DE1522352A1

DE1522352A1 - Verfahren zur Einverleibung von insbesondere photographischen Ingredienzien in Kolloiden

Info

Publication number: DE1522352A1
Application number: DE19661522352
Authority: DE
Inventors: Capentier Jan Albert; De Pauw Dr-Chem Alfons Jozef
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1965-01-25
Filing date: 1966-01-24
Publication date: 1969-07-24
Also published as: CH472058A; FR1475750A; BE675530A; US3649287A; NL6600628A; GB1099416A

Description

υ ϊ 5 Z 1

Solvopol I -Tx ^T "

isxpl.

Verfahren zur Einverleibung von insbesondere pnotographiscnen Ingredienzien in Kolloiden

Priorität : Grossbritannien, 25.1*196? Anmeldenummer : 3150/65

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Einverleibung photographischer Ingredienzien in hydrophilen Kolloiden, und insbesondere ein Verfahren zur Einverleibung wasserunl3slicher bzw. schv/er wasserlöslicher photographischer Substanzen, wie z.B. Farbstoffe, Farbkuppler, Antioxydationsmittel, Maskenbildner, Entwicklers abs tanzen u.dgl., in kolloida3.en photographischen Medien.

Die vorliegende Erfindung beabsichtigt insoesondere dia Herstellung stabiler homogener Mischungen eines hydrophilen Kolloids und eines wasserunlöslichen bzw. schwer wasserlöslichen Farbkupplers in einem wässrigen Medium, welche während längerer Zeit haltbar sind und sich ohne spezielle Hührraassnahraen gleichmassig in einer photographischen Silberhalogenidemulsion verteilen lassen.

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UIe Erfindung beabsichtigt ferner die Herstellung eines lichtempfindlichen materials, aas wenigstens eine Silberhalogenidemulsionsschicht umfasst, welche einen in eine.n Gelatinegel ohne Hilfe irgendeines olartigen bzw. wasserunlöslichen harzartigen Dispersionsmittels gleichmassig verteilten wasserunlöslichen bzw. schwer wasserlöslichen farbkuppler enthält. Der erwähnte farbkuppler lässt sich gemass der vorliegenden Erfindung in konzentrierter Form mit möglichst niedriger Viassennenge und ohne Alkalizusatz homogen in der Emulsion verteilen.

Die obenerwähnten Aufgaben der Erfindung lassen sich dadurch erreichen, indem (1) das erwähnte photographische Ingrediens in einem völlig mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel, dessen Dielektrizitätskonstante bei 25°C wenigsteus JQ beträgt, oder in einer wässrigen Mischung, welche eine genugende inenge des erwähnten organischen Lösungsmittels zur vollständigen Lösung des photographischen Ingrediens enthält, gelöst wird, (2) das geloste photographische Ingrediens mit einer wasserlöslichen hochmolekularen, mit dem photogräphischen Kolloid mischbaren Verbindung gemischt wird, welche möglicherweise erst in tfasser, einem wasserlöslichen Lösungsmittel oder einer Mischung von Wasser und einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel gelost ist, und [)) das derart erhaltene Gemisch mit der aufgeschmolzenen Gallerte des photographischen Kolloide gemischt wird.

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dem Ausdruck "schwer wasserlösliches photographisches Ingrediens" ist hier eine bei &im;nerteHiperatur praktisch in Wasser anlösliche Substanz, and insbesondere eine bei 20⁰C höchstens bis 2 ^ in Wasser lösliche Substanz gemeint.

Polare und völlig wasserlösliche organische Lösungsmittel, deren Dielektrizitätskonstante bei 25°C wenigstens 30 beträgt, sind z.B. Formamid, N-ftethylformamid, N _rN -Dimethylformamid, Tetrahydrothiophen-l,l-dioxyd, Dimethylsulfoxyd, Acetonitril, Methanol,. Äthylenglykol, Glyzerin and N-Methyl ~2-pyrrolid».non. Der hier in Frage kommende Wert der Dielektrizitätskonstante ist der sogenannte statische Wert, d.h. der Grenzwert an der üeite der niedrigen Frequenzen.

Für das Verfahren ge.näss der vorliagenden Erfindung sich aiciKinde wasserlösliche hochmolekulare Verbindungen sind a.ß. die folgenden :

A. wasserlösliche, natürliche, hochmolekulare Verbindungen, wit; Agar-agar, Alginate, Amylose, Amylopektin, Dextrin, Gasein und Gelatine,

B. mit dem photographischen Kolloid mischbare, modifizierte, hochmolekulare Verbinaangen.

Als natürliche hochmolekulare Verbindungen, deren Viasserloslichkeit durch Substitution mit verschiedenartigen Seitenketten bewirkt oder verbessert werden kann, seien erwähnt ät-ärke, (ie'.llu-

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lose, Alginsäure und JtUseln.

Für das Verfahren geroäss der vorliegenden Rrfindung geeignete wasserlösliche Stärkederivate sind a.B. :

a) nichtionische Stärkederivate, wie '

- Stärkeacetate {ζ,ά. 1 bis 4 % Acetylgruppen enthaltende Maisstärkeacetate) j

- Stärkeoxyäthylather;

- Qxyalkylstarkederivate (z.B. Oxyäthyl- und Qxypropylstärkederivate);

b) ionische Stärkederivate.

(Die Einverleibung von Carboxyl-, Sulfonat-, Sulfat- oder Phosphatgruppen im StärkemolektU ermöglicht die Herstellung von wasserlöslichen Alkalimetall-' bzw. Ammoniumsalzen anionischer Stärken, während die Einverleibung von Aminogruppen ssu kationiachen stärken führen kann. Ein solches aminogruppanhaltiges Produkt iet tertiäres Amlnöalkyl-Maiset&rke.

urserlösliche Celluloeederivate sind z.B. die folgenden :

a) nicht ionische Cellulosegummlarten, wie a.B. lu.y alkyl cellulose-Derivate und Polyoxyalkylenoellulose-Derivate;

b) ionische Celiuiosegummiarten,

(Die Einführung von Carboxyl-, öulfonat-, Sulfat- oder Phosphatgruppen in das Celluloeemolekul ermöglicht die Herstellung wasserlöslicher Alkalimetall» biw. Anmoniumsalsen von anionischen Cellulosederivaten).

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Als anionische Callulosegummtarten ielen vor allem erwähnt Carboxymethylcellulose, Methylcellulose-m-sulfobenzoate, Athylcellulosesulfosuccinate and Acetylcellulosesulfosuccinate;

C. reinsynthetiBChe wasserlösliche Kuribtharae wie z.B.

a) aus verschiedenartigen Einheiten, wie z.B. aus Vinylalkohol-, Vinylpyrrolidinon-, Vinylmethyläther-, acrylsäure- bzw, Acrylat-, i<ie thacry !säure- bzw. ^ethacrylat-, i-xale in saure- bzw. Raleinat- und Acrylamid aufgebaute, wasserlösliche Homo- und kischviny!polymerisate;

b) ALkylenoxyd-Einheiten (z.B. Äthylenoxyd) enthaltende wasserlösliche Homo- und mischpolymerisate wie z.B. die in der britischen Patentschrift 94i>>357 und den deutschen Patentschriften 1,145,01^₁ 1,167,6^9 und l,179#Ö04 beschriebenen Polymeren;

c) mit Gelatine mischbare, wasserlösliche Vorpolykondensate und Polykondensate, z.B. wasserlösliche Harnstoff-Formaldehyd-, Jytelamin-Pormaldehyd- und Guanamin-Formaldehyd-Harze, sowie wasserlösliche Alkydharze una Polyesterverbindungen.

Bs sei bemerkt, daas das Verfahren gemäss der vorliegenden Ei'findung zur Einverleibung photographischer Ingredienzien in hydrophilen Kolloiden ebenfalls die Anwendung von i-iischungen der obenerwähnten Lösungsmittel ausaouaen mit Mischungen der obenerwähnten wasserlöslichen hochmolekularen Verbindungen umfasst.

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Die äonge der Gelatinesilberhalogenidemulsion zusammen mit dem photographischen Ingrediens Bugesetzten wasserlöslichen hochmolekularen bubstanzen liegt z.B. zwischen 5 und 33 Gew.^ bezogen auf die Gesamtmenge des Bindemittels der Silberhalogenidkörner, und zwar vorzugsweise zwischen 15 und 25 %.

Das Lösungsmittel bzw. die Lösungsmittel lassen sich entweder durch Waschen der erstarrten und genudelten lichtempfindlichen Zusammensetzung bzw. durch Verdampfung im Vakuum aus der erstarrten Emulsion^ oder durch Verdampfung aus uer in dünner Schicht gegossenen Emulsion entfernen. Im letzteren Falle geschieht die Verdampfung des Lösungsmittels während der Trocknung der aufgetragenen BmulaionaBChicht, wobei natürlich nur verhältnismässlg fluchtige Lösungsmittel, d.h. Lösungsmittel mit einem Siedepunkt unterhalb 100⁰C, sich in genügender Menge aus der Schicht entfernen lassen.

Die polaren Lösungsmittel sind derart zu wählen, dass die in der Emulsion zurückbleibenden Mengen keine Desensibilisierung oder Schleierbildung des lichtempfindlichen Halogensilbers hervorrufen können.

Die erflndungsgemäss für die Einverleibung in einem hydrophilen Kolloid geeigneten photographischen Ingredienzien können durch Einführung langer Seitenketten in ihre woleküle gegenüber photo^raphischen Kolloidschichten diffusionsfest gemacht werden.

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Farbkuppler dürfen überdies wasserlöslichmachende Gruppen wia a.3. Sulfcsäure- oder Carboxylgruppen enthalten, vorausgesetzt, dass ü-r Gehalt koine erne-blich gesteigerte W-asstarlöslichkeit ■ ciLe.se." Farbkuppler herbe .!.führt.

Photographische fca:"bemulöionen lassen sich erf indungsgera&ss nach don folgenden Ausführungsforrnen herstellen.

Kach einer ersten Ausführungsform wird ein wasserunlöslicher bzw. schwer wasserlöslicher Farbkuppler vorzugsweise durch Erwärmung zwischen 5O und 80⁰C in einem der obenerwähnten polaren Lösungsmittel oder in einem Gemisch eines derartigen polaren Lösungsmittels und einer verhältnismässig geringen Menge {z.B. ρ bis 10 %) eines weniger polaren Lösung3iuiⁱ;tsls gelost, und wird die derart erhaltene Lösung gründlich mit einer Lesung vor. wenigstens einer der obenerwähnten, in Wasser odor in einer mischung von Wasser und einem der erwähnten polaren Lösungsmittel gelösten wasserlöslichen hochmolekularen Verbindungen gemischt. Ks muss darauf geachtet werden, dass der Wassergehalt des Gemisches die Flockungsgrenae der Dispersion nicht überschreitet. Diese Ausführungsform ermöglicht die Herstellung stabiler, klarer, wochenlang haltbarer Dispersionen, welche voraugsweiae da«u dienen, en giessfartigen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion nen aufgesetzt i\x werden.

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$ ■ «κ ί

Nach einer zweiten als Variante eier vorigen vsu betrachtenden Ausfuhrungsweise^ wird der in einem polaren Lösungsmittel oder in einer mischung eines aerartigen polaren Lösungsmittels und eines weniger polaren Lösungsmittels gelbste wasserunlösliche Farbkappier gründlich mit einer wässrigen Lösung von Gelatine und einer der andern obenerwähnten wasserlöslichen hochmolekularen Substanzen gemischt.

Nach der letzteren Ausführungsforra werden die Lösungsmittel durch Waschen der erstarrten und genudelten farbkupplerhaltigen Gelatinelösung entfernt. Die Gallerte wird nach dem Waschen wieder aufgeschmolzen und einer giessfertigen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion zugesetzt.

Die gemaeβ den obigen Verfahren zur üispergierung von Farbkupplern hergestellten photographischen Schichten ergeben durch Farbentwicklung Susserst scharfe und klare FarbNjbilder.

dem im hiesigen Zusammenhang gebrauchten Ausdruck "Farbkuppler¹· sind alle in den photographischen l-arbUmaterialien einverleibten Farbstoffbildner gemeint, d.h. also alle farbkuppler ssur Erzeugung eines FarbMbildee durch aie übliche larbentwicklung mit aromatischen primären Aminoentwicklersubstanzen^ und, ebenfalls Verbinuungen, welche bei der Kupplung im Bleichbad

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durch die Wirkung einaa Oxydationsmittels ein Farbmaekenbild für das erwähnte Verfahren erzeugen (siehe z.ü. die deutsche Patentschrift 1,063,900).

Obschon bei der Anwendung des erfinuungageuiässen Verfahrens die Verwendung von Gelatine als hydrophilem Kolloid in den Silberhalogenidemulsionen bevorzugt wird, können auch andere wasserlösliche fur die Herstellung photographischer Emulsionen geeignete kolloidale Stoffe, wie z.B. bestimmte andere hydrophile ochutzkolloide (Polyvinylalkohol, Zein, Kasein u.dgl.) gebraucht werden,

Die Verwendung einer geringen Menge eines Netsmittels erleichtert die ülspergierung des photographiachen Ingredienz·s im hydrophilen kolloidalen Medium. Geeignete Netzmittel sind e.U. öaponin, Arylalkyleulfonate und Polyoxyalkylen«Verbindungen, wie z.U.

^H 17⁰O^-O -(0-CH₂-CH₂ )_n-ö0₃ worin η eine positive ganze Zahl von 5 bis 50 bedeutet.

Geeignete weniger polare organische Lösungsmittel für haupt sächlich aus den obenerwähnten stark polaren organischen Lösungs mitteln bestehende Mischungen, welche sich für die Herstellung von Lösungen wasserunlöslicher baw. schwer wasserlöslicher photo graphischer Ingredienzien^ sowie für die Einverleibung dieser In

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^rediensien in hydrophilen Kolloiden eignan, seien erwähnt Äthanol, lsopropanol, iithylenglykolraonoathylather, Oxyathoxyäth>lähter, Oxymethoxyäthylatherj Äthylenglykolraonomethylather, Äthylen« glykolmonoäthylätheraonoa<Jetat, Äthylenglykoluiono-n-butylüther, Diacetonalkohol, Methylethylketon, Tetrahydrofuran, Dioxan und Dimethoxyäthan. .

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung,

Beispiel 1

Eine Menge von 1 g des Farbkupplers rait folgender £>truktur-

formel .

OH

-CONH-(CH₂J₁

wird bei Ä)°C in 10 cm^ Tetrahydrothiophen-l.l-dioxyd gelöst, üie erhaltene Lösung wird unter. nQhren einer Lösung von 1 g Äthylcellulose-<^-(/3-3ulfo)mono3ucGinat (Substitutionsgrad an Äthoxyäther- und /^-üulfomonosuccinsäureester-Gruppen : Z,2 bzw. 0,3; Viskosität einer 2 $igen wässrigen Lösung bei 20°C ; 4 cP) und 1 cmj üaponin in 10 cm3 Wasser zugesetzt. Dies führt zu einer sehr feinen und homogenen Verteilung des Farbkupplers. Die derart erhaltene Dispersion wird bei 3Ö°C rait 50 g einer rotsensibili&ierten üllberbromiüjodidemulsion (0,33 Mol üilberbroraid, 0,0075 i'iol Silberjodid una 00 g Gelatine pro kg) gemischt.

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öie Etaulsiori wird schliesslich auf eine Cellulosetriacetat Unterl&gs gegossen und die erhaltene Emulsionsschicht bei ^O⁰C getrocknet.

Beispiel Z

Eine i«ienge von 1 g des Farbkuppiers mit folgende*¹ >r,ruktur

formel

HC

-C CH,

wird bei ?0°C in 10 cmj N-inethyl-2-pyrrolidinon gelbst. Die erhaltene Lösung wird unter rtiihren einer Lösung von 1 g Oxyäthylcellulose {öubstitutiousgrad an Oxyäthyläthergrappen : 0,65; Viskosität einer 2 ^igen wässrigen Lösung bei 20⁰C : 11,2 cP) und 1 cmj oaponin in 10 c:ü> Wasser zugeaetvit. Dies führt au einer sehr feinen und homogenen Verteilung des I-arbkupplers. Die derart erhaltene Dispersion wird bei 38⁰C mit 5O g einer grünsonsibilisierten Silberbro:nidjodidemulsion (0,i3 .riol Silberbroinid, 0,0075 Mol Silberjodid und 90 g Gelatine pro kg) gemischt. Die Emulsion wird durch Abkühlung zum Erstarren gebracht, genudelt und während 15

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ütunclen mit kaltem Wasser gewaschen. Die Nudein werden nach dem Waschen bei 4O⁰C aufgeschmolzen, worauf die Emulsion in Üblicher Weise auf eine geeignete Unterlage gegossen und getrocknet Wird,

Beispiel 3

Eine Menge von 1 g des Farbkupplers mit folgender ütrukturformel

,V, -w-(CHg ) IQ"CH,

wird bei 6O⁰C in 10 ctnj Formamid gelöst. Die erhaltene Lösung Wird unter KBhr#n einer Lösung von 1 g aethylcellalose-m-sulfobenaoat (öubstitutionsgrad an foethoxyäther- und m-Sulfobenzoesaureester-Gruppen : 1,70 bzw. 0,62; Viskosität einer 3 Jfeigen wässrigen Lösung bei 20⁰C : 3,5 cP) und 1 cm3 üaponin in 10 cm> Wasser zugesetzt. Dies führt zu einer sehr feinen und gleichrnässigen Verteilung des Farbkupplers. Die erhaltene Dispersion wird bei 3ß°C mit 60 g einer Positiv-Silberbromidjodidemulsion (0,33 Mol Silberbroraid, 0,0075 Mol öilberjodid und 00 g Gelatine pro kg) gemischt. Die Emulsion wird schliesslich auf eine Cellulosetriacetat-Unterlage gegossen und bei /fO^eC getrocknet«

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Beispiel 4

Eine Menge von X g des Farbkupplers mit folgender Struktur formel

wird bei BO⁰C in 10 cnu Äthylenglykol gelöst. Die erhaltene Lösung wird unter Rühren einer Lösung von 1 g Carboxyniethylainylose (äubstitutionsgrad an Carboxyraethyläther-Gruppen : 1,2; Viskosität einer 2 ^igen wässrigen Lösung bei 20⁰C r 20 cP) und Γ cm3 Saponin in 10 cm3 Waeser zugesetzt. Dies fuhrt zu einer sehr feinen und gleichiuassigen Verteilung des Farbkupplers. Die erhaltene Dispersion wird bei 3O⁰C mit öO g einer Positiv-üilberbromidjodidemulsion (0,33 Mol üilberbromid_y 0,0075 Silberjodid und 80 g GeIa-* tine pro kg) gemischt. Die Emulsion v/ird schliesslich auf eine Cellulosetriacetat-Unterlage gegossen und bei /+O⁰C getrocknet.

Sine Menge von 1 g des Farbkuppler mit folgender Struktur-

.^ _Λ 909830/1129

Γ ί t

UC C-NHCO-/

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■41 *"

wird bei 8O⁰C in 10 cm3 Tetrahydrothiophen-l,l~dioxyd gelöst. Die erhaltene Losung wird unter- iilihren einer Lösung von 1 g i'lischpoly(etyrol/inaleinsäL.reanhydrid) (:5O/5O) (OrundvisUosi^äo bei 2?°C in Aceton : 0,22} und L ml Sapcnin in 10 aaj > -,3 3 ν zugesetzt,. Diee fahrt zu einer sehr i'einen an 1 gleicmBf.. '.-^i Verteilung des Farbkupplers. Die erhaltene Disperüit,-!. wire bei 3Ö°:J mit 60 g einer Positiv-Silberbromidjodidemu.lijion' (0,33 -iol ,'iiiber bromid, 0,COVi) Mol ailber.iodid und 80 g Gelatine pro kg) gemischt uie Emulsion wird schliesulich auf eine Cellulosetriacetat-Jnterlage gegossen und bei 4O⁰C getrocknet.

Beispiel 6

Eine kenge von 1 g des Farbkupplers mit folgender Strukturformel λ

HC C=N

-C—-CH₂

COOC₉H..

wird bei 8O⁰C in 10 cin3 pirnethylformamid gelöst. l>ie erhaltene Lösung wird unter Ruhren einer Lösung von 1 g Mischpoly'styroL-maleinsäurearihydrid) (^θ/;ίθ) (Grundviskosität [^l bei 2^"°C in Aceton : 0,22) und 1 cm3 Saponin in 10 c;n> toasser zugesetzt.

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Dies führt zu einer Überaus feinen und gleichraässigen Verteilung des Farbkupplers. Die erhaltene Dispersion wird bei 38⁰C mit 60 g einer Posit iv-S ilberbrotnid jodidemulsion (0,33 <Mol Silberbro- " mid, 0,0075 MoI Silberjodid und 80 g Gelatine pro kg) gemischt.

Die Emulsion wird schliesalich auf eine Cellulosetriacetat-Unterlage gegossen und bei 4O⁰G getrocknet,

Beispiel 7

Eine Menge von 1 g des Farbkupplers mit folgender ütrukturformel

H₃C-(CH₂

Il
-NHCO-

wird bei 60°C in 10 cm3 Dimethylsulfoxyd gelöst. Die erhaltene Lösung wird unter Ruhren einer Lösung von 1 g Oxyäthylcellulose (Substitutionsgrad : 0,65; Viskosität einer Z folgen Lösung bei 20⁰C : 11,2 cP) und 1 craj Saponin in 10 cm3 Wasser zugesetzt. Dies führt zu einer überaas feinen und gleichmUsßigen Verteilung des Farbkupplers. Die erhaltene Dispersion wird boi 6Q⁰C mit einer Silberbrornidjodidemulsion (0,33 *^w'iol öilberbromid, 0,0075 *4ol S über jodid und 80 g Gelatine pro kg) gemischt. Die Emulsion wird schliesslich auf eine Ceilulosetriacetat-ünterlage gegossen und bei 40⁰C getrocknet.

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Beispiel $

Eine kenge von 1 g des. Farbkuppler» mit folgender Strukturformel

OKT ^VN

H₂C J-(CH

wird bei 0O⁰G in 10 craj Formamid gelbst* Die erhaltene Losung . wird unter Rühren einer Lösung von 1 g NIKIiULAN HW (Handelsname eines wasserlöslichen Welaminforraaldehyd-Textilharzes der Cassella Farbwerke Mainkur AG, Frankfurt/iialn) in 10 etui Wasser augesetzt. Dies führt zu einer überaus feinen und gleichmassigen Verteilung des Farbkuppler. Die erhaltene Dispersion wird bei 3Ö°G mit 60 g einer Positiv-Silberbromidjodideraulsion (0,33 Mol Silberbromid, 0,0075 g Silberjodid und 00 g Gelatine pro kg) gemischt. Die Emulsion wird schliesslich auf eine Cellulosetriacetat-Unterlage gegossen und bei 40⁰C getrocknet.

Beispiel 9

Eine ftenge von 1 g desselben Farbkupplers wie im Beispiel 8 wird bei 60°C in Formamid gelöst. Die erhaltene Lö&ung wird unter ftilhren einer Lösung von 1 g Methylcellulose-m-sulfobenzoat (sub-

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stitutionsgrad an nethoxy- und m-Sulfobenzoesäureester-Gruppen : .1,78 bzw. 0,ό2; Viskosität einer 2 %±gen wässrigen Lösung bei 20⁰G ; 3,5 cP) in 5 cm3 Formamid zugesetzt. Die erhaltene Lösung wird bei 3&°Ü mit einer Mischung von 6θ g der im Beispiel 8 beschriebenen Positivemulsion und 1 cra3 oaponin gemischt. Die erhaltene lichtempfindliche Emulsion wird echliesslioh auf eine Gellulosetriacetat-Jnterlage gegossen und bei 4O⁰C getrocknet.

Beispiel IQ

Eine'Menge von 1 g des im Beispiel 5 beschriebenen Farbkupplers wird in 5 cm3 Äthylenglykol gelöst. Die erhaltene Lösung wird unter Rühren einer Lösung von 1 g i»iischpoly(styrol/maleinsäureanhydrid) (50/50) {Grundviskosität ["^] bei 25° in Aceton : 0,22) in einer mischung von 5 cmj Methanol und 5 cm3 Wasser zugesetzt. Die dadurch erhaltene Lösung wird bei 38⁰C einer Mischung von 60 g der. im lieispiel 6 beschriebenen Poaitivemulsion, 20 cnu Wasser und 1 croi Üaponin zugesetzt. i»ie derart hergestellte Emulsion ergibt sehr klare Purpurbilder.

Beispiel 11

Eine Menge von 0,5 g eines wasserunlöslichen Filterfarbstoffes mit folgender ütrukturformel :

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9 9

<K A

__r G=O HO-C N
H₀C-C-C - CH - A 1-C

wird bei 50⁰C in 15 ctn3 N-Methylpyrrolidinon gelost. Die erhaltene Lösung wird unter Rühren einer Lösung von Ig-(Polyoxyäthyl)-(polyoxyathylmethylj-methylcellulose in 30 cm3 N -iAe thy !pyrrol id inon zugesetzt. Die erhaltene Lösung lässt sich homogen mit einer aufgeschniolzenen Gelatinegallerte mischen^ oder unmittelbar auf eine geeignete transparante Unterlage zwecks Herstellung einer Gelbfilterschicht geeigneter Dicke giessen.

Beispiel 12

Man wiederholt das Beispiel 11, ersetzt aber 1 g des erwähnten Cellulosederivats durch dieselbe Menge Alginsäure, die teilweise durch /^-üiraethylamlnoäthoxypropanol, $ -Oxypropanol und /f-l)imethylaminoäthanol verestert^ und durch β -Dimethylarainoäthanol mono-veräthert ist.

Beispiel 13

Eine Menge von O₁) g des in Beispiel 11 erwähnten wasserunlöslichen Eilterfarbstoffes wird bei i>0°C in la cm3 N-Methylpyrrolidinon gelöst. Die erhaltene Lösung wird unter Rühren

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a:\ner L3uung von 1 g iyietiylcellulose in JsO cra3 Wasser -Midi <ί eji3 einer tfO feigen was sr igen- n-Dodecylnatriunisulfat-Lösurg »ugosctzs. Dies .rührt ^u einer sehr feinen und homogenen Dispersion do« Ba.^v stoff-SS₁ welche sich hörnt gen mit einer aufgeschmolzenen Gelatin,* gallerte oder -unmittelbai* auf eine geeignete transparante Unterlage i.v.ecks Herstellung einer Filterschicht giessen lässt.

Beispiel 14

Eine Menge von 0,5 g des in Beispiel 11 erwähnten wasserunlöslichen Filterfarbstoffes wird bei 50⁰C in 15 cir»3 Formamid gelöst. Die erhaltene Losung wird unter itühren einer Lösung von 1 g Oxyäthylceilulose (Substitutionsgrad : 0,35; Viskosität einer 2. ^igen wässrigen L5sung bei 20⁰C : 11,?. cP) in 30 cm> Formamid zugesetzt. Die erhaltene Dispersion lässt sich homogen mit einsr aufgeschmolzenen Gelatlnegallertö mischen^ oder unuiitteLbar auf eine geeignete transparante Unterlage zwecks Herstellung einer gelben Filterechicht geeigneter Dicke giessen.

Beispiel 15.

Man wiederholt das Beispiel I4, verwendet aber 15 cra3 Dirne thy !formamid statt 15 cm3 Formamid^.

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Claims

to Patentansprüche

1. Verfahren zur Einverleibung eines wasserunlöslichen bzw. schwer wasserlöslichen photographischen Ingrediens in eine« hydrophile» photqgraphische» Kolloid, dadurch gekennzeichnet, dass es die folgenden drei Stufen umfasst :

das Auflösen dee erwähnten photographischen Ingrediens ent- ' weder in einem polaren mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel, dessen Dielektrizitätskonstante bei 2?°0 wenig stens 30 beträgt, oder in einer Mischung von Wasser und einer aur vollständigen Lösung des photographischen Ingrediens genügenden iyiengö des polaren organischen Lösungsmittels;

das homogene mischen der erhaltenen Lösung des photograph:· sch Ingrediens mit einer wasserlöslichen hochmolekularen Verbi Kvu welche sich mit dem phooographischen Kolloid mischen läss^ und möglicherweise erst in Wasser, einam wasserlöslichen Lösungsmittel oder einer Mischung von Wasser und einem 'war ;··> löslichen organischen Lösungsmittel gelöst ist; und

das Mischen der erhaltenen Dispersion mit der aufgeschmul- ir-i Gallerte des photographischen Kolloids,

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet/, dass α , photogra phis ehe Ingrediens ein Farbstoff oder ein Farbk t^; Lqist.

9AD ORIGINAL

r. Verfahren aur Einverleibung eines wasserunlöslichen bzw. schwer wasserlöslichen photographischen Ingrediens in einem hydrophile» photographl3che& Kolloid nach Ansprüchen 1 und 2_f dadurch gekennzeichnet, dass dae photographische Kolloid Gelatine ist.

4. Verfahren aur Einverleioung eines wasserunlöslichen bzw. schwer wasserlöslichen Farbkupplers in ein·« hydrophilen photographische» Kolloid, dadurch gekennzeichnet, dass es die folgenden drei Stufen umfasst :

das Auflösen des Farbkupplers entweder in einem polaren mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel, dessen Dielektrizitätskonstante bei 25°G wenigstens 30 beträgt, oder in einer Mischung von Wasser und einer zur vollständigen Lösung des Farbkupplers genügenden Menge des polaren organischen Lösungsmittels;

das Mischen der erhaltenen Lösung des Farbkupplers mit einer in Wasser, einem wasserlöslichen Lösungsmittel oder einer Mischurj von Wasser und einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel gelbsten wasserlöslichen hochmolekularen Verbindung;

das Mischen der derart erhaltenen Dispersion mit der aufgeschmolzenen Gallerte des hydrophilen photographischen Kolloids;

das Erstarrenlassen des erhaltenen Gemisches^ und

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BAD

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Sg . «t.

das we iigstens teilweist Sntf ernen des polaren Lösung->:ratte..s durcn "iuschan der erstairten Gallerte rait Wasser.

). Verfahren zur Eir.Verleitung eines wasserunlöslichen b^w. achwe.r wasserlöslichen photogrt.phischen Ingrediens in eine» hydrophil i& photographische* Koiloic. nach einem der Ansprüche 1 bis 4_S <iadui-ch gekennzeichnet, di.ss das wasserlÖialiche polare -..'isangoinio ■ tel iji'ie geringe iienge tines weniger polaren Vva^r.;nerlbslichen organiachen Lösun£ainitteli: enthält.

o. Verfahren aur Sinverleilung eines wasserunlöslichen bzw. schwer

wasserlöslichen photographischen Ingrediens in einet» hyarophila» photographi.5che^ Koiloic. nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennaeichnet, dass das polare Lösungsmittel eine zu seiner Entfernung durch Verdampfung aus der aufgeschmolzenen Gallerte des photographischen Kolloids genügende B'lÜchtigkeit aufweist.

7. Verfahren aur Einverleibung eines wasserunlöslichen b:.·.«. ,· .wer

wasserlöslichen Farbkupplers in ein«* plio'Gograohiache» <: i. id

gemäss einem der Ansprüche 2 bis 4» dadurch gekonnt:=< -λ:\ _j? Λ·-. ■-. : das erwähnte polare Lösungsmittel iithylsnglykol ist.

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BAD ORlGiNAU

3. Verfahren üur E in ve rl« i tang einer wasserunlöslichen bzw. schwer v'asserloslichen photographysehen Ingrediens in eine«· Lydr:-pi:. le» photographicche& Kolloid nach Anspruch 3> dadurch f.ekennseichnet., oass die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung mit Gelatine mischbar ist*

), Verfahren zur Einverleitung eines wasserunlöslichen ozw.

achwvr \\as£Grlösiichen I*arbkupplers in eine» hydrophile» photofr,rap':i.äch3fi· Kolloid nach einem der Ansprüche 2, ? und 7, dadurch gekennzeichnet, dass die. wasserlösliche hoehmolek.iiare Verbr-.ncung ein wasoerlöslichet- otärtce-, Alginat- oder Cellulosederivat ist.

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