DE2128906A1

DE2128906A1 -

Info

Publication number: DE2128906A1
Application number: DE19712128906
Authority: DE
Inventors: P Scalione; V Zamboni
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1970-06-12
Filing date: 1971-06-11
Publication date: 1971-12-16
Also published as: YU151171A; US3859241A; SE376431B; YU34011B; NL7107829A; DE2128906C3; CA947000A; DE2128906B2; AT306362B; GB1352230A; FR2096252A5; BE768382A; ZA713722B; ES392135A1

Description

DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHDNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL-CHEM. ALEK VON KRE!SLER DIPL.-CHEAA. CAROLA KELLER DR.-ING. KLÖPSCH

KÖLN 1, DEICHMANNHAUS

Köln, den 8.6.1971 Ke/Ax/Hz

MONTECATINI EDISON S.p.A., Foro Buonaparte J>1, Mailand (Italien).

Vulkanisierbare Mischungen und ihre Verwendung

Die Erfindung betrifft neue vulkanisierbare Mischungen auf Basis von chlorierten Kohlenwasserstoffpolymeren sowie die daraus hergestellten vulkanisierten Elastomeren. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Vulkanisation dieser Mischungen sowie die Verwendung der vulkanisierten Elastomeren für bestimmte Zwecke.

Vulkanisierte halogenierte Elastomere sind bereits bekannt. Die wichtigsten Produkte dieser Art bestehen aus vulkanisierten Mischungen auf Basis von Folychloropren. Diese Polymeren werden in großem Umfange in der Automobilindustrie, insbesondere für Verkabelungen, Dichtungen und Konturprofile verwendet. Der Hauptnachteil der Vulkanisate auf Basis von Polychloropren ist' die Anwesenheit zahlreicher Doppelbindungen längs der Makromoleküle. Diese Doppelbindungen sind die Ursache einer erheblichen Instabilität der Vulkanisate unter der Einwirkung der Witterung, insbesondere unter der Einwirkung von Sauerstoff und Ozon. Diese Nachteile können nur in einen sehr gerincen Maße durch Verwendung von Antioxydantien ausgeschaltet werden.

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Ein weiterer Nachteil dieser Produkte ist der hohe Preis des Polychloroprene. Es wurde bereits vorgeschlagen, den Nachteil der Anwesenheit von Doppelbindungen in den Poly— merketten durch "Verwendung von vulkanisierten Produkten auf Basis von chlorierten oder chlorsulfonierten Polyäthylenen ausauschalten. Abgesehen von ihren hohen Kosten haben diese Produkte den Nachteil, daß sie wesentlich schlechtere Elastizitätseigenschaften haben als vulkanisiertes Polychloropren.

Bekannt sind ferner vulkanisierte Elastomere auf Basis von halogenieren Kohlenwasserstoff polymeren, insbesondere w halogeniertea Polyalkenaaeren, die unter Verwendung von Vulkanisationssystemen auf Basis von Schwefel, Beschleunigern und Metalloxyden hergestellt worden sind. Diese Elastomeren haben ziemlich niedrige Zugruiodulwerte bei 200% Dehnung, ein Zeichen für einen niedrigen Vulkanisationsgrad«

Es wurde mm g@fimöen₉ daß Vulkanisate auf Basis von chlorierten Poly&lke-neiTier-isii iait sehr guten El&stissitätseigenschaften hergestellt werden können, wenn für- ihre Vulkanisation ein Yulkanisationssystem verwendet wirä_s das aus den folgenden Bestandteilen besteht oder diese enthältι

1) Ein organisches basisches Mittel, das aus dem Kondensationsprodukt von Ätiiylchlorid, Formaldehyd und Ammoniak besteht und unter der Bezeichnung "Vulcafor EFA" (Hersteller I.O.I.) oder "Trimene base" (Hersteller Kaugatuck Ghem.) iai Handel erhältlich ist.

2} Ein oder nishrere sweiw'ertig© Eetallozqfae bms der Gruppe ii2MG3cyd₉ SiiiKosiya und Bleioxid.

Es ist bereits bekannt_s die vorstehend "genannten basischen Vulkanisationsmittel als tlierinisefce SGnsibilisatoren für' die Vulkanisation von hituSKüGhemä auf Basis von Folydienkautschulcen zu verwenden« Insb a sorters -fverden dieoe bani-

sehen Vulkanisationsmittel für die Vulkanisation von Acryle'lastomeren verwendet. Um ihre Vulkanisationswirkung zu steigern, erfordern sie die Verwendung von Covulkanisationsmitteln wie Schwefel.

Bisher war die Verwendung dieser Vulkanisationsmittel für die Vulkanisation von chlorierten Elastomeren weder in Kombination mit Schwefel noch ohne Schwefel als Covulkanisationsmittel bekannt. Bei Verwendung für die Vulkanisation von Polychloropren auch in Kombination mit Magnesiumoxyd als Covulkanisationsmittel sind die erzielten Ergebnisse völlig unbefriedigend, wie das Vergleichsbeispiel 4 zeigt. Es war somit völlig überraschend, daß durch seine Verwendung mit Magnesiumoxyd oder anderen zweiwertigen Metalloxyden in Mischungen auf Basis von chlorierten PoIyalkenaneren Vulkanisate mit sehr guten Elastizitätseigenschaften erhalten v/erden können.

Die vulkanisierbaren Mischungen gemäß der Erfindung bestehen aus den folgenden Bestandteilen oder enthalten diese Bestandteile:

A. ein oder mehrere lineare Po lydiclilor alkenamere, die wiederkehrende Einheiten der Formel -CHCl-CHCl-C-CIIR)_n enthalten, worin R ein Wasserstoffatom, ein Methylrest oder Phenylrest und η eine ganze Zahl zwischen 3 und ist.

B. Ein System von Vulkanisationsmitteln, bestehend aus

1) einem basischen organischen Mittel, das aus dem Kondensationsprodukt von Ammoniak, ÄthylChlorid und Formaldehyd besteht, in Mengen von 3 bis 12 Gew.-Teilen, Vorzugsv/eise 7 his 10 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Po lydiclilor alkenamere s und 2) einem oder mehreren zweiwertigen Metalloxyden a\is der Gruppe Magnesiumoxyd, ' Zinkoxyd und Bleimonoxyd in Mengen zwischen 10 und '40 Gew.-Teilen, vorzugsweise 15 und 25 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Polydichloralkenaineres.

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Außer diesen Hauptbestandteilen können die Mischungen gemäß der Erfindung im allgemeinen weitere bekannte Zusätze, enthalten. Vulkanisate mit ausgezeichneten physikalischen und mechanischen Eigenschaften werden auch erhalten, wenn verstärkende und nicht verstärkende Füllstoffe verwendet werden.

Außer aktiven oder inerten Füllstoffen wie Ruß und helle Füllstoffe können in den Mischungen gemäß der Erfindung auch weichmachende Öle beliebiger Art, z.B. halogenierte Öle, Esteröle, Kohlenwasserstoffe (vorzugsweise naphtheni-) sehe oder aromatische Kohlenwasserstoffe) oder polymere öle, verwendet werden. Menge und Art sowohl der Füllstoffe als auch der Weichmacheröle hängen, wie dem Fachmann bekannt ist, von der Art der herzustellenden Vulkanisate ab. Die gemäß der Erfindung hergestellten Vulkanisate, die sehr gute Eigenschaften aufweisen, bewahren alle Eigenschaften, die für stark halogenierte Elastomere charakteristisch sind: Flammwidrigkeit, Abriebfestigkeit, Beständigkeit gegen Quellen durch Flüssigkeiten (Mineralöle und Brennstoffe), Lichtbeständigkeit (Lichtechtheit) und Witterungsbeständigkeit (atmosphärische Mittel).

Die vulkanisierbaren Mischungen gemäß der Erfindung wer- W den vulkanisiert, indem sie für 1 bis 120 Minuten auf Temperaturen zwischen 120 und 220⁰G erhitzt werden.

• Die in den erfindungsgemäßen Mischungen verwendeten chlorierten Polyalkenameren, die die Hauptbestandteile der Vulkanisate gemäß der Erfindung darstellen, werden in der italienischen Patentschrift 853 273 beschrieben.

Zu den wichtigsten Anwendungen der erfindungsgemäß vulkanisierten chlorierten Polyalkenameren gehören die Verwendung in der Elektrotechnik für die Isolierung und Umhüllung von Spezialkabeln, Kabeln für die Stromversorgung und die Zündung von ^Sprengstoff en, für die Auskleidung und Um-

109851/171 8

hüllung von Sprengstoffbehältern, für die Umhüllung von Tragkabeln (Verspannungen) und für die Umhüllung von Hochspannungskabeln mit flammv/idrigen überzügen.

Als Beispiele von Formteilen, für deren Herstellung die vulkanisierbaren Mischungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, seien genannt: Teile von Automobilen, z.B. für den Funkenschutz an Zündkerzen, Fensterdichtungen, Übertragungsriemen, Sohlen und Absätze für Spezialschuhe, technische Rohrleitungen und Landepuffer für Schiffe.

Die in den folgenden Beispielen genannten Händelsbeζeich- I

nungen haben die folgenden Bedeutungen: j

I Vulcafor EFA: Handelsprodukt, Hersteller I.G.I. !

Trimene base: Handelsprodukt, Hersteller Naugatuck Chem. Aroclor 1254-: chlorierter aromatischer Weichmacher,

Hersteller Monsanto Go. Unimoll BB: Esterweichmacher, Hersteller Farben- |

fabriken Bayer AG '

Ultrasil YlI 3: Füllstoff auf Basis von Siliciumdioxid,

Hersteller Füllstoffgesellschaft GmbH

Mesamoll-

Weichmacher: Hersteller Farbenfabriken Bayer AG Circolight-Öl: handelsübliches Produkt, Hersteller

Sun Oil Company

Maglite D: Magnesiumoxyd
Na-22: Mercaptoimidazolin

Die Eigenschaften der Vulkanisate wurden nach den folgenden Methoden bestimmt:

Physikalische und mechanische Eigenschaften: ASTM D 4-80 Einreißfestigkeit: ' ASTM D 624·, Düse G

Härte: ausgedrückt in internationalen

Härtegraden gemäß ASTM D 1415

D^ (Formänderungsrest): ausgedrückt in Prozent und ermittelt

1 Minute nach der Entlastung des 1 Stunde unter einer Deformierung von 200/0 gehaltenen Prüfkörpers 109851/1718

Beispiel 1

100 Gew.-Teile eines chlorierten Polyoctenameren mit einem Chlorgehalt von 38 Gew.-/3 und einer Grenzviskosität (Inherent Viscosity) von 2,1 dl/g in Cyclohexanon bei 30⁰C wurden in einem .offenen Mischer mit folgenden Zusatzstoffen gemischt:
50 Gew.-Teile FEF-Ruß
20 Gew.-Teile PbO
4- Gew.-Teile Ruß "VuIcafor EFA"

Die erhaltene Mischung wurde 60 Minuten bei 150°C vulkanisiert. Das Vulkanisat 'hatte die folgenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften, die nach den ASTM-Methoden bei 23°C bestimmt wurden:

Zugfestigkeit: 3OO kg/cm

Bruchdehnung: 280 %

Modul bei 200% Dehnung: ^- 229 kg/cm² Härte (IRHD): 84

Einreißfestigkeit: 58 kg/cm Formänderungsrest: 55 %

Vergleichsbeispiel (nicht im Rahmen der Erfindung) 100 Gew.-Teile des gleichen chlorierten Polyoctenameren aus der gleichen Charge, die für Beispiel 1 verwendet wurde, wurden in einem Mischer mit folgenden Zusatzstoffen gemischt:

Stearinsäure 0,5 Gew.-Teile

Magnesiumoxyd 5 " "

Zinkoxyd 10 " "

FEF-Ruß 50 " "

Mercaptobenzothiazol 1 " " Tetramethylthiuramdi-

sulfid 2 " "

Schwefel 2 " "

Die Mischung wurde 60 Minutei Das Vulkanisat hatte die folgenden Eigenschaften:

109851/1718

Die Mischung wurde 60 Minuten bei 150⁰C vulkanisiert.

Zugfestigkeit	202	kg/cm"
Bruchdehnung	360
Modul bei 20Q# Dehnung	138	kg/cm
Forraänderungsrest (D,,)	55

Ein Vergleich der V/er te des Elastizitätsmoduls bei 2OO?o Dehnung für die beiden oben genannten Vulkanisate zeigt, daß das Produkt des Vergleichsversuchs einen viel niedrigeren Vulkanisationsgrad aufweist.

Beispiel 2

100 Gew.-Teile eines chlorierten Polyoctenameren mit einem Chlorgehalt von 38 Gew.-% und einer Grenzviskosität von 2,1 dl/g in Hexanon bei 30°C wurden in einem offenen Mischer mit folgenden Zusatzstoffen gemischt:

FEF-Ruß 50 Gew.-Teile

PbO 20 ". "

Ruß "VuIcafor EFA" 6 " "

Die erhaltene Mischung wurde 60 Minuten bei 150⁰C vulkanisiert. Das Vulkanisat hatte die nachstehenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften, die nach ASTM-Methoden bei 23 C bestimmt wurden:

Zugfestigkeit	290 kg/cm	84
Bruchd ehnung	280 %	56 kg/cm
Modul bei 200% Dehnung 237 kg/cm^	, 4-0 %
Härte (IRHD)	Beispiel 3
Einreißfestigkeit
Formänderungsrest D,

100 Gew.-Teile eines chlorierten Polyoctenameren mit einem Chlorgehalt von 38 Gew.-% und einer Grenzviskosität von 2,1 dl/g in Cyclohexanon bei 30°C wurden in einem offenen Mischer mit folgenden Zusatzstoffen gemischt:

FEF-Ruß 50 Gew.-Teile

PbO 20 " "

"Vulcafor KFA" 8 " "

109851/1718

Die erhaltene Mischung wurde 60 Minuten bei I50 C vulkanisiert. Das Vulkanisat hatte die nachstehenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften, die nach ASTM-Methoden bei 2J⁰C bestimmt wurden:

Zugfestigkeit	290	84	2 kg/cm
Bruchdehnung	27O	56
Modul bei 200$ Dehnung 226	Formänderungsrest D,, 25	kg/cm
Härte (IRED)
Einreißfestigkeit	kg/cm
^%
Beispiel 4-

100 Gew.-Teile eines chlorierten Polyoctenameren mit einem Chlorgehalt von 38 Gew.-% und einer Grenzviskosität von 2,1 dl/g in Cyclohexanon bei 30 C wurden in einem offenen Mischer mit folgenden Zusatzstoffen gemischt: FEF-Ruß 50 Gew.-Teile

"Vulcafor EFA" 8 "

MgO 20 "

Die erhaltene Mischung wurde 60 Minuten bei 15O⁰C vulkanisiert. Das Vulkanisat hatte die nachstehenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften, die gemäß ASTM D-412 bei 23 G bestimmt wurden: Zugfestigkeit 182 kg/cm²

Bruchdehnung 25O %

Modul bei 200% Dehnung 155 kg/cm² Härte (IRHD) 86

Formänderungsrest D^ 67 %

Vergleichsbei spiel (außerhalb des Rahmens der Erfindung) 100 Gew.-Teile Polychloropren "Neoprene \7" (Hersteller Du Pont) wurden in einem offenen Mischer mit den folgenden Zusatzstoffen gemischt:

FEF-Ruß 50 Gew.-Teile

"Vulcafor EFA" 8 " "

MgO 20 " "

109851/1718

Das Vulkanisat hatte die nachstellenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften, die gemäß ASTM D-412 bei 23 C bestimmt wurden:
Zugfestigkeit 158 kg/cm

Bruchdehnung 80 %

Das hierbei erhaltene Material war starr und unelastisch, wie der niedrige Wert der Bruchdehnung erkennen läßt.

Beispiel 5

100 Gew.-Teile eines chlorierten Polyoctenameren mit einem Chlorgehalt von 38 Gew.-/i> und einer Grenzviskosität von 2,1 dl/g, bestimmt in Cyclohexanon bei 50⁰C, wurden in einem offenen Mischer mit 50 Gew.-Teilen 1"¹EF-Ruß und 8 Gew.-Teilen "Vulcafor EFA" gemischt. Die erhaltene Mischung wurde in 5 gleiche Teile geteilt. Jede Probe wurde dann mit verschiedenen Oxyden und deren Gemischen, die in der folgenden Tabelle genannt sind, gemischt. Die Mischungen wurden 60 Minuten bei 150°C vulkanisiert. Die physikalischen und mechanischen Eigenschaften der Vulkanisate sind nachstehend genannt.

0 χ y d e ZnO 20 PbO 20 MgO 10 MgO 10 ZnO

^CG * ~ - ZnO 10 PbO 10 PbO

215	290	198	244	245
350	27O	290	270	250
174	226	147	186	220
86	84	84	84	86

Zugfestigkeit, kg/cm 215
Bruchdehnung, %

Modul bei 20O?a₂
Dehnung, kg/cm*"

Härte (IRIID)

Formäriderungsrest

D₁, % 28 25 80 43 30

Beispiel 6

100 Gew.-Teile eines chlorierten Polyoctenaineren mit einem Chlorgehalt von 38 Gew.~% und einer Grenaviskosität von 2,1 dl/g, bestimmt in Cyclohexanon bei 3O⁰C, wurden in einem offenen Mischer mit 50 Gew.-Teilen IiAF-Ruß, 20 Gew.-Teilen PbO und 2 Gew.-Teilen "Vulcafor EFA" gemischt.

109851/1718

330	kg/cm
240	ΊΟ
86
; 282	ρ kg/cm
48	kg/cm
25	%
Beispiel	7

- 10 -'

Die erhaltene Mischung wurde 60 Minuten bei 150°C vulkanisiert. Das Vulkanisat hatte die folgenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften:
Zugfestigkeit
Bruchdehnung
Härte (IRIID)
Modul bei 200% Dehnung
Einre ißfe sti gkeit
Formänderungsrest

100 Gew.-Teile eines chlorierten Polyoctenaneren mit einem Chlorgehalt von 38 Gew.-,-ό und einer Grenzviskosität von 2,1 dl/g, bestimmt in Cyclohexanon bei 30 C, wurden in einem offenen Mischer mit 50 Gew.-Teilen SIiF-Ruß, 25 Gew.-Teilen FbO und 8 Gew.-Teilen "Vulcafor EFA" gemischt. Die erhaltene Mischung "wurde 60 Minuten bei 150⁰C vulkanisiert. Das Vulkanisat hatte die folgenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit

Bruchdehnung

Modul bei 20O^ Dehnung

Härte (IRHD)

Einreißfestigkeit

Fonnänderungsrest D_x

100 Gew.-Teile eines chlorierten Polyoctenameren mit einem Chlorgehalt von 38 Gew.-/S und einer Grenzviskosität von 2,1 dl/g, gemessen in Cyclohexanon bei 30⁰C, wurden in einem offenen Mischer mit 70 Gew.-Teilen MT-Ruß, 20 Gew.-Teilen PbO und 8 Gew.-Teilen "Vulcafor EFA" gemischt;. Die erhaltene Mischung wurde 60 Minuten bei I50 C vulkanisiert. Das Vulkanisab hatte die folgenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften: Zugfestigkeit 150 kg/cm

Bruchdehnung 350 %

Modul bei 200?ά Dehnung 105 kg/cm²

109851/1718

359	I	Beispiel	kg/cm
240	%
ung 303	ρ kg/cm
86
51	kg/cm
	%

8

Modul bei 300% Dehnung	139	ρ kg/cm
Härte (IHHD)	78
Einreißfestigkeit	44	kg/cm
Formänderungsrest D,-	18	%
Beispiel	9

100 Gew.-Teile eines chlorierten Polyoctenameren mit einem Chlorgehalt von 38% und einer Grenzviskosität von 2,1 dl/g, gemessen in Cyclohexanon bei JO C, wurden in einem offenen Mischer mit 40 Gew.-Teilen Siliciumdioxid (Ultrasil VH 3), 20'Gew.-Teilen FbO und-8 Gew.-Teilen "Vulcafor EFA" gemischt. Die erhaltene Mischung wurde 60 Minuten bei 150⁰C vulkanisiert. Das Vulkanisat hatte die folgenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit	330	2 kg/cm
Bruchdehnung	600
Modul bei 200% Dehnung	57	kg/cm
Modul bei 300% Dehnung	86	kg/cm
Härte (IHIID)	86
Einreißfe stigkeit	81	kg/cm
Formänderungsrest D^	45	%
	Beispiel	10

100 Gew.-Teile eines chlorierten Polyoctenameren mit einem Chlorgehalt von 38 Gew.-% und einer Grenzviskosität von 2,1 dl/g, bestimmt in Cyclohexanon bei 30 C» wurden in einem offenen Mischer mit 60 Gew.-Teilen Kaolin, 20 Gew.-Teilen PbO und 8 Gew.-Teilen "Vulcafor EFA" gemischt. Die erhaltene Mischung wurde 60 Minuten bei 150⁰C vulkanisiert. Das Vulkanisat hatte die folgenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit	177	kg/cm
Bruchdehnung	52Ο	%
Modul bei 200% Dehnung	4-7	kg/ein
Modul bei 300% Dehnung	68	ρ kg/cm
Härte (IRHD)	75
Einreißfe3tinkeit	38	kg/cm
Formänderung^reat IL·	25	%

109851/1718 _BAD

Beispiel 11

100 Gew.-Teile eines chlorierten Polyoctenameren mit einem Chlorgehalt von 38 Gew.-% und einer Grenzviskosität von 2,1 dl/g, bestimmt in Cyclohexanon bei 3O⁰O, wurden in einem offenen Mischer mit folgenden Zusatzstoffen gemischt: I¹EP-Ruß 50 Gev/.-Teile

Weichmacher "Aroclor 1254·" 20 " " PbO 15 " "

"Vulcafor EPA" ' . 8 " "

Die erhaltene Mischung wurde 60 Minuten bei 150°G vulkanisiert. Das Vulkanisat hatte die folgenden physilcalisehen und mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit	Be	268	p kg/cm
Bruchdehnung	360	% /-»
Modul bei 200;i> Dehnung	14-5	J kg/cm
Modul bei 300/S Dehnung	232	kg/cm^
Härte (IRHD)	77
Formänderungsrest D_x.	25	%
i. spiel	12

100 Gew.-Teile eines chlorierten Polyoctenaineren mit einem Chlorgehalt von 38 Gew.-% und einer Grenzviskosität von 2,1 dl/g, bestimmt in Cyclohexanon bei 30°C, wurden in einem offenen Mischer mit folgenden Zusatzstoffen gemischt: FEF-Ruß 50 Gew.-Teile

Weichmacher "Unimoll BB" 20 " " PbO 20 " "

"Vulcafor EFA" 8 " "

Die erhaltene Mischung wurde 20 Minuten bei 165°C vulkanisiert. Das Vulkanisat hatte die folgenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften: Zugfestigkeit 220 kg/cm

Bruchdehnung 400 %

Modul bei 200/» Dehnung 106 kg/cm² Modul bei 3OCX¹O Dehnung 180 kiy'cm² Hartο (IRHD) 77

10 9 8 5 1/17 18

Einreißfcstigkeit 55 kg/cm

Pormänderungsrest D^ 23 %

Beispiel 13

Die Eigenschaften eines chlorierten Polyocbonameron und eines Polychloroprens (Neoprene V/, Hersteller Du Pont) vor und nach zweitägiger Alterung bei 120⁰G wurden verglichen. Die Elastomeren wurden in Mischungen der folgenden Zusammensetzung vulkanisiert:

A. Chloriertes Polyoctenameres 100 Gew.-Teile (38 Gew.-^ Chlor)

PbO 20 " "

FE]? Ruß 50 " "

Weichmacher "Mesamoll" 20 " "

"Vulcafor EPA" 8 " "

B. Polychloropren 100 " " Stearinsäure 0,5" " MgO "Maglite D" 4- " " FtT-Ruß 50 " " Mineralöl "Circolight" 20 " " ZnO 5 " " Mercaptoimidazolin (Na-22) 0,5"

Il

Die Mischungen A und B wurden 60 Minuten bei 150⁰C vulkanisiert. Die beiden Vulkanisate hatten vor und nach der Wärmealterung die folgenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften:

Eigen .schäften vor der Alterung

Zugfestigkeit, kg/cm

Bruchdehnung, % 100%-I.Iodul, kEs/cm² · 200?5-Hodul, kg/cm² 300^-I.Iodul, kg/cm²

Härte (IRIID) 68

A	B
282	193
330	280
54	45
158	128
251	—

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Eigenschaften nach 2-tägiger Alterung bei 120⁰G A B

Zugfestigkeit, kg/cm 285 158

Bruchdehnung, % 200 90

100^-Modul, kg/cm² 141

Härte (IHHD) 82 86

Beispiel

100 Gew.-Teile eines chlorierten Polyoctenameren mit einem Chlorgehalt von 58 Gew.-% und einer Grenzviskosität von 2,1 dl/g, bestimmt in Cyclohexanon bei 30°C, wurden in einem offenen Mischer mit folgenden Zusatzstoffen gemischt:

FEF-Ruß 50 Gew.-Teile

Weichmacher "Aroclor 1242" JO " " PbO 20 " "

"Vulcafor ICFA" 8 " "

Die ex^haltene Mischung wurde 60 Minuten bei 150⁰G in zwei verschiedenen Formen vulkanisiert, nämlich einmal in Form einer Platte für die Ermittlung der Spaiinungs-Dehnungseigenschafen und einmal in Form einer Spezialdichtung, die sich als Dichtung für Tankverschlüsse von Automobilen eignet. Die Vulkanisate hatten die folgenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften und Quelleigenschaften:

Zugfestigkeit	244 kg/cm
Bruchdehnung	380 °/o
Modul bei 200% Dehnung	122 kg/cia
Modul bei 300;£ Dehnung	201 kg/cm²
Härte (IRHD)	70
Formänderungsrest D_x,	OO Of C-C. /O

Volumenänderung nach Eintauchen in Benzin (70 Std.
bei 25°C) 0,5 %

BAD ORIGINAL 109851/1718

Beispiel 15,

100 Gew.-Teile eines chlorierten Polylieptenanieren mit einem Chlorgehalt von 4-2,5 Gew.-% und einer Grenzviskosität von 2,4 dl/g, bestimmt in Cyclohexanon bei 30 C, wurden in einem offenen Mischer mit 50 Gew.-Teilen FEF-Ruß, 20 Gew.-Teilen PbO und 8 Gew.-Teilen "Vulcafor EFA" gemischt. Die erhaltene I.'ischung wurde 60 Minuten bei 1 50°C vulkanisiert. Das Vulkanisat hatte die folgenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit 285 kg/cm

Bruchdehnung 260 %

Modul bei 200% Dehnung 235 kg/cm² Härte (IRHD) 86

Einreißfer-tigkeit 54 kg/cm

Fornändex-ungsrest D,, 22 °/o

Beispiel -16"

100 Gew.-Teile eines Chlorierten- Polydodecenameren mit einem Chlorgehalt von 30 Gevr.-# und einer Grenzviskosität von 3?0 dl/g, bestimmt in Cyclohexanon bei 30°C, wurden in einem offenen Mischer mit 50 Gevr.-Teilen FEF-Ruß, 20 Gew.-Teilen FdO und 8 Gew.-Teilen "Vulcafor EFA" gemischt. Die erhaltene Mischung wurde 60 Minuten bei 150°C vulkanisiert. Das Vulkanisat hatte die folgenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit	260 kg/cm²	BAD ORIGINAL
Bruchd ehnung	320 %
Kodul bei 200% Dehnung	154 kg/cm²
Modul bei 300% Dehnung	235 kg/cm²
Härte (IRHJ))	82
Einreißfestigkeit	58 kg/cm
Formändenmgsrest D^,	■zn 0/

109851/1718

-16-Beisplel 17

loo Gew.-Teile eines chlorierten Polypentenameren mit einem Chlorgehalt von 49,7 Gew.-^ und einer Grenzviskosität von 1,9 dl/g, bestimmt in Cyclohexanon bei 3o C, wurden in einem offenen Mischer mit 5° Gew.-Teilen PEF-Ruß, 2o Gew.-Teilen PbO, 2o Gew.-Teilen "Unimoll BB" und 8 Gew.-Teilen "Vulcafor EPA" gemischt, die erhaltene Mischung wurde 6o Minuten bei 15o°C vulkanisiert. Das Vulkanisat hatte die folgenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit 251 kg/cm²

Bruchdehnung 22o %

Modul bei 2oo % Dehnung 2.ho kg/cm

Härte (IRHD) 8o

Einreißfestigkeit ' 51 kg/crn

Formänderungsrest D₁ 2o %.

Beispiel 18

loo Gew.-Teile eines chlorierten Poly(3-methyl)octenameren mit einem Chlorgehalt von 35*8 Gew.-% und einer Grenz- * Viskosität von 1,6 dl/g, bestimmt in Cyclohexanon bei 3o°C, wurden in einem offenen Mischer mit 5o Gew.-Teilen FEF-Ruß, 2o Gew.-Teilen PbO und 8 Gew.-Teilen "Vulcafor EFA" gemischt. Die erhaltene Mischung wurde 6o Minuten bei 15o°C vulkanisiert. Das Vulkanisat hatte die folgenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit 251 kg/cm²

Bruchdehnung ' ' 32o %

Modul bei 2oo % Dehnung 12o kg 'cm

Modul bei 300 % Dehnung 215 kg/cm'"-

Härte (IRHD) 79

Einreißfestigkeit 60 kg/cm

Formänderungsrest D, 23 ^.

109851/1718

-17-Beispiel 19

loo Gew.-Teile eines chlorierten Poly(j5-phenyl )octenameren mit einem Chlorgehalt von 27,2 Gew.-^ und einer Grenzviskositat von 1,5 dl/g, bestimmt in Cyclohexanon bei 3o°C, wurden in einem offenen Mischer mit 5o Gew,-Teilen PEF-Ruß, 2o Gew.-Teilen PbO und 8 Gew.-Teilen "Vulcafor EPA" gemischt. Die erhaltene Mischung wurde 6o Minuten bei 15o°C vulkanisiert. Das Vulkanisat hatte die folgenden physikalischen und mechanischen Eigenschaften:

Zugfestigkeit 21o kg/cm

Bruchdehnung J56o %

Modul bei 2oo % Dehnung 8o kg/cm

Modul bei ;5oo % Dehnung 171 kg/cm²

Härte (IRHD) - 77

Einreißfestigkeit 58 kg/cm

Pormänderungsrest D₁ ■ . 24 %.

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Claims

Patentansprüche

1.) Vulkanisierbare Mischungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus

A einem oder mehreren linearen Polydichloralkenameren, die wiederkehrende Einheiten der Formel -CHCl-CHCl-(-CHR) enthalten, worin R ein Wasserstoffatom, ein Methyl- oder Phenylres't und η eine ganze Zahl zwischen 3 und 10 ist, und

B einem System von Vulkanisationsmitteln aus

1. dem Kondensationsprodukt von Ammoniak, Äthylchiorid und Formaldehyd in Mengen von 3 bis 12 Gewichtsteilen, vorzugsweise 7 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen Polydichloralkenameres und

2. einem oder mehreren Oxyden zweiwertiger Metalle aus der Gruppe Magnesiumoxyd, Zinkoxyd und insbesondere Bleimonoxyd in Mengen zwischen 10 und 40 Gewichtsteilen, vorzugsweise 15 und 25 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen Polydichloralkenameres

bestehen oder diese Bestandteile A und B enthalten.

. 2.) Vulkanisierbare Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie verstärkende oder nicht verstärkende Füllstoffe enthalten.

5.) Vulkanisierbare Mischungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiehmaehende öle enthalten.

4.) Verwendung von vulkanisierbaren Mischungen nach Anspruch bis 5 zur Herstellung von gegebenenfalls geformten und durch Erhitzen auf Temperaturen im Bereich zwischen 120° und 220⁰C während 1 bis 120 Minuten vulkanisierten Elastomeren.

09851/1718