DE2137806A1 - Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Dichlorfluoräthan und bzw. oder 1,1,1-Chlordifluoräthan - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Dichlorfluoräthan und bzw. oder 1,1,1-ChlordifluoräthanInfo
- Publication number
- DE2137806A1 DE2137806A1 DE19712137806 DE2137806A DE2137806A1 DE 2137806 A1 DE2137806 A1 DE 2137806A1 DE 19712137806 DE19712137806 DE 19712137806 DE 2137806 A DE2137806 A DE 2137806A DE 2137806 A1 DE2137806 A1 DE 2137806A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- trichloroethane
- hydrogen fluoride
- chlorodifluoroethane
- reaction
- molar ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
11 Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Diehlorfluoräthan und "bzw,
oder 1,1,1-Chlordifluoräthan "
Priorität: 28. Juli 1970, Japan, Hr. 66 339/70
Die Erfindung "betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von
1,1,1-Dichlorfluoräthan und bzw. oder 1,1,1-Chlordifluoräthan
durch Fluorierung von 1,1,1-iDrichlQräthan,
Es ist bekannt, halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe mit
Fluorwasserstoff in Gegenwart bestimmter Katalysatoren zu !Fluorhalogenkohlenwasserstoffen zu fluorieren; vergl. USA.-Patentschriften
2 744 147, 2 744 148 und 2 894 044. Bei diesen Fluorierungsreaktionen entstehen jedoch immer teerige Stoffe,
welche die Lebensdauer des Katalysators verkürzen. Aus diesem Grunde muss der Katalysator häufig ausgewechselt und _" ''
regeneriert v/erden. Diese Arbeitsgänge sind umständlich.
In der USA,—Patentschrift 2 146 354 ist ein Verfahren zur Fluorierung
von 1,1,1-Trichloräthan mit Fluorwasserstoff in Abwesen-
Reaktionsbedingungen und
heit eines Katalysators beschrieben. Die/Art der erhaltenen Prooffenbart.
dukte sind jedoch nicht klar/Das Verfahren wird bei verhältnis-
dukte sind jedoch nicht klar/Das Verfahren wird bei verhältnis-
109886/1874
BAD
massig hohen Temperaturen um etwa 1500G durchgeführt. Bei diesen
Temperaturen fallen teerige Nebenprodukte an. t
Aufgabe der Erfindung war es, ein neues Verfahren zur Fluorierung
von 1,1,1-Triehloräthan mit Fluorwasserstoff in Abwesenheit
eines Katalysators zu schaffen, das selektiv 1,1,1-Diehlorfluoräthan
und bzw. oder 1,1,1-Chlordifluoräthan liefert. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelöst, c.i.ls man 1 Mol
1,1,1-Trichloräthan mit mindestens 4 Mol Fluorwasserstoff in
flüssiger Phase bei Temperaturen von 70 bis I2K)0C zur Umsetzung
bringt.
Das erfindungsgemässe Verfahren verläuft unter nahezu lOOprozentiger
Umwandlung des eingesetzten 1,1,1-Trichloräthans. Durch
Einstellung des Molverhältnisses von 1,1,1-Trichloräthan und
Fluorwasserstoff lässt sich das Mengenverhältnis an gebildetem 1,1,1-Dichlorfluoräthan und 1,1,1-Chlordifluoräthan beliebig
steuern.
Der Verlauf dea erfindungsgemässen Verfahrens ist überraschend,
da die Verwendung von Fluorwasserstoff in derartig grossen Mengen höher fluorierte Verbindungen, z.B. 1,1,1-Trifluoräthan,
liefern sollte.
Vorzugsweise wird im erfindungsgemässen Verfahren der Fluorwasserstoff
mit dem 1,1,1-Trichloräthan in einem Molverhältnis von 4 : 1 bis 30 : 1 eingesetzt. Bei einem Molverhältnis von Fluorwasserstoff
zu 1,1,1-Trichloräthan von 15 : 1 bis 30 : 1 ist die
109886/187 4
BAD ORIGINAL
— 3 —
Ausbeute an 1,1,1-Chlordifluoräthan besonders hoch.
Ausbeute an 1,1,1-Chlordifluoräthan besonders hoch.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird gewöhnlich bei Temperaturen
von 70 bis 14-O0C, vorzugsweise von 90 bis lio°C, durchführt.
* ο ■
Bei iDemperaturen unterhalb 70 C fällt die Reaktionsgeschwindigkeit
stark ab, während bei Temperaturen oberhalb 1400C in vermehrtem Umfang teerige Stoffe gebildet werden. Der Reaktionsdruck, bei dem das erfindungsgemässe Verfahren durchgeführt wird,
hängt von der Jteaktionstemperatur ab. Normalerweise wird das erfindungsgemässe
Verfahren bei Drücken von mindestens etwa
2 ' 2
10 kg/cm , insbesondere oberhalb 20 kg/cm, durchgeführt, um das
Reaktionssystem in flüssiger Phase zu halten.
Während der Umsetzung kann das Reaktionsgemisch gerührt oder anderweitig in Bewegung gehalten werden. Selbst wenn das Gemisch
nicht gerührt wird, verläuft die Fluorierung glatt. Dies ist aus te dänischen Gründen vorteilhaft, da keine Rührwerksreaktoren
erforderlich sind.
In der Praxis kann das erfindungsgemässe Verfahren folgendermassen
durchgeführt werden:
Ein Reaktionsgefäss mit einem Innendurchmesser von 38 mm und einer Höhe von 200 mm aus Polytrifluorchloräthylen wird mit
20 g Fluorwasserstoff beschickt. Ferner wird 1,1,1-Trichloräthan
zugegeben. Die Reaktion wird 1 Stunde ohne Rühren bei 110 C bzw. 90 C durchgeführt. Die Produktausbeute in Abhängigkeit
vom Molverhältnis von Fluorwasserstoff zu 1,1,1-Trichloräthan
ist in Figur 1 und Figur 2 wiedergegeben. Die Kurven (a), (b), (c) und (d) geben die Ausbeuten an 1,1,1-Trichloräthan,
1,1,1-Dichlorfluoräthan, 1,1,1-Chlordifluoräthan und 1,1,1-Tri-
109886/18 7 Λ
BAD ORIGINAL
fluoräthan in Abhängigkeit vom Molverhält von HF : CH,CC1^
wieder.
Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, dass bei der Fluorierung .von 1^,1-Trichloräthan mit Fluorwasserstoff bei 110 bzw. 9O0C
selektiv 1,1,1-Dichiorfluoräthan und 1,1,1-ChIordifluoräthan gebildet
v/erden. Es ist ferner ersichtlich, dass die Ausbeute an diesen Verbindungen stark zunimmt, wenn das Molverhältnis von
Fluorwasserstoff zu 1,1,1-Trichloräthan mindestens 4 s 1 beträgt·
-Dies ist überraschend, da zur Herstellung dieser Verbindungen theoretisch ein luolverhältnis von 1 bis 2 : 1 notwendig
ist.
Gegenüber dem bekannten katalytischen Fluorierungsverfahren besteht
der technische Fortschritt des erfindungsgemässen Verfahrens darin, dass keine Katalysatoren erforderlich sind und keine
nennenswerte Bildung von teerigen Nebenprodukten beobachtet wird. Wenn z.B. die Fluorierung in Gegenwart von Fluorsulfon—
säure bei 100 C durchgeführt wird, werden grosse Mengen an teerigen Stoffen gebildet, während im erfindungsgemässen Verfahren
erst bei 1300C teerige Stoffe anfallen.
Das erfindungsgemäss hergestellte 1,1,1-Dichlorfluoräthan und
1,1,1-Chlordifluoräthan kann durch übliche Destillation getrennt
werden. 1,1,1-Dichlorfluoräthan ist ein -wertvolles Ausgangsmaterial
zur Herstellung von Vinylchlorid
während 1,1,1-Chlordifluoräthan eine wertvolle Ausgangsverbindung
zur Herstellung von Vinylidenfluorid und Treibmittel darstellt.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
BAD ORIGINAL 10 9 8 8 6/1874
21378QS
Beispiel 1
Ein Reaktionsbehälter aus korrosionsbeständigem Stahl mit einem
Innendurchmesser von 50 mm und einer Höhe von 150 mm wird mit 2,4 g Fluorwasserstoff und 3,7 g 1,1,1-Trichloräthan.beschickt.
Das Molverhältnis dieser Verbindungen beträgt 4,3 : 1. Der Reaktionsbehälter wird in ein auf HO0C erhitztes Heizbad eingestellt
und der Behälterinhalt gerührt. Fach bestimmten Reaktionszeiten v/ird das Reaktionsgemisch in einem Kältebad aus Trichloräthylen
und Trockeneis abgekühlt und mit Wasser versetzt. Der Fluorwasserstoff wird in Flußsäure umgewandelt. Das erhaltene Gemisch
wird gaschromatographisch analysiert. Die Ergebnisse sind in
Tabelle I zusammengestellt.
Reaktions zeit, (Min.) |
CH3CC | Eroduktzusammensetzung | 3 | CH3GGl2F | 3 | , Molprozent | CHxCF, 3 3 |
30 | 28 | 49 | CClF2 | Spuren | |||
60 | 18 | 45 | 23 | Spuren | |||
90 | 14 | 34 | 49 | Spuren | |||
120 | 10 | 24 | 63 | Spuren | |||
70 | |||||||
Beispiel 2
Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch werden Fluorwasserstoff und 1,1,1-Trichloräthan in einer Menge von 17 g bzw. 3,73 g (Molverhältnis
30,3 : 1) verwendet. Das Reaktionsgemisch wird nicht gerührt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.
109886/187
BAD ORIGINAL
Reaktions zeit, · Min. |
Produktzusammensetzung, Molprozent | CH5CCl2I1 | CH5CClP2 | CH5Cl5 |
15 | CH3CCl5 · | 58,2 | 41,7 | 0,03 |
30 | 0,1 | 34,0 | 65,7 | 0,2 |
60 | 0,11 | 12,9 | 86,2 | 0,8 |
90 | 0,05 | 4,3 | 94,5 . | 1,1 |
120 | 0,08 | 2,3 | 95,5 | 2,1 |
Spuren |
BAD ORIGINAL
109886/1874
Claims (4)
- PatentansprücheVerfahren zur Herstellung von 1,1,1-Dichlorfluoräthan und bzw. oder 1,1,1-Chlordifluoräthan durch Umsetzung von 1,1,1-Trichloräthan mit Fluorwasserstoff, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Abwesenheit eines Katalysators und.in einem Molverhältnis von Fluorwasserstoff zu 1,1,1-Trichloräthan von mindestens 4· s 1 in flüssiger Phase bei Temperaturen von 70 bis l40°C durchführt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Fluorwasserstoff mit 1,1,1-Trichloräthan im Molverhältnis 4 bis 30 : 1 zur Umsetzung bringt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Fluorwasserstoff mit 1,1,1-Trichloräthan im Molverhältnis 15 bis 30 : 1 zur Umsetzung bringt.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,dass man die Umsetzung bei Temperaturen von 90 bis 130 C und beiDrücken von mindestens 10 kg/cm durchführt.BAD109886/1874Leerseite
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP45066339A JPS505681B1 (de) | 1970-07-28 | 1970-07-28 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2137806A1 true DE2137806A1 (de) | 1972-02-03 |
Family
ID=13312983
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19712137806 Pending DE2137806A1 (de) | 1970-07-28 | 1971-07-28 | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Dichlorfluoräthan und bzw. oder 1,1,1-Chlordifluoräthan |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3833676A (de) |
JP (1) | JPS505681B1 (de) |
DE (1) | DE2137806A1 (de) |
GB (1) | GB1323234A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2337120A1 (fr) * | 1975-12-29 | 1977-07-29 | Daikin Ind Ltd | Procede d |
US5434320A (en) * | 1994-01-06 | 1995-07-18 | Korea Institute Of Science And Technology | Process for preparing dichlorofluoroethane and chlorodifluoroethane |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2414475A1 (fr) | 1978-01-13 | 1979-08-10 | Solvay | Procede pour la separation du fluorure d'hydrogene de ses melanges avec le 1-chloro-1, 1-difluorethane |
US4962244A (en) * | 1989-04-03 | 1990-10-09 | Atochem North America, Inc. | Process for producing 1,1-dichloro-1-fluoroethane and/or 1-chloro-1,1-difluoroethane free of vinylidene chloride |
US4975156A (en) * | 1989-05-04 | 1990-12-04 | Atochem North America, Inc. | Process for the separation of hydrogen fluoride, 1,1-dichloro-1-fluoroethane and 1-chloro-1,1-difluoroethane from liquid mixtures thereof |
US4950364A (en) * | 1989-05-04 | 1990-08-21 | Pennwalt Corporation | Process for the separation of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane |
CA2016223A1 (en) * | 1989-06-13 | 1990-12-13 | Atochem North America, Inc. | Process for continuous liquid phase reaction of 1,1,1-trichloroethane to provide 1,1-dichloro-1- fluoroethane and 1-chloro-1,1-difluoroethane mixtures |
US4996378A (en) * | 1989-07-13 | 1991-02-26 | Atochem North America, Inc. | Process for production of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and/or 1-chloro-1,1-difluoroethane |
US4940824A (en) * | 1989-12-14 | 1990-07-10 | Allied-Signal Inc. | Process for removing vinylidene chloride from 1,1-dichloro-1-fluoroethane |
US4940825A (en) * | 1989-12-14 | 1990-07-10 | Allied-Signal Inc. | Process for removing dichloroacetylene from 1,1-dichloro-1-fluoroethane and/or vinylidene chloride |
US4950816A (en) * | 1989-12-15 | 1990-08-21 | Allied-Signal Inc. | Purification of 1,1-dichloro-1-fluoroethane |
US5105035A (en) * | 1991-05-29 | 1992-04-14 | Allied-Signal Inc. | Process for removing vinylidene chloride and other unsaturated compounds from 1,1-dichloro-1-fluoroethane by hydrogenation |
US5639924A (en) * | 1994-11-29 | 1997-06-17 | Elf Atochem North America, Inc. | Process for the production of 1,1,1-trifluoroethane |
WO2018216426A1 (ja) | 2017-05-22 | 2018-11-29 | 昭和電工株式会社 | ヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンの製造方法 |
EP3632850A4 (de) | 2017-05-22 | 2020-08-05 | Showa Denko K.K. | Herstellungsverfahren einer wässrigen lösung aus zinkhalid |
EP3812357B1 (de) | 2018-06-22 | 2022-07-20 | Showa Denko K.K. | Verfahren zur herstellung von hexafluor-1,3-butadien |
WO2023058331A1 (ja) | 2021-10-04 | 2023-04-13 | 株式会社レゾナック | ヘキサフルオロ-1,3-ブタジエンの製造方法 |
-
1970
- 1970-07-28 JP JP45066339A patent/JPS505681B1/ja active Pending
-
1971
- 1971-07-27 GB GB3516971A patent/GB1323234A/en not_active Expired
- 1971-07-28 US US00166729A patent/US3833676A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-07-28 DE DE19712137806 patent/DE2137806A1/de active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2337120A1 (fr) * | 1975-12-29 | 1977-07-29 | Daikin Ind Ltd | Procede d |
US5434320A (en) * | 1994-01-06 | 1995-07-18 | Korea Institute Of Science And Technology | Process for preparing dichlorofluoroethane and chlorodifluoroethane |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS505681B1 (de) | 1975-03-06 |
US3833676A (en) | 1974-09-03 |
GB1323234A (en) | 1973-07-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2137806A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Dichlorfluoräthan und bzw. oder 1,1,1-Chlordifluoräthan | |
DE1917630C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Perhalogencarbonsäurefluoriden oder -Chloriden | |
DE1468680C3 (de) | Verfahren zur Herstellung chlorfluorierter Derivate des Äthylens oder des Äthans | |
DE2542496A1 (de) | Verfahren zur herstellung von perfluoralkyljodidtelomeren | |
DE1921223C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trimethylessigsäure oder Monochlortrimethylessigsäure | |
DE69519026T2 (de) | Verfahren zur herstellung von difluoromethan | |
DE68904137T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,-dichlor-1-fluoroethan. | |
DE1518647A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrabromphthalsaeureanhydrid | |
DE2729911A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alpha-chloralkanoylchloriden | |
DE2139993A1 (de) | Verfahren zur herstellung von l,ldifluoraethan | |
EP0024588B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Cyclopropyl-carbonsäure-(alpha-cyano-3-phenoxy-benzyl)-estern | |
DE69628060T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Difluormethan und Difluorchlormethan | |
DE1443723A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alipatischen Bromoiden und alipatischen,bromsubstituierten Saeuren | |
DE2123989A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von C tief 1bis C tief 10-Alkylestern der Chrysanthemsäure | |
DE3332017A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,4-dichlorbenzotrihalogeniden | |
DE2644594A1 (de) | Fluorsubstitution in 1,1,1-trihalogenalkanen | |
DE69009384T2 (de) | Verfahren zur Haloethylierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen. | |
DE2719021A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1-trifluor-2-chloraethan | |
DE2947376A1 (de) | Verfahren zur herstellung von trifluoressigsaeurederivaten | |
DE1793441C3 (de) | ||
DE840695C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 1, 3-Trimethylcyclohexanon-5 | |
DE1643207C (de) | Verfahren zur Fluorierung von aliphatischen Chlorkohlenwasserstoffen | |
DE3545583A1 (de) | Verfahren zur herstellung organischer ester aus halogenkohlenstoffverbindungen | |
DE2701310A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1-trifluor-2-chloraethan | |
DE2234305A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1difluoraethan |