DE2116780A1

DE2116780A1 - Photographischer Filmträger

Info

Publication number: DE2116780A1
Application number: DE19712116780
Authority: DE
Inventors: Masazumi; Fuuragawa Ikuo; Kamigun Kanagawa Aono (Japan). P
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1970-04-07
Filing date: 1971-04-06
Publication date: 1971-10-28
Also published as: US3692555A; FR2092474A5; DE2116780C2; JPS4917367B1; GB1340578A

Description

DR. E. WlEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN DR. M. KOHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT

MÖNCHEN HAMBURG

TELEFON: 555476 8000 MÖNCHEN 15, 6. April 1971

TELEGRAMME=KARPATENt NUSSBAUMSTRASSEIO

W. 40390/71 ,13-Pe

Fuji Photo Film Co., Ltd. Ashigara-Kamigun, Kanagawa (Japan)

Photographischer Filmträger

Die Erfindung bezieht sich auf einen photographischen Filmträger mit einer Antilichthofbildungsschicht und insbesondere auf einen photographischen Träger mit einer Antilichthofbildungsschicht, die eine ausgezeichnete Stabilität gegenüber Hydrolyse besitzt und durch das Entwicklungsverfahren vollständig entfernt werden kann.

In der Technik der Herstellung von,photograph!sehen lichtempfindlichen Materialien war es bisher übliche Praxis, auf einer Oberfläche eines Filmträgers eine lichtempfindliche Emulsionsschicht vorzusehen und auf der anderen Oberfläche (schwarzen Oberfläche) des genannten Trägers eine Antilichthofbildungsschicht aufzubringen. Infolge der Anwesenheit der Antilichthofbildungsschicht wird dabei solches Licht, das zu der lichtempfindlichen Emulsionsschicht reflektiert wird und darauf nachteilige Einflüsse ergeben würde, absorbiert. Die Antilichthofbildungsschicht für diesen Zweck besteht gewöhnlich aus einem Schutzmaterial gegenüber Li chthof bildung, z, B. Kohlenstoff, Graphit oder einem Farbstoff, der den größeren Teil von Licht mit einem-Wellenlängenbereich, gegenüber welchem der photographische

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Film empfindlich ist, absorbiert, und einem Bindemittel. Beispiele für derartige Bindemittel sind Carbonsäure-Vinyl-Mischpolymerisate, wie Acry!säure-AcryIsäureester-Mischpolymerisat, ein Maleinsäureanhydrid-Styrol-Mischpolymerisat und Acrylnitril-Maleinsäure-Misehpolymerisat sovfie Celluloseacetatphthalat. Aufgrund der Löslichkeit dieser Bindemittel in organischen Lösungsmitteln, deren Instabilität infolge der Anwesenheit von Acetylgruppen, die leicht abgetrennt werden, und deren Klebeverhalten t gegenüber Gelatineschichten verursachen diese derartige Störungen, daß der Arbeitsgang der Bildung von Äntilichthofbildungsschichten verhältnismäßig schwierig wird, die Antilichthofbildungsschicht an der Oberfläche der lichtempf indlicheh Emulsionsschicht eines photographisehen Filmes in einer Atmosphäre hoher Feuchtigkeit anhaftet und überdies die Antilichthofbildungsschicht nachteilige Einflüsse auf die plitographi sehen Eigenschaften der Emulsionsschichten von lichtemfpindlichen Filmen ausübt.

Es bestand daher ein technisches Interesse dafür, eine Antilichthofbildungsschicht zu schaffen, die die lichtempfindlichen Emulsionsschichten nicht beeinträchtigen, " . eine Entwicklerlösung durch ein leichtes Auflösen in der photograhischen alkalischen Entwicklerlösung weder zersetzt noch verunreinigt und gegenüber einer Atmosphäre von verhältnismäßig hoher Feuchtigkeit und Temperatur stabil ist (d, h. gegenüber Hydrolyse stabil 1st).

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines photographisehen Filmträgers mit einer Antilichthofbildungsschicht, die die vorstehend genannten Bedingungen und Faktoren insgesamt erfüllt.

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Gemäß der Erfindung wird ein photographischer Filmträger geschaffen, der einen Filmträger und eine darauf gebildete Antilichthofbildungsschicht umfaßt, wobei die Antilichthofbildungsschicht ein Antilichthofbildungsmaterial und wenigstens ein Hydroxyalkyl-alkylcellulosehexahydrophthalat und ein Hydroxyalkyl-alkylcellulosetetrahydrophthalat (worin die Alkylgruppe entweder aus einer einzigen Alkylgruppe besteht oder aus einer Mischung von zwei oder mehreren derartigen Alky!gruppen bestehen kann) enthält.

Gemäß der Erfindung wird somit ein Hydroxyalkyl-alkylcellulose-hexahydrophthalat oder ein Hydroxyalkyl-alkylcellulose-tetrahydrophthalat als Bindemittel verwendet, und es wird in Betracht gezogen, daß eine Vielzahl von brauchbaren Verbindungen für derartige Bindemittel durch Änderung der Arten der Hydroxyalkylgruppe und der Alkylgruppe zur Verfügung stehen. Als Beispiele werden Hydroxy propylmethylcellulosehexahydrophthalat und Hydroxypropylnethylcellulosetetrahydrophthalat genannt.

Hydroxypropylmethyleellulosehexahydrophthalat, das vorstehend als ein Beispiel für die gemäß der Erfindung zu verwendenden Bindemittel angeführt wurde, kann hergestellt werden, indem man Hydroxypropylmethy!cellulose und Hexahydrophthalsäureanhydrid einer Veresterungsreaktion in einem Reaktionsmedium, wie Eisessig oder Propionsäure, unterwirft.

Die Verhältnisse der Substituenten von den Hydroxyalkyl-alkylcellülose-hexahydrophthalat und von Hydroxyalkylalkylcellulose-tetrahydrophthalat, die gemäß der Erfindung als Bindemittel verwendet werden, unterliegen keiner besonderen Beschränkung, wobei jedoch für die Zwecke gemäß der Erfindung es bevorzugt wird, daß die Bindemittel 10 bis 70 Gew.-% einer Hexahydrophthalylgruppe oder einer Tetrahydrophthalylgruppe, 2 bis 70 Gew.-^ einer Hydroxyalkoxy!gruppe und 2 bis 35 Gew.-^ einer Alkoxylgruppe enthaltener und fe insbesondere bevorzugt 15 bis 45 Gew.-% einer Hexahydrophthalylgruppe oder einer Tetrahydrophthalylgruppe, 3 60 Gew. -%. einer Hydroxy alkoxy lgruppe und 10 bis 25 Gew.-^ einer Alkoxylgruppe enthalten.

Das Lösungsmittel für die Mischung von Hydroxyalkylalkylcellulose-tetrahydrophthalat oder Hydroxyalkyl-alkylcellulose-hexahydrophthalat und einem Lichthofbildungsmaterial, das für das Aufbringen der Antilichthofbildungsmasse auf einen Filmträger verwendet wird, wird unter Berücksichtigung der Eigenschaften des Filmträgers,auf welchen die Antilichthofbildungsmasse aufgebracht wird, gewählt. Beispiele für derartige Lösungsmittel sind " Ketone, Ester, Alkohole, aromatische Verbindungen und Mischungen hiervon.

Die gemäß der Erfindung verwendete Antilichthofbildungsmasse kann auf verschiedene Arten von Filmträgern, z. B. Nitrocellulosefilme, Triacetylcellulosefilme, Acetylpropionylcellulosefilme, Polycarbonatfilme und Polyesterfilme, aufgebracht werden.

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Beispiele für Antilichthofbildungsmaterialien, die gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen, sind Kohlenstoffdispersionen (Kolloidale Kohlenstoffe). Außerdem werden Farbstoffe, die Licht in einem Wellenlängenbereich absorbieren, der für phofcographische Filme empfindlich ist, ebenfalls als Antilichthofbildungsmaterial gemäß der Erfindung verwandet. Im Falle der Verwendung von derartigen Farbstoffen kann jeder von solchen Farbstoffen auf einen Filmträger in Form einer Mischung desselben mit dem Hydroxyalkyl-alkylcellulose-iiexahydrophthalat oder Hydroxyalkyl-alkylcellulosetetrahydrophthalat aufgebracht werden, und kann aufgebracht werden, nachdem die Schicht des Bindemittels zuerst auf dem Filmträger gebildet ist, wobei das Aufbringen auf die Oberfläche der Bindemittelschicht erfolgt, wodurch der Farbstoff nur in den Oberflächenteil der Bindemittelschicht eindiffundiert. Gemäß der letzteren Arbeitweise kann verhindert werden, daß der Farbstoff zu dem Filmträger überführt wird,und daher ist die letztere Auft.ragsarbeitsweise besonders günstig in dem Fall, wenn ein derartiger Farbstoff eine Neigung zum Diffundieren von einer Schicht in die andere Schicht aufweist.

Beispiele für Farbstoffe, die gemäß der Erfindung als Antilichthofbildungsmaterial verwendet werden, sind Spirit Blue CR (Color Index Nr. 689), Nigrosine Spirit Soluble (Color Index Nr. 864), Alkali Blue B (Color Index Nr. 704) und Congo Red (Color Index Nr. 370).

Die einzige notwendige Bedingung bezüglich der Menge des Antilichthofbildungsmateiials ist, daß die Menge des Antilichthofbildungsmaterials ausreichend ist, um im wesentlichen den gesamten Anteil von Licht, der bei Belichtung

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des photographischen Filmes durch die Filmunterlage
durchgeleitet wird, zu absorbieren. -

Die gemäß der Erfindung auch als Antilichthofbildungsmaterial verwendete Kohlenstoffdispersion wird zweckmäßig hergestellt, Indem man Kohlenstoffpulver in einer Mühle
einer solchen Art, die zum Heißvermischen oder Mahlen oder zum Beschichtungsvermischen verwendet wird, oder in. einem Homogenisator dispergiert.

Überdies kann die Überzugsmasse für die Anttlichthofschicht gemäß der Erfindung eine geringe Menge eines filmbildenden Mittels, z. B«, Sthyleellulose, Schellack, Gelatine oder Hydroxypropylcelluloseaoder ein Überzugshilfsmittel, z. B. Aceton (acetin), enthalten. Insbesondere bei Verwendung eines Carbonsäure-Viny!-Mischpolymerisats in der
Überzugsmasse gemäß der Erfindung kann eine Antiliehthofbi3d ungsschicht mit einer ausgezeichneten matten Oberfläche gebildet werden.

Die Erfindung wird'nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert»

Beispiel 1

HydroxypropyImethy!cellulosehexahydrophthalat 10 Teile

(mit einem Gehalt an ^8 Gew.-%
an Hexahydrophthalylgruppen,
8 Gew.-# Hydroxypropoxy!gruppen
und l6 Gew.-% Methoxy!gruppen)

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Spirit Black (Color Index No. 50^15) 5,3 Teile Äthanol 600 Teile

Natriumsalz von Laurylsulfonat 0,5 Teile

Die Überzugszusammensetzung der vorstehenden Art wurde auf einen TriacetylcellulosefOmträger aufgebracht und getrocknet, um eine Antilichthofbildungssehicht zu bilden.

Die so gebildete Antilichthofbildungssehicht des photographischen Filmes zeigte eine gute Beständigkeit gegenüber dem Auftreten von photograph!sehen Flecken und gegenüber einem Kleben in Bedingungen von hoher Feuchtigkeit. Auch bei Behandlung oder Verarbeitung der Antilichthofbildungssehieht in einer alkalischen Entwicklerlösung wurde sie mühelos von dem Filmträger entfernt.

Beispiel 2

Hydroxypropylmethylcellulosehexahydrophthalat (gleich wie

in Beispiel 1 verwendet) 20 Teile

Ruß 9,6 Teile

Aceton 600 Teile

Methylcellosolve 150 Teile

Methanol 200 Teile

Diacetonalkohol 50 Teile

Durch das Aufbringen der Überzugsmasse mit der vorstehend angegebenen Zusammensetzung auf einen Triacetylcellulosefilmtrager und durch nachfolgendes Trocknen wurde die AntilichthofbildungsschJcht gebildet.

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Die so gebildete AntiIichthofbildungsschicht des
photographischen Filmes besaß eine hohe Stabilität gegenüber Hydrolyse und überdies eine gute Löslichkeit in einer
alkalischen Entwicklerlösung wie im Falle von Beispiel 1.

Beispiel 3

Eine übliche photographische Gelatine-Halogensilber-Emulsion wurde auf eine Oberfläche eines Triacetylcellulosefilms aufgebracht, worauf dann eine Überzugsmasse mit der
W nachstehend angegebenen Zusammensetzung auf die gegenüberliegende Oberfläche des Filmes aufgebracht wurde.

Styrol-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeri-

sat (Styrol zu Maleinsäureanhydrid =1:1) 5*8 Teile

Aceton 650 Teile

Äthanol 250 Teile

Wasser ■ - 10 Teile

Anschließend wurde auf die so gebildete Schichtoberfläche die überzugsmasse für die zweite Schicht mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung aufgebracht.

Hydroxypropylmethylcellulosehexahydrophthalat (wie in Beispiel 1) 15 Teile Ruß 9,2 Teile Aceton *{-20 Teile Methylcellosolve JkO Teile Äthylalkohol 200 Teile " Natriumacetat 2 Teile

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Die Antilichthofbildungsschicht des photographischen Filmes, der so erhalten wurde, war unter Bedingungen von hoher Feuchtigkeit und hoher Temperatur stabil und konnte mühelos durch Behandlung mit einer alkalischen Entwicklerlöaung entfernt werden.

Beispiel 4

Unter Anwendung der gleichen Arbeitsweise, wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei Hydroxypropyl-hydroxybuty1-methylcellulose-hexahydrophthälat (mit einem Gehalt von 25 Gew.-^ von Hexahydrophthalylgruppen, 8 Gew.-% von Hydroxypropoxylgruppen, 2 Gew.-% von Hydroxybuty!gruppen und 18 Gew.-% von Methoxylgruppen) anstelle von HydroxypropylmethyIcellulosehexahydrophthalat verwendet wurde, wurde eine Antilichthofbildungsschicht gebildet. Die Schicht zeigte gute Ergebnisse, die denjenigen von. Beispiel 1 gleich waren. -

Beispiel 5

Unter Anwendung der gleichen Arbeitsweise, wie in Beispiel 2 beschrieben, wobei jedoch HydroxyäthylmethyI-cellulosehexahydrophthalat (mit einem Gehalt von 46 % Gew.-% an HexahydrophthaIy!gruppen, 8 Gew.-% an Hydroxyäthoxylgruppen und 15 Gew.-^ an Methoxylgruppen) anstelle von Hydroxypropylmethylcellulosehexahydrophthalat verwendet wurde, wurde eine Antilichthofbildungsschicht hergestellt. Die so gebildete Antilichthofbildungsschicht zeigte gute Ergebnisse, die denjenigen von Beispiel 2 gleich waren.

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Beispiel 6

Unter Anwendung der gleichen Arbeitsweise, wie in Beispiel 3* wobei jedoch Hydroxy propy läthy Ice llulosetetrahydrophthalat (mit einem Gehalt von 25 Gew.-^
an Tetrahydrophthalylgruppen, 12 Gew.-% an Hydroxypropylgruppen und 15 Gew.-^ an Äthoxylgruppen) anstelle von Hydroxypropylmethylcellulosehexahydrophthalat verwendet wurde, wurde eine Antilichthofbildungsschicht
gebildet. Die so gebildete Antilichthofbildungsschicht zeigte die gleichen guten Ergebnisse, wie sie in Beispiel 3 erhalten wurden.

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Claims

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Patentansprüche

Photographischer Filmträger mit einer auf einem Filmträger gebildeten Antilichthofbildungsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Antilichthofbildungsschicht wenigstens ein Hydroxyalkyl-alkylcellulose-hexahydrophthalat und/oder ein Hydroxyalkyl-alkylcellulose-tetrahydrophthalat enthält, wobei die darin enthaltenen Alkylgruppen aus einer einzigen Alkylgruppe bestehen oder ein Gemisch von zwei oder mehrere Alkylgruppen umfassen. ■
2. Filmträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Hydroxyalkyl-alkylcellulose-hexahydrophthalat aus Hydroxypropyl-methylcellulose.Jiexahydrophthalat, Hydroxypropy1-hy droxybuty1-methyIcellulose-hexahydrophthalat oder Hydroxyäthy1-methyIcellulose-hexahydrophthalat besteht.
J5. Filmträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Hydroxyalkyl-alkylcellulose-tetrahydrophthalat aus Hydroxypropyl-äthylcellulose-tetrahydrophthalat oder Hydroxypropyl-methylcellulose-tetrahydrophthalat besteht.
4. Filmträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Antilichthofbildungsschicht überdies ein Antilichthofbildungsmaterial enthält.
5. Filmträger nach Anspruch 1 oder Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das AntälichtIdfbildung!material aus Ruß oder einem Farbstoff besteht, der Licht in einem Wellenlängenbereich absorbiert, gegenüber welchem der photographische Film empfindlich ist.

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6. RL Initräger nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Antillchthofbildungsschicht unmittelbar auf dem Filmträger gebildet worden ist.
7. Filmträger nach einem der Ansprüche 1 bis 5» ,dadurch gekennzeichnet, daß die Antilichthofblldungsschicht auf dem Filmträger gebildet worden ist, nachdem der Träger eine vorhergehende Beschichtung mit einer Bindemittelschicht erhalten hat.

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