU INSPECTED

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- ίο -

Mischung aus 50$ Mischung 1 und 50$ Aroclor 1242 845 cS. Das Verhältnis der Viskositäten ist somit 0,54.

Beispiel 5

Bei O⁰C "betrug die Viskosität einer Mischung aus 50$ Phosphatmischung Q und 50$ einer Mischung aus chlorierten Polyphenyl, das 40$ Chlor enthielt und unter dem Handelsnamen Aroclor 6050 verkauft wird, 1200 cS_e -Bei 0°0 beträgt die Viskosität einer Mischung aus 50$ Mischung 1 und 50$ .Aroclor 6050 2130 cS. Das Verhältnis der Viskositäten ist somit 0,56.

Die Mischungen der Beispiele 3_S 4 und 5 sind soroit beachtlich besser in Bezug auf die Viskosität bsi niedriger Temperatur, als man es bei Kenntnis ihrer Bestandteiles_E der Phosphate oder chlorierten Bi- oder Polyphenyle, erwarten würde» Zum Vergleich wurden Mischungen aus 5G$ Mischung und 50$ chloriertem C. _Q-C^-Paraffin, das unter dem Handelsnamen Ohioraparaffin 56L verkauft wird,und aus 50$ Phosphatmischung Q und 50$ Ohloroparaffin 561« hergestellte Bei O⁰C betrugen die Viskositäten 2830 cS und 4530 cS, was ein Verhältnis von 0,63 ergab* Dann wurde eine Mischung hergestellt» die 50$ Phosphatestermiselmng mit einer Viskosität bei 37,8⁰C von 43,14 cS trnd 50$ Aroclor 1248 hergestellt, wobei die Phosphatestermiechimg durch Alkylierung von Phenol mit 30 Gew.$ Propylen und anschließende Phosphorylierung- des erhaltenen alkylierten Phenolprodukts mit Phosphoroxychlorid hergestellt wurde. Biese Mischung wurde mit einer Mischung aus 50$ Phogpliatmisohung und 50$ Aroclor 1248 verglichen, wobei die Phosphatmischung affeaaicätlich aus Trixylylphosphat bestand und aus Ec-l-lstssr worden war und bei 37,8^a0 eine Viglücmitkit von 43*16 cS zeigte. Die Viskositäten der beiden Misohui?gen bei 0°ö be trugen 3447 cS und 5006 cS_e Dag Verhältnis betrug 0,69. Keine d@r"Mischungen in diesen Vergleiehsversuehen. zeigt eine so hohe Verbesserung, wie man säe bei den. erfin&iings

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gemäßen Mischungen erhält. Uin die Vorteile der vorliegenden Erfindung vollständig zu erhalten, muß der chlorierte Bestandteil der Flüssigkeit ein chloriertes Di- oder Polyphenyl sein, und der Phosphatesterbestandteil muß eine Viskosität besitzen, die nicht über dem angegebenen Maximalwert liegt.

Um weiter zu zeigen, daß die vorliegende Erfindung nicht vorhersehbar war, wurde eine Mischung aus Teersäurephosphat hergestellt, die bei O⁰C die gleiche Viskosität wie die Phosphatmischung R zeigte, nämlich 345 cS. Eine Mischung aus 50$ des Teersäurephosphats mit 50$ Aroclor 1248 hatte eine Viskosität bei 0°C von 1280 cS, wohingegen eine Mischung aus 50$ Phosphatmischung R mit 50$ Aroclor 1248 bei O⁰O eine Viskosität von nur 970 cS zeigte. Obgleich synthetische Phosphate und Teersäurephosphate verschiedene Viskositäts-Temperatureigenschaften besitzen, müssen sie doch bei niedrigen Temperaturen mit chlorierten Di- oder Polyphenylen auf unvorhergesehene Weise zusammenwirken. Diese Entdeckung ist die Grundlage der vorliegenden Erfindung. Zwei Flüssigkeiten mit gleichem Körper bei 37₅8 oder 99°C (100 oder 210⁰F) können bei O⁰C sehr verschiedene Viskositäten besitzen, und von dieser Beobachtung macht man Gebrauch, um die erfindungsgemäßen wertvollen funktionellen Flüssigkeiten herzustellen.

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Claims

- 12 Patentansprüche

1. Funktionelle Flüssigkeit, enthaltend von 10 "bis 90 Gevr.fi eines chlorierten Di- oder Polyphenyls und von 90 "bis 10 Gew.$ einer Mischung aus Phosphatestern, die "bei 37,8⁰C(IOO⁰F) eine Viskosität besitzt , die nicht größer ist als 40 cS, wobei die Phosphatestermischung hergestellt wird, indem man Phenol unter Friedel-Crafts-Bedingungen mit einem Alkylierungsmittel "behandelt, wobei man ein alkyliertes Phenolprodukt erhält und wobei das Alkylierungs-

| mittel bis zu 12 Kohlenstoffatome enthält und so gebaut ist, daß es im Verlauf der Alkylierung gespalten wird und mindestens 5 Gew„$, berechnet auf das Phenol, einer alkylierend wirkenden Gruppe, die 3 Kohlenstoffatome enthält, ergibt und wobei man dieses alkylierte Phenolprodukt mit einem Phosphorylierungsmittel phosphoryliert.

2. Flüssigkeit gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein chloriertes Di- oder Polyphenyl enthält, das 35 bis 55 Gew.$ Chlor enthält.

3. Flüssigkeit gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein chloriertes Diphenyl enthält, das 3 oder

" 4 Chloratome im Molekül enthält.

4. ' Flüssigkeit gemäß Anspruch 1 oder 3» dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Mischung aus Phosphatestern enthält, die hergestellt wird, indem man Phenol mit 18 Gew.% Propylen behandelt.

5. Flüssigkeit gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Mineralöl in Mengen bis zu 50 Gew.$ enthält.

6. Flüssigkeit gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie von 25 bis 90% eines chlorierten Di- oder Polyphenyls und von 75 bis 10$ Phosphatestermischung enthält.

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