DE2108136B2 - - Google Patents
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
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Description
worin R1 ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe
bedeutet
Die Erfindung betrifft ein biocides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem
substituierten Acetophenonderivat der allgemeinen Formel I
20
HO
(D
worin R1 ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe
bedeutet.
Es wurde gefunden, daß diese bereits bekannten Verbindungen (vgl. N. Levin und W. H. H ar tong,
»J. Org. Chem.«, 7, 408 [1942]) antib-ikterielle Eigenschaften
aufweisen, die bislang nicht beschrieben wurden.
Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der Formel I beträchtliche antibakterielle und germicide
Eigenschaften aufweisen, so daß sie eine Verwendung als industrielle Bioeide zur Bekämpfung von Bakte~
rien und Keimen Verwendung finden können, die sich in Wässern entwickeln können, die von der Herstellung
verschiedener industrieller Produkte herrühren.
Die Verbindungen der Formel 1 sind zur Vorbeuge und zur Beseitigung der Bildung von Mikrobenschlämmen
in Papierfabrikkreisläufen oder zur Behandlung Häuten oder Fellen, pflanzlichen Beizflüssigkeiten
oder Ledern geeignet.
Die in Anwesenheit von Materialien, wie Papierbrei und Harzklebstoff, unter praxisanalogen Bedingungen
durchgeführten Untersuchungen gestatten es, die biociden Eigenschaften der Verbindungen der Formel
I zu zeigen. Ein Beispiel dieser Untersuchungen wird im folgenden gegeben.
ρ - Hydroxy - ω - chlor - ω - isonitrosoacetophenon
(I, R1 = H) und 3,4 - Dihydroxy -ω- chlor - w - isonitrosoacetophenon
(I, Ri = OH) können nach dem von N. L e ν i η und W. H. H a r t ο η g (J. Org. Chem.
7, 408 [1942]) beschriebenen Verfahren durch Einwirkung von n-Butylniüit auf p-Hydroxy-w-chloracetophenon
oder 3,4-Dihydroxy-m-chloracetophenon in Anwesenheit von Chlorwasserstoffgas hergestellt
werden.
Bei diesen Verfahrensweisen kann n-Butylnitrit vorteilhafterweise durch Isopropylnitrit ersetzt werden.
Die neuen erfindungsgemaßen industriellen biociden Zusammensetzungen können gegebenenfalls
zusätzlich zu einer Verbindung der allgemeinen Formel I ein oder mehrere andere industrielle biocide
Mittel enthalten.
Diese Zusammensetzungen können in Form von Pulvern, Suspensionen, Emulsionen, Lösungen vorliegen
und können außer den aktiven Wirkstoffen anionische, kationische oder nichtionische oberflächenaktive
Mittel, inerte Pulver, wie Talkum, Tone, Silicate, Kieseiguhr usw., einen Träger, wie Wasser,
Alkohol, Kohlenwasserstoffe oder andere organische Lösungsmittel, ein mineralisches, pflanzliches oder
tierisches öl enthalten.
Diese biociden Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise 10 bis 100% des aktiven Materials.
Als biocide Zusammensetzung kann man z. B. ein benetzbares Pulver verwenden, das 25% p-Hydroxy-"«»-
chlor - o, - isonitrosoacetophenon, 15% Ekapersol
»S« Natriumsalz der Dinaphthylmethan-disulfonsäure), 0,5% Brecolan N. V. A. (Natriumalkylnaphthalinsulfonat),
34,5% Zeosil39 (durch Ausfällung erhaltenes synthetisches hydratisiertes Siliciumdioxyd)
und 25% Vercoryl»S« (kolloidales Kaolin) enthält
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Bakterien und Keimbekämpfung, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man zur Bekämpfung der Bakterien und Keime, die die Industriewässer verunreinigen,
eine biocide Zusammensetzung verwendet, die als aktiven Wirkstoff mindestens eine Verbindung
der allgemeinen Formel I, gegebenenfalls zusammen mit einem oder mehreren anderen industriellen biociden
Mitteln enthält.
Verfahren zur Herstellung von
p-Hydroxy-fi-chlor-f/j-isonitrosoacetophenon
p-Hydroxy-fi-chlor-f/j-isonitrosoacetophenon
In 100 ecm Äther gibt man 25 g p-Hydroxy-w-chloracetophenon,
leitet in die erhaltene Suspension Chlorwasserstoffgas ein, setzt das Einleiten weitere 15 Minuten
fort und gibt unter ständigem Einleiten von Chlorwasserstoffgas im Verlauf von einer Stunde und
30 Minuten eine Lösung von 15,7 g Isopropylnitrit in 25 ecm Äthyläther hinzu. Man leitet unter Rühren
während weiterer 2 Stunden Chlorwasserstoffgas ein, läßt dann während 15 Stunden bei Raumtemperatur
stehen, wäscht die erhaltene Lösung mit Wasser, dann mit einer wäßrigen Natriumbicarbonatlösung,
bis das letzte Waschwasser einen pH-Wert von 4,5 aufweist, trocknet, gibt Aktivkohle hinzu, rührt, entfernt
die Aktivkohle durch Filtration, engt das Filtrat durch Destillation unter vermindertem Druck ein,
nimmt den Rückstand in Chloroform auf, isoliert den gebildeten Niederschlag durch Absaugen, wäscht
ihn und trocknet ihn, und man erhält 17 g p-Hydroxy-(u-chlor-o)-isonitrosoacetophenon.
F. = 194° C.
Eine Probe dieses Produktes wird durch Umkristal-Hsation
aus einer Mischung von Äthyläther und Petroläther (Siedepunkt 65 bis 75° C) gereinigt. F.
= 194° C.
Analyse: C8H6ClNO3 = 199,60.
Berechnet ... C 48,14, H 3,03, Cl 17,77, N 7,02%; gefunden C 48,2, H 2,9, Cl 17,6, N 7,0%.
Die Dünnschichtchromatographie des Produktes ergibt zwei Flecken, wahrscheinlich auf Grund der
Anwesenheit von zwei (eis- und trans-)Isomeren des
Oxims.
Nach einem analogen Verfahren erhält man, ausgehend von S^Dihydroxy-w-chloracetophenon, 3,4-Dihydroxy
- <>» - chlor - <·> - isonitrosoacetophenon.
F. = 212° C.
Analyse: C8H6ClNO4 = 215,56
Berechnet ... C44,59, H2,80, Cl 16,45, N6,50%;
gefunden.... C44,6, H2,7, Cl 16,5, N6,3%.
Die Dünnschichtchromatographie zeigt die Au-Wesenheit
von zwei Flecken, die wahrscheinlich auf Grund der ris-trans-Isomeren hinsichtlich der Doppelbindung
des Oxims vorhanden sind.
Untersuchung der Wirksamkeit von
p-Hydroxy-w-chlor-cj-isonitrosoacetophenon '5
p-Hydroxy-w-chlor-cj-isonitrosoacetophenon '5
(Verbindung AJ
Die Inhibierung der Testbakterien, die auf einem Testmedium aus mit Giftstoff angereichertem Papierbrei
kultiviert werden, zeigt die biocide Wirksamkeit der Verbindung.
Man verwendet Papierbrei in einer wäßrigen Suspension von 12,5 g/Liter mit Harzklebstoff.
Man bewirkt den Bakterienbefall mit Hilfe einer Suspension von Bakterien (Aerobacter aerogenes),
und man behandelt mit dem zu untersuchenden Produkt in Konzentrationen von 50 und 25 ppm. Jede
Konzentration wurde zweifach untersucht.
Man zählt die Keime vor der Behandlung und dann 1, 4 und 7 Stunden nach der Behandlung. Die Zählungen
erfolgen dann nach 48stündiger Lagerung bei 35° C. Die Ergebnisse sind angegeben als prozentuale
Verminderung der Zahl der Keime im Vergleich zu einer nicht behandelten Vergleichsprobe.
Diese Untersuchungen wurden parallel mit Piror 101 (y-Bromacetessigsäure-äthylester) durchgeführt.
Die erhaltenen experimentellen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:
| Stunden | Verbindung A | Piror 101 | |
| 1 | 100 | 77,6 | |
| 50 ppm | 4 | 100 | 100 |
| 7 | 100 | 100 | |
| i | 99,4 | 0 | |
| 25 ppm | 4 | 99,5 | 84 |
| 7 | 97,9 | 92,6 |
Die Ergebnisse zeigen, daß p-Hydroxy-fo-chloroj-isonitrosoacetophenon
eine starke biocide Aktivität besitzt.
Claims (1)
- Patentanspruch:Biocides Mittel, gekennzeichnet durch einen 'Gehalt an mindestens einem substituierten Acetophenonderivat der allgemeinen FormelCO-C = NOH ίοCl
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |