DE2108136A1 - Neue biocide Zusammensetzungen - Google Patents

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Neue biocide Zusammensetzungen

Die vorliegende Erfindung betrifft neue industrielle biocide Zusammensetzungen.

Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere neue industrielle biocide Zusammensetzungen, die als aktiven Wirkstoff mindestens ein substituiertes Acetophenonderivat der allgemeinen Formel Ii

—/' \\— CO-C=NOH =■/ Cl

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enthalten, worin K,. ein Wasser stoff atom oder eine Hydroxygruppe bedeutet.

Es wurde nun gefunden, daß diese bereits bekannten Verbindungen [vgl. N. Levin und W. H. Hartong, J. Org. Chem. £, 408 (1942)] antibakterielle Eigenschaften aufweisen, die bislang nicht beschrieben wurden.

Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der Formel I beträchtli-

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ehe antibakterielle und germicide Eigenschaften aufweisen, so daß sie eine Verwendung als industrielle Bioeide zur Bekämpfung von Bakterien und Keimen Verwendung finden können, die sich in Wässern entwickeln können, die von der Herstellung verschiedener industrieller Produkte herrühren.

Die Verbindungen der Formel I sind zur Vorbeuge und zur Beseitigung der Bildung von Mikrobenschlämmen in Papierfabrikkreisläufen· oder zur Behandlung Häuten oder Fellen, pflanzlichen Beizflüssigkeiten oder Ledern geeignet.

Die in Anwesenheit von Materialien, wie Papierbrei und Harzklebstoff unter praxisanalogen Bedingungen durchgeführten Untersuchungen gestatten es, die biociden Eigenschaften der Verbindungen der Formel I zu zeigen. Ein Beispiel dieser Untersuchungen wird im folgenden gegeben.

p-Hydroxy-ω-chlor-cj-isonitrosoacetophenon (I, E^=H) und 3,4—Dihydroxy- ω -chlor- co-isonitrosoacetophenon (I, B^=OH) können nach dem von Ή. Levin und ¥. H. HartongCJ. Org. Chem. 2, ^08 (1942) 3 beschriebenen Verfahren durch Einwirkung von n-Butylnitrit auf p-Hydroxy-OJ-chloracetophenon oder 3,4~Dihydroxy-a}-chloracetophenon in Anwesenheit von Chlorwasserstoffgas hergestellt werden.

Bei diesen Verfahrensweisen kann n-Butylnitrit vorteilhafterweise durch Isopropylnitrit ersetzt werden.

Die neuen erfindungsgemäßen industriellen biociden Zusammensetzungen können gegebenenfalls zusätzlich zu einer Verbindung der allgemeinen Formel I ein oder mehrere andere industrielle biocide Mittel enthalten.

Diese Zusammensetzungen können in Form von Pulvern, Suspensionen, Emulsionen, Lösungen vorliegen und können außer den aktiven Wirkstoffen anionische, kationische oder nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, inerte Pulver, wie Talkum, Tone, Silicate, Kieselguhr etc., einen Träger, wie Wasser, Alkohol, Kohlenwasserstoffe oder andere organische Lösungsmittel, ein mineralisches, pflanz-

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liehes oder tierisches öl enthalten.

Diese biociden Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise 10 bis 100 % des aktiven Materials.

Als biocide Zusammensetzung kann man z.B. ein benetzbares Pulver verwenden, das 25 % p-Hydroxy-co-chlor-co-isonitrosoacetophenon, 15 % Ekapersol "S" (Kondensationsprodukt von Natriumnaphthalinsulfonat), 0,5 % Brecolan U.V.A. (Natriumalkylnaphthalinsulfonat) , 54,5 % Zeosil 39 (durch Ausfällung erhaltenes synthetisches hydratisierteß Siliciumdioxyd) und 25 % Vercoryl "S" (kolloidales Kaolin) enthält.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Bakterien und Keimbekämpfung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man" zur Bekämpfung der Bakterien und Keime, die die Industriewässer verunreinigen, eine biocide Zusammensetzung verwendet, die als aktiven Wirkstoff mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I, gegebenenfalls zusammen mit einem oder mehreren anderen industriellen biociden Mitteln enthält.

Verfahren zur Herstellung von p-Hydroxy-oj-chlor-co-isonitrosoacetophenon:

In 100 ecm Äther gibt man 25 g P-Hydroxy-w-ehlor-acetophenon, leitet in die erhaltene Suspension Chlorwasser st off gas ein, setzt das Einleiten weitere 15 Minuten fort und gibt unter ständigem Einleiten von Chlorwasserstoffgas im Verlaufe von 1 Stunde und 50 Minuten eine Lösung von 15*7 g Isopropylnitrit in 25 ecm Äthyläther hinzu. Man leitet unter Kühren während weiterer 2 Stunden Chlorwasserstoffgas ein, lässt dann während 15 Stunden bei Raumtemperatur stehen, wäscht die erhaltene Lösung mit Wasser, dann mit einer wässrigen Natrxumbicarbonatlosung, bis das letzte Waschwasser einen pH-Wert von 4,5 aufweist, trocknet, gibt Aktivkohle hinzu, rührt, entfernt die Aktivkohle durch Filtration, engt das Filtrat durch Destillation unter vermindertem Druck ein, nimmt den Rückstand in Chloroform auf, isoliert den gebildeten Niederschlag durch Absaugen, wäscht ihn und trocknet ihn und man erhält 17 g p-Hydroxy-cj-chlor-o-isonitrosoacetophenon. F»194°C.

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Eine Probe dieses Produktes wird durch UmkristalIisation aus einer Mischung von A'thyläther und Petroläther (Siedepunkt 65-75°C) gereinigt. F = 194°C.

Analyse: C₈H₆ClNO₅ * 199,60

ber.: C %-48,14- H% 3,03 Cl % 17,77- N% 7,02 gef.: 48,2 2,9 17.,6 7,0

Die Dünnschichtchromatographie des Produktes ergibt zwei Flecken, wahrscheinlich aufgrund der Anwesenheit von zwei (eis- und trans-) Isomeren des Oxims.

Nach einem analogen Verfahren erhält man, ausgehend von 5,^-Dihydroxy-ω -chloracetophenon, 3,4-Dihydroxy- w -chlor- co -i sonitrosoacetophenon. F β 212°C.

Analyse: CgHgClNO^ - 215,56

ber.: C % 44,59 H% 2,80 Cl % 16,45 N% 6,50 gef.: 44,6 2,7 16,5 6,3

Die Dünnschichtchromatographie zeigt die Anwesenheit von zwei Flecken, die wahrscheinlich aufgrund der cis-trans-Isomeren hinsichtlich der Doppelbindung des Oxims vorhanden sind.

Untersuchung der Wirksamkeit von p-Hydroxy-c^ -chlor- ω -isonitrosoacetophenon (Verbindung A):

Die Inhibierung der Testbakterien, die auf einem Testmedium aus mit Giftstoff angereichertem Papierbrei kultiviert werden, zeigt die biocide Wirksamkeit der Verbindung.

,Man verwendet Papierbrei in einer wässrigen Suspension von 12,5 g/Liter mit Harzklebstoff·

Man bewirkt den Bakterienbefall mit Hilfe einer Suspension von Bakterien (Aerobacter aerogenes) u»d man behandelt mit dem zu untersuchenden Produkt in Konzentrationen von 50 und 25 ppm. Jede Konzentration wurde zweif ^cIi untersucht.

1 0 9 G .(./1693

Han zählt die Keime vor der Behandlung und dann 1, 4 und 7 Stunden nach der Behandlung, Die Zählungen erfolgen dann nach 4-8-stündiger Lagerung bei 35°C. Die Ergebnisse sind angegeben als prozentuale Verminderung der Zahl der Keime im Vergleich zu_ einer nicht behandelten Vergleichsprobe.

Diese Untersuchungen wurden parallel mit Piror 101 oder Äthyl-Y-bromacetylacetat durchgeführt.

Die erhaltenen experimentellen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst:

	1 H	Verbindung A	Piror 101
	4· H	100	77,6
50 p.p.m	7 H	100	100 ;
	1 H	100	100
25 p.p.m	4- H	99,4	0
	7 H	99,5	84
97,9	92,6

Die Ergebnisse zeigen, daß p-Hydroxy-w-chlor-w-isonitrosoacetophenon eine starke biocide Aktivität besitzt.

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   i. Industrielle "biocide Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aktiven Wirkstoff mindestens ein substituiertes Acetophenonderivat der allgemeinen Formel:

   HO—(f y—CO-C=NOH

   Cl

   enthalten, worin R,. ein Wasserstoff atom oder eine Hydroxylgruppe bedeutet.

   2. Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein oder mehrere industrielle biocide Mittel enthalten.

   5. Verfahren zur Bekämpfung von Bakterien oder Keimen, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Bekämpfung der Bakterien oder Keime,die industrielle Wasser verseuchen, eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 verwendet.

   4-, Verfahren zur Bekämpfung von Bakterien und Keimen, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Bekämpfung der Bakterien und Keime, die die industriellen Wasser verseuchen, eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 2 verwendet.

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