DE2113861A1

DE2113861A1 - Silicon-Schmiermittel

Info

Publication number: DE2113861A1
Application number: DE19712113861
Authority: DE
Inventors: Devine Martin Joseph; Lamson Edward Robert
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1968-12-13
Filing date: 1971-03-23
Publication date: 1972-10-19
Also published as: DE2113861C3; US3609079A; DE2113861B2; FR2131827B1; BE765211A; GB1296163A; FR2131827A1; CA965403A

Description

Silicon-Schmiermittel Die erfindung betrifft neue Schmiermittel auf Basis von Organopolysiloxanen, die eine darin gelöste schwefelhaltige Verbindung mit wenigstens zwei Schwefelatomen pro Molekül enthalten.
Siliconöle und daraus zubereitete Schmiermittel sind allgeiaein bekannte, im Handel erhältliche Stoffe, die gegenüber Schmiermitteln anderer Art zahlreiche Vorteile bieten. So zeigen bei äquivalenten Viskositäten Silicon-Schmiermittel (1) niedrigere Verdampfungsraten, (2) kleinere Änderunyen der Viskosität bei gleicher Änderung der Temperatur, (3) tiefere Gefrier- oder Erstarrungspunkte und (4) bessere Beständigkeit gegen oxydativen und thermischen Abbau als andere Arten von Schmiermitteln.
Ein Nachteil der Silicon-Schmiermittel ist jedoch ihr schlechtes Lastaufnahmevermögen. In dieser Hinsicht sind die Silicon-Schmiermittel erheblich weniger vorteilhaft als die meisten anderen Klassen von Schmierrnitteln, darunter die üblicherweise verwendeten Schmiermittel auf urtiol- und ziesterbasis. Die Sch£nierfähigkeit der Silicon-Schmiermittel für Koninationen von Stahl gegen Stahl in gleitender Bewegung unter Grenzbadingungen ist tatsächlich praktisch O. Die allgemein bekannton Antiverschleiß- und EP-Additive, die in den Erdöl- und Diestersch@iermitteln gut löslich sind, können in Verbindung mit Siliconen wegen ihrer schlechten Löslichkeit in diesen Stoffen nicht angewandt worden.
Durch die Erfindung sollon daher die Vorschleißverhütungseigenschaften von Silicon-Schmiermitteln, besonders unter Bedingungen gleitonder Bewegung, durch Zusatz oiner schwefolhaltigen Vorbindung, die in den Silicon löslich ist und wenigstens zwei Schwefelatomo pro Molekül enthält, star@ verbessert werden.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß der Zusatz einer kleineren Monge einer schwefelhaltigen Verbindung zu einem Silicon-Schmiermittel, die sich in dem Schmiermittel löst und zwei oder mahr Schvofolateme pre Melekül enthält, die Schmiereigenschaften des Silicons batrüchtlich vorbessort und damit dio Anwendungsgebiete für solche Siliconschmiermittel stark erweitert.
Für die erfindungsgemüßen Schmiermittel können allgemein beliebige bekannte Siliconflüsaigkeiten und -fatte verwandat werden. Selche Siliconschsiermittel sind im allgemeinen Flüssigkeiten oder Feststoffe, die sich baim Erwärmen verflüssigen lassen. @er Bagriff "Silicon-Schmiermittel", wie er hierin verwendet wird, umfaßt boispielsweise die allga@ain bekannten Organopolysilokane und Organosilano, Siliestester, Silarylenverbindungen wie Silphenylen sowle Alkyl- und Aryldisilazane wie @o@amethyldisilssan.
Zu den Organopolysilo@@@an, die für die erfindungsgemä@on Schmiermittel verwendat werden können, gehören polymere aus Einheiten der Formel (I) fl 2@, worin R Alkylreste (zur Beispiel lethyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Octyl oder Octadecyl), Cycloalkylreste (zum Beispiel Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctadecyl), Arylreste (zum Beispiel Phenyl, Diphenyl und Naphthyl), Alkarylreste (zum Beispiel Tolyl, Xylyl und Äthylphenyl), Aralkylreste (zum Beispiel Benzyl und Phenyläthyl), Halogenarylreste (zum Beispiel Monochlorphenyl, Dibrompnenyl, Tetrachlorphenyl und Monofluorphenyl), Halogenalkylreste (zum Beispiel 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlormethyl, alpha-Chlorpropyl, 3,3,3-Trichlorpropyl, Perbromäthyl und Perfluoralkyläthylreste oder Cyanalkylreste (zum Beispiel Cyanmethyl, beta-Cyanäthyl und gamma-Cyanpropyl) bedeutet. Vorzugsweise sind wenigstens 50 Molprozent der Reste R Niederalkylreste mit 1, 2 oder 3 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Methylreste und hat m einem Wert von 1,9, bis 3. Beispiele für solche Organopolysiloxane finden sich in den USA-Patentschriften 2 469 @83 bis 2 469 890 und 2 704 748, worin line sowie verzeigte Organopolysiloxane beschrieben sind, die unter 10, oben angegebene Formel fallen, und cycliscile Organopolysiloxane, zum Beispiel Hexamethylcyclotetrasiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan, Tetraphenyltetramethylcyclotetrasiloxan und Octaäthylcyclotetrasiloxan.
Die Silicatester-Sch@iermittel, die für die erfindungsgemäßen Schmiermittel verwendet werden können, entsprec@an im allgemeinen der Formel (II) Si(OR) 4' worin die Reste R, die untereinander gleic@ oder voneinander verschieden sein können, Reste der gleichen Klassen bedeuten, wie sie ohen für R in Formel (I) angegeben wurden.
Die S@@arylenverbindungen, die für die erfindungsgemäßen Schmichmittel geeignet sind, sind in allgemeinen polvmere Stoffe, die durch wiederkehrende Struktureinheiten der Formel (III) @R@Si-A-SiR2 @ gekennzeichnet sind, worin die Reste R, die untereinander gleich oder voneinander verschieden sein können, die oben für 1R angegebenen Bedeuttlnqen haben können und A einen Arylenrest (zum Beispiel Phenylen, Diphenylen und Naphthylen), Alkarylenrest (zum Beispiel Toluylen, Xylylen und Äthylphenylen) oder Halogenarylenrest (zum Beispiel Monochlorphenylen, Dibromphenylen, Tetrachlorphenylen und Monofluorphenylen) bedeutet.
Weitere Beispiele für Siliconflüssigkeiten, die für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendet werden können, finden sich in R. C. Gunderson und A. W. Hart, Synthetic Lubricants, Rernhold Publishing Corp., 1962.
Jede schwefelhaltige Verbindung, die in dem Silicon-Schmiermittel, mit dem sie vermischt werden soll, löslich ist und wenigstens zwei Schwefelatome pro Molekül enthält, kann zur Erzeugung der verbesserten Siliconschmierrnittel nach der Erfindung verwendet werden. Zu den verwendbaren schwefelhaltigen Verbindungen gehören solche der Formel (IV) R-S-(S)XR, worin die Reste R, die untereinander gleich oder voneinander verschieden sein können, Kohlenwasserstoffreste sind, die aus den oben für R angegebenen Klassen stammen, und x eine Zahl von 1 bis etwa 20 bedeutet.
Eine besondere Gruppe von Schwefelverbindungen, die mit Vorteil verwendet werden können, bilden solche der allgemeinen Formel (V) worin die Reste R untereinander gleiche oder voneinander verschiedene Kohlenwasserstoffreste sind, die aus den oben für R angegebenen Klassen staitunen, und a und b ganze Zahlen von 0 bis etwa 8 bedeuten, deren Summe wenigstens 1 und vorzugsweise 2 bis etwa 16 beträgt. Einzelne Beispiele für Polysulfide, die im Hsaknen der oben anyegebenen Formel liegen, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung finden sich in der USA-Patentschrift 2 719 125.
Einzelbeispiele für Schwefelverbindungen, die für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendet werden können, sind Tetraäthylthiuramdisulfid, Antimondiamyldithiocarbamat, Antimondiamylphosphordithioat, Di-tert. -Butylpolysulfid, Di-tert. -Amylpolysulfid, Di-tert. -Octylpolysulfid, Di-tert.-Nonylpolysulfid, Di-tert.-Dodecylpolysulfid und das Disulfidderivat von 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol sowie Polysulfidpolymere der Formel (VI) H-S-(C2H,-O-CH2-O-C H 'Sa) 'C H -O-CH2-O-C2H4-S-HI worin y einen Wert von 6 bis 23 hat.
Weitere geeignete Polysulfide, die in dem Silicon-Schmiermittel, mit dem sie vermischt werden sollen, löslich sind und wenigstens zwei Schwefelatome pro Molekül enthalten, sind für den Fachmann leicht ersichtlich.
Die für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendete Menge der schwefelhaltigen Verbindung kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Hinsichtlich der Verbesserung der verschleißverhütenden Eigelschaften des Silicon-Schmiermittels können durch Zusatz so niedriger Mengen wie etwa 0,1 % bis zu so hohen Mengen wie 25 % oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht des Silicon-Schmiermittels und der verwendeten Schwefelverbindung, zu dem Silicon befriedigende Ergebnisse erzielt werden. Die Menge der Schwefelverbindung, die vorteilhafterweise verwendet wird, ist vorzugsweise die Mindestmenge, die erforderlich ist, um dem verwendeten Silicon-Schmiermittel das gewünschte Lastaufnaiuevermögen zu verleihen. Es ist dabei wesentlich, daß sich die verwendete Schwefelverbindung in dem Silicon in der verwendeten enge löst, dlit sich eine homogene Lösung bildet. Vorzugsweise sollen daher Scharefelverbindungen verwendet werden, die in den Silicon löslich sind.
In Fällen, in denen die schwefeliialtige Verbindung in dem Silicon nicht löslich ist, kann eine angemessene Isöslichkeit durch Verwendung einer kleinen menge eines üblichen Lösungsmittels für das Silicon und die schwefelhaltige Verbindung erzielt werden, so daß die Bildung einer homogenen Lösung der Schwefelverbindung in den Silicon erleichtert wird. Solche üblichen Lösungsmittel sind dem Fachiaann bekannt.
Die Figuren 1 bis 6 der beigefügten Zeichnungen zeigen die Ergebnisse von Tests, die mit einer Reihe von Silicons chniermitteln mit und ohne Zusatz von löslichen Schwefeladditiven, die zwei oder mehr Schwefelatome pro molekül enthalten, durchgeführt wurden.
Zur Ermittlung der in den Diagrammen der Figuren 1 bis 6 dargestellten Vergleichswerte wurde ein Shell-4-Kugel-Höchstdrucktestgerät verwendet. Das Drucktestgerät, das zur Ermittlung der in den Figuren 1 bis 3, 5 und 6 dargestellten Werte verwendet wurde, ist ein anerkanntes Prüfgerät, das drei stationär gehaltene Kugeln aufweist, die in einem Winkel von 120 Grad gegeneinander angeordnet sind. Auf den drei stationären Kugeln ruht eine vierte Kugel. Sämtliche Kugeln sind aus Stahl. Die für den Test verwendeten Stahlkugeln hatten die in der Spezifikation AISI-C52l00 angegebene Zusammensetzung.
Zur Erzielung der Ergebnisse von Figur 1 wurde die auf den drei anderen Kugeln ruhende Kugel mit einer Anfangsbelastung von etwa 20 kg gedreht. Das 4-Kugeltestgerät weist eine Schale auf, in der die Kugeln angeordnet sind und die mit dem Schmiermittel gefüllt wird, dessen Schmiervermögen geprüft werden soll. Die Kurve 10 beruht auf Wer ten, die bei Füllung der Schale mit einer Polymethylphenylsiloxanflüssigkeit, die kein Additiv enthielt, ermittelt wurden. Nach 10 Sekunden langer Rotation der aufliegenden Stahlkugel Illit 1800 Umdrehungen pro Minute wurde der Test beendet und der Verschleißnarbendurchmesser gemessen. Die 4 Kugeln oder Testproben haben einen Durchmesser von jeweils 1,27 an, und die Größe für den Verscnleißnarbendurchmesser ist die Ausdehnung des glänzenden und abgeriebenen kreisförmigen Gebiets, das auf der stationären segel erzeugt wird. Bei der ersten Belastung (20 kg) hatte der Durchisser der dünnen Verschleißnarbe eine Größe von 0,75 Imn. Dann wurden die 4 Kugeln ersetzt, und die Berastung wurde auf 40 kg erhöht. Der Verschleißnarbendurchmesser erhöhte sich auf etwa 1,42 mm. Bei einer Belastung von 75 kg erhöhte sich der Verschleißnarbendurchmesser weiter auf 2,15 lea.
Es wurde geunden, daß der Zusatz einer organischen Verbindung illit wenigstens zwei oder mehr Schwefelatomen pro Molekäl, die in der Siliconflässigkeit gelöst ist, den Verschleiß stark verringert. Der Zusatz von 0,1 % des schwefelhaltigen Additivs, bezogen- auf das Gewicht des gesamten Schmiermittels, führt zu einer meßbaren Verbessarung. Nach usatz von 1 Gewichtsprozent bei gleicher Bezugsbasis wurde gefunden, daß eine Belastung von 40 kg bis zu 110 kg zu einem Versc'L1leißnarbendurchmesser führt, der nicht über etwa 1,375 mm hinausgeht.
So zeigt die Kurve 11 bei einer Belastunq von 75 kg eine Verminderung des Verschleißnarbendurchmessers auf 1,25 mm.
Es ist zu ersehen, daß bei weiterer Erhöhung der Belastunq auf 220 kg der Verschleißnarbendurchmesser mehr oder weniger linear zuniant, bis der Wert von etwa 200 kg erreicht ist, und dann wesentlich rascher ansteigt.
3ei 220 kg Belastung findet Festfressen statt.
Bei Zugabe von 5,0 Gewichtsprozent der schwefelhaltigen Verbindung, in dieses Fall Di-tert. -Nonylpolysulfid, bezogen auf die oben angegebene Basis, nimmt der Verschleißnar; @ndurchmesser bei 40 kg Belastung gegenüber seinem Wert bei 20 kg nicht zu (Kurve 12). Anschließend wird eine unerwartete Abnahiae des Verschleißnarbendurchmessers bis zu 75 kg Belastung mit eina allmählichen Ansteigen des Verschleißnarbenurcussers bis zu einer Belastung von 240 kg beobachtet. Bei dieser hohen Belastung beträgt der Verschleißnarbendurchmesser nur 1,35 mm im Vergleich zu dem Verschleißnarbendurchmesser von 2,27 mm bei 30 kg Belastung für die Siliconflüssigkeit ohne Additiv und im Vergleich zu einem Verschleißnarbendurchmesser von etwa 1,9 mm bei einer Belastung von 220 kg für das Schmiermittel mit 1 e Additiv.
Kurve 13 zeigt die Ergebnisse, die bei Zusatz von 10,0 Gewichtsprozent Di-tert.-Nonylpolysulfid zu dem verwendeten Silicon erhalten wurden. Der Verschleißnarbendurchmesser ist bei allen Belastungswerten vermindert, wobei der schließlich ermittelte Verschleißnarzendurchmesser bei 240 kg etwa der gleiche ist wie bei dem Additivzusatz von 5,0 °Õe Die durch die Kurven von Figur 1 dargestellten Ergebnisse zeigen, daß durch die Erfindung Siliconschmiermittel mit stark verbesserten Verschleißven'iütungseigenschaften geschaffen werden, die sie für viele Anwendungsgebiete geeignet machen, für die Silicone allein bisher völlig ungeeignet waren.
Es wird zwar vorgezogen, eine Schiilierung, bei der der ölfilm zwischen den Lagerflächen gehalten wird, als hydrodynamisch zu beschreiben, es wird jedoch anerkannt, daß andere Fachleute ein solches Verhalten als vollständige oder viskose Schmierung kennzeichnen, womit gemeint ist, daß die auftretende Reibung allein auf die Flüssigkeitsinnenreibung in dem Film zurückgeht. Das heißt einfach, daß bei der hydrodynamischen Schmierung die Oberflächen voneinander getrennt sind.
Bei Grenzschmierung wird der Schmierfilm außerordentlich dünn, und es wird angenommen, r daß dabei ein Kontakt von Oberfläche zu Oberfläche beteiligt ist. Die Erfindung wird jedoch von der Gültigkeit solcher theoretischer Vorstellungen nicht berührt.
In Figur 2 zeigt Kurve 14 die Beziehung zwischen Belastung und Verschleißnarbendurchmesser für Siloxancopolymere mit etwa 60 Mol-% Dimethylsiloxaneinheiten, 5 Mol-% Phenylmethylsiloxaneinheiten, 15 Mol-% Cl2C6H3SiO3/2 -Einheiten und (a13)3Si01/2-Einheiten als Rest. Es ist wiederum zu ersehen, daß zwischen den Belastungs,werten von 20 bis 80 kg der Verschleißnarbendurchmesser rasch auf 1,65 mm ansteigt, wo Festfressen erfolgt. Durch Zusatz von 10 % Di-tert. -Nonylpolysulfid wird die Verschleißcharakteristik völlig verändert. Der Verschleißnarbendurcllmesser ist am Anfang geringer und ist bei einer Belastung von 240 kg auf 1,25 mm angestiegen. Die Kurve 14 zeigt, daß ohne das Additiv der gleiche Verschleißnarbendurchmesser bereits bei einer Belastung von etwa 55 kg erreicht wird.
In der folgenden Tabelle I sind die Verschleißnarbendurchmesser in rm angegeben, die bei Prüfung von Polymethyl-Phenylsiloxan allein und in Mischung mit 5 Gewichtsprozent verschiedener Alkylpolysulfide der Formel (VII) R1S4R1, worin R' einen Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, bei verschiedenen Belastungswerten erhalten wurden.
Tabelle 1 Alkylkettenlänge, c4 C5 C8 Cg c12 Belastung (kg) 4 @ o 9 12 Grundflüssigkeit 80 0,69 0,31 1,00 0,78 0,93 2,2 120 0,90 0,95 1,13 1,00 0,99 3,3 240 1,34 1,39 1,52 1,33 1,36 verschweißt Die Ergebnisse der vorstehenden Tabelle zeigen ebenfalls den unerwartet verminderten Verschleiß bei Lagern, die unter schwerer Belastung betrieben werden, wenn sie mit den erfindungsgerlä.3en Schmierraitteln geschmiert werden.
Figur 3 zeigt einen Vergleich von Verschleißnarbendurchmessern, die bei verschiedenen Jelastungen in dem Testapparat mit Silphenylenscii:ermittel allein und Silphenylenschmiermittel mit 10 Gewichtsprozent Di-tert. -Nonylpolysulfid erhalten wurden. Figur 3 zeigt, daß die Silphenylenflüssikeit geringe Verschleißbeständigkeit ergibt, da der Verschleißnarbendurchmesser rasch von einem Wert von gerade unterhalb 0,7 ram bei 20 kg Belastung auf über 2,2 mm bei 80 kg Belastung ansteigt.
Dagegen erweitert der Zusatz von 10 Gewichtsprozent Di-tert. -Nonylpolysulfid die zulässige Belastung auf 240 kg bei einem Verschleißnarbendurc-lesser von nur 1,2 mm.
Figur 4 erläutert den Einfluß zunehmender Zusatzmengen einer schwefelhaltigen Verbindung entsprechend der Erfindung zu dem Silicon-Schmiermittel auf die Scknierwirkung. In diesem Fall wurde der Shell-4-Kugelverschleißtest vorgenommen. Fig. 4 zeigt, daß der Zusatz von nur 0,5 Gewichtsprozent des Schwefeladditivs (Di-tert. -Nonylpolysulfid) den den Verschleißnarbendurchmesser beträchtlich vermindert. Das Diagramm von Figur 4 zeigt ferner, daß die optiinale zusatzmenge der Schwefelverbindung bei etwa 8 , bezogen auf das Gewicht der verwendeten Siliconflüssigkeit, liegt.
Figur 5 zeigt die Ergebnisse von Tests mit einem Fluorsilicon-Schmiermittel allein im Vergleich zu dem gleichen Fluorsilicon-Schmiermittel mit einem Gehalt von 10 Gewichtsprozent des Di-tert. -Nonylpolysulfids. Es ist zu ersehen, daß das Fluorsilicon onne das Additiv bis zu einer Belastung von etwa 130 kg als Schmiermittel brauchbar ist. Bei diesem Punkt wird für jede weitere Belastung der Verschleißnarbendurchmesser stark erhöht.
Im Gegensatz dazu wird durch das erfindungsgemäße Schmiermittel, das aus dem Fluorsilicon-zusarenen mit 10 Gewichtsprozent Di-tert.-Nonylpolysulfid besteht, die Anwendbarkeit des SclBlliermittels bis zu einer Belastung von über 280 kg bei einen Verschleißnarbendurchmesser von nur 1,25 mm erweitert.
Figur 6 erläutert die unerwarteten Ergebnisse, die bei Versetzen des Silicon-Schtliermittels mit 10 Gewichtsprozent eines Polysulfids (Alkylderivats von 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol) erzielt werden.
Die folgende Tabelle II zeigt die Ergebnisse, die bei Prüfung von mit einem organischen Farbstoff verdicktem Polymethylphenylsiloxan mit und ohne ein Schwefeladditiv (Alkylderivat von 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol des in der USA-Patentschrift 2 719 125 beschriebenen Typs) in einem mit oszillierender Bewegung durchgeführten Test erzielt wurden.
T a b e 1 1 e II Cyclen bis zum Versagen Siloxan allein 577 Siloxan plus 5 Gew.-% Schwefeladditiv 2385 Testbedingungen: oszillierende Bewegung eines AISI 4620-Stahlringes gegen einen stationären AISI 4130 Stahlblock.
Schmierfetteigenschaften: Penetration (mit 60 Schlägen bearbeitet) = 297 Tropfpunkt =232 Grad C Oszillationen/Minute: 87,5 Last: 40,8 kg Temperatur: 25 Grad C In der folgenden Tabelle III sind die Verschleißnarbendurchmesser in mm angegeben, die bei verschiedenen Belastunyswerten mit einem Polymethylphenylsilicon erhalten wurden, das mit 15 % bzw. 25 % Di-tert.-Nonylpolysulfid modifiziert war. ES wurde der Shell-4-tsugel-EP-Testapparaten verwendet.
T a b e 1 1 e III Belastung (kg) 40 80 120 240 300 85% Silicon + 15% Polysulfid 0,57 0,97 0,88 1,44 1,58 75% Silicon + 25% Polysulfid 0,40 0,63 0,87 ---- 1,59 In der folgenden Tabelle IV sind die Verschleißnarbendurchmesser in mm angegeben, die bei verschiedenen Belastungswerten sait (a) Polymethylphenylsiloxan plus 10 Gewichtsprozent Di-tert.-Nonylpolysulfid, (b) Polymethylphenylsiloxan plus 10 Gewichts"rozent eines Alkylderivats von 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol und (c) Polymethylphenylsiloxan plus 5 Gewichtsprozent Di-tert.-nonylpolysulfid und 5 Gewichtsprozent eines Alkylderivats von 2,5-Dimercaptoto-1,3#4-thiadiazol erhalten wurden. Es wurde der Shell-4-Kugel-P-Testapparat verwendet.
T a b e l l e IV Narbendurchmesser (mm) bei verschiedenen Belastungen 40 kg 30 kg 120 kg 130 kg 240 kg (a) 0,84 0,71 0,81 1,03 1,33 (b) 1,01 0,90 1,15 1,57 1,89 (c) 0,95 0,83 1,15 1,45 1,60 Das Schmiermittel (c) vereinig-t die Antioxydans- und Korrosionsinhibitoreigenschaften des Alkylderivats vo 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol mit den Antiverschleißeigenschaften des Di-tert.-Nonylpolysulfids und ist zur Erzielung von Rostverhütnungseigenschaften sowie Antiverschleiß- und EP-Eigenschaften vorzuziehen.
Die folgende Tabelle V gibt einen Vergleich der Metallreaktion (AISI-52100 und AISI 440C) bei verschiedenen Belastungswerten für (a) Polymethylphenylsiloxan-Schmiermittel allein und (b) Polymethylphenylsi loxan plus 5 Gewichtsprozent Di-tert.-Nonylpolysulfid. Es wurde das Shell-4-Kugel-EP-Testgerät verwendet.
T a b e l l e V Verschleißnarbendurchmesser (mm) bei verschiedenen Belastungen (kg) bei 40 bei 60 bei 120 bei 160 bei 200 AISI-52100 mit (a) 1,4 1,9 3,3-mit (b) 1,0 0,88 1,0 1,11 1,23 AISI-4400 mit (a) 2,6 3,2-mit (b) 1,37 1,51 1,94 2,38 2,87 Die folgende Tabelle VI zeigt die Werte für Verschleißnarbendurchmesser in mm bei verschiedenen Belastungen für folgende Schmiermittel: (a) Polymethylphenylsiloxan, (b) Polymethylphenylsiloxan plus 10 Gewichtsprozent Di-2-Äthylhexylsebacat (eine allgemein bekannte und in großem Umfang verwendete Diesterflüssigkeit), (c) Polymethylphenylsiloxan mit 9,5 Gewichtsprozent Di-2-Äthylsebacat und 5 Gewichtsprozent Di-tert.-Nonylpolysulfid und (d) 85,05 Gewichtsprozent Polymethylphenylsiloxan, 9,45 Gewichtsprozent Di-2-äthylhexylsebacat, 5 % Di-tert.-Nonylpolysulfid und 0,5 % Phenyl-alpha-naphthylamin (ein wohlbekanntes Antioxydans). Es wurde das Shell-4-Kugel-EP-Testgerät verwendet.
T a b e l l e VI Verschleißnarbendurchmesser (mm) bei verschiedenen Belastungen (kg) bei 80 kg bei 120 kg bei 240 kg (a) 2,2 3,3 verschweißt (b) 2,7 verschweißt verschweißt (c) 0,8 1,02 1,45 (d) 0,8 1,01 1,40

Claims

P a t e n t a n s p r u c h Schmiermittel, gekennzeichnet durch ein Organosilicon-Schmiermittel aus der Gruppe der Organopolysiloxene, Organosilane, Silicatester, Silarylane, Alkyldisilazane und Aryldisolazane, in dem, bezogen auf das Gewicht des Organosiliconschmiermitels, 0,1 bis 25 Gewichtsprozent einer schwefelhaltigen Verbindung gelöst sind, die aus (a) einem Di-tert.-Alkylpolysulfid, in dem die Alkylgruppe 4 bis 12 Kohlenstoffatome enthält, (b) einer Verbindung der allgemeinen Formel US(C2H4OCH2OC2H4S2)yC2H4OCH2OC2H4SH, worin y einen Wert von 6 bis 23 hat, oder (c) einem Kohlenwasserstoffpolysulfidderivat von 2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazol der allgemeinen Formel besteht, worin jeder der Reste R einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl-, Halogenaryl-, Halogenalkyl- oder Cyanalkylrest bedeutet und a und b jeweils einen Wert von 0 bis 8 haben, wobei die Summe von a + b 1 bis 8 beträgt.

L e e r s e i t e