DE2104743A1 - Carboxymethylgalactomannane und Ver fahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Carboxymethylgalactomannane und Ver fahren zu ihrer Herstellung

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DE2104743A1
DE2104743A1 DE19712104743 DE2104743A DE2104743A1 DE 2104743 A1 DE2104743 A1 DE 2104743A1 DE 19712104743 DE19712104743 DE 19712104743 DE 2104743 A DE2104743 A DE 2104743A DE 2104743 A1 DE2104743 A1 DE 2104743A1
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Description

RECHTSANWÄLTE
DR. JUR. DIPL-CHEM. WALTER BEIL 4 I O 4 7 4
ALFREQ HOEPPENER DR. JUR. DIPL-CHEM. H.-J. WOLFF DR. JUR. HANS CHR. BEIL
1. Feb. 1971
*23 FRANKFURTAM AAAtN-HOCHST
ADOONSTiASSe«
Unsere Ur. 16 850
General Mills, Inc.
Minneapolis, Minn., Y.St.A.
Carboxymethylgalactomannane und Verfahren zu ihrer Herstellung
Gegenstand der Erfindung sind Carboxymethylgalactomannane mit dem. Substitutionsgrad 0,6-2,0, in denen mindestens ein Teil der Carboxymethylgruppen in Form des Calciumsalzes vorliegt, und ein Verfahren zur Herstellung dieser Salze.
Das erflncungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man das Carboxymethylgalactomannan oder ein lösliches Salz des OarboxjTnethylgalactomannans in einem wässrigen Medium mit einer calciumhaltigen Verbindung umsetzt.
Aus lialogenfettsäuren hergestellte öarb oxy alky lather von Gelactomannangummi sind z.B. aus der USA-Patentschrift 2 520 161 bekannt. Sei den bekannten aus Halogenfettsäuren hergestellten Oarboxyalkyläthern von Galactomaimangummi ist jedoch der Substitutionsgrad nach oben begrenzt und liegt bei etwa 0,5· Der vorliegend verwendete Ausdruck "Substitutionsgrad" (S.Gr.) bedeutet die durchschnittliche Substitution mit Oarboxyalkyläthergruppen je Anhydrozuckereinheit. In Gu-rgummi z.3. besteht die Grundeinheit des PoIy-
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meren aus zwei Mannose einleiten mit einer G-lycosidcinclung, wobei eine G-alactoseeinheit an eine der Hydroxylgruppen der Hannoseeinheiteη gebunden ist. Im Durchschnitt weißt Jede Zuckereinheit drei verfügbare Hydroxylgruppen suf. Ein S.G-. von 3 würde demnach bedeuten, daß alle drei verfügbaren Hydroxylgruppen unter Bildung von Carboxyalkyläthergruppen reagiert haben.. Ein S.G-. von 1 bedeutet, daß ein Drittel der verfügbaren Hydroxy!gruppen umgewandelt ist. Es wurde nun gefunden, daß mit den Halogenfettsäuren höher substitutierte Produkte, d.h. von Halogenfettsäuren abgeleitete Äth'er von G-alactomannanen mit einem S.G-. von 0,6 bis 2,0 erhalten werden können. Darüber_Jainaus können die höher substituierten Produkte mit einer geringen I-Ienge Calciumsalz gemischt v/erden, wodurch die V/irksamkeit der substituierten G-alactomannane stark erhöht v/ird. Die bekannten niedrig substituierten Produkte scheinen nicht wie die erfindungsgemäßen hoch substituierten Produkte mit Calcium zu reagieren. Andere zweiwertige Kationen, wie Magnesium, Barium oder Strontium, scheinen na.cn der Carboxyalkylierung einen geringen oder keinen Effekt auf die Yerdickungs- oder gelbildenden Eigenschaften der G-alactomannane zu haben.
Durch Umsetzung der Oarboxyalkyläther der G-alactomannane mit hohem S.G-. von z.3. 0,6-2,0, vorzugsweise 0,6-1,6 oder ihrer löslichen Salze mit einem Überschuß an Calciumsalz ist es möglich, eine Fällung zu erzeugen. Es ist auch möglich, den Carboxyalkyläther des G-alactomannangummis in eine ausreichende Menge einer mindestens 1 c/o Calcium enthaltenden Lösung auszuziehen, wodurch eine Calciumcarboxyalkylgalactomannanfaser erzeugt wird, die mit eßbaren Teilchen, wie Protein, Kohlehydraten, Geschmacks- und Farbstoffen imprägniert werden kann. Auf diese V/eise ist es möglich, künstlich bestimmte proteinhaltige Nahrungsmittel, wie Schinken, hersuatellen.
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Pur die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen ist es wesentlich, daß die Carboxyalkyläther der G-alactornannane einen hohen S.G-. besitzen. Die hochsubstituierten Carboxyalkylgalactomannane werden gewöhnlich in-Form ihres Alkalimetallsalzes, z.B. in Form von Ha-Carboxymethylgalactomannan hergestellt. Pur die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte ist es notwendig, daß der G-alactomannangummi zuerst mit einer Halogenfettsäure und dann mit einem Alkalimetallhydroxid behandelt wird. Das in dieser Weise erhaltene Produkt ist ein Alkalimetallsalz eines Ca-rboxyalkylgalactomannangummiß mit einem S.G-. von 0,6 bis 2,0, vorzugsweise von 0,6-1,6. ^j
Die Alkal!metallsalze hochsubstituierter Carboxyalkyläther von G-alactoniannangummi, z.B. ITa-Carb oxyme thylguar guimai, v/erden wie folgt hergestellt, wobei sich die angegebenen Kengen auf öts G-ewicht beziehen:
In trockenem Zustand werden 100 Teile G-alactomsnnangummi und 55-190, vorzugsweise 90-110 Teile einer pulvrigen trokkenen Halogenfett&äure oder eines Salzes der Kalogenfettsäure gemischt. In einer Henge von 20-65» vorzugsweise 3S-46 Teilen wird eine bis 73 )6ige wässrige Lösung eines Alkalimetsllhyaroxides, vorzugsweise Natriumhydroxid, zu- J gefügt. Die Zugabe des Natriumhydroxids erfolgt tropfenweise innerhalb von etwa 10 Kinuten. Hach der Zugabe des Hydroxids wird die Mischung 10 Hinuten bei Raumtemperatur gemischt und eine Zeitlang erhitzt. Die Temperatur und die Dauer des Erhitzens können variiert werden. Es kann ein Tag bei Raumtemperεtür, vorzugsweise aber 2-3 Stunden bei 50-60° C behandelt werden. Wenn zuviel V/asser verwendet wird, schmilzt des Produkt zu einem viskosen Teig, der nur schwer, zu handhaben ist. Das Produkt wird getrocknet bis der Feuchtigkeitsgehalt unter 15 f$ beträgt. Dann wird soweit vermählen, öaß die Teilchen ein Sieb mit einer
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Maschenweite von 0,3 nun (50 mesh) passieren. Anschließend" wird das Produkt mit einer 80/20 Methanol-Wasser Lösung extrahiert, indem man in einem Mischer unter mäßigem Rühren bei 25-30° C 20 Minuten mit der Methanollösung mischt. Zur ITeutralisierung des Produkts wird ausreichend Essigsäure in den .Mischer gegeben. Dann wird filtriert und getrocknet. Der Extraktionsprozeß wird noch zweimal ohne die Neutralisierungsstufe wiederholt. Das fertige Produkt wird in guter Ausbeute mit einem S.G-. von 0,6-2,0 erhalten. Der spezielle S.G. wird durch die Menge der verwendeten Reaktionsteilnehmer kontrolliert. Es ist zu bemerken, daß den Reaktionsteilnehmern vor dem vollständigen trockenen Vermischen des Galactomannangummis und der Halogenfettsäure kein wässriges Hydroxid zugefügt wird.
Ein typisches Beispiel für das obige Verfahren besteht im vollständigen trockenen Vermischen von 200 g handelsüblichem Guarmehl und von 200 g pulvrigem Natriumselz der Chloressigsäure. Nach dem trockenen Vermischen werden 72 g Natriumhydroxid in 140 ml Wasser gelöst,und die v/äserige Hydroxidlösung wird tropfenweise innerhalb von 10 Minuten zu der trockenen Mischung gegeben. Das so hergestellte Produkt hat einen S.G. von 1,1-1,2.
Geeignete Halogenfettsäuren sind z.B. Chloressigsäure, Chlorpropionsäure, Chlorbuttersäure, e.ndere Halogenfettsäuren und die Salze von Halogenfettsäuren. Die Halogenfettßäuren können 2-4 Kohlenstoffatome in der Fettsäurekette enthalten.
Der vorliegend verwendete Ausdruck M Galactomannan" umfaßt ,die allgemeine Klasse der Polysaccharide mit Galactoseurid Mannoseeinheiten. Die Galactomannan werden gewöhnlich in den Endospermabschnitten der Samen von Leguminosen,
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v/ie Guar gummi, locust "bean, honey locust, flametree und Cassia occiäentalis gefunden.
Uni das Calciumsalz mit den ausgezeichneten Merkmalen zu erhalten, ist es zunächst wesentlich, daß man von dem Carboxy alkyl ä the r von G-elactomannangummi mit dem oben beschriebenen hohen S.G-. ausgeht. Dann kan man den Carboxyalkyläther des G-alactomannangummis in einem wässrigen Medium mit Calcium vereinigen. Wenn der Carhoxyalkyläther des G-alactomannangummis einen S.G-. von über 0,6 hat und im Medium ein Überschuß an Calcium vorhanden ist, fällt ein · Niederschlag aus. Wenn der Carboxyalkylgalactomannangummi in einem Überschuß von Calcium ausgezogen wird, entsteht eine Faser. Der Car-boxyalkylgalactomannangummi kann zuerst in ein Celciumbad gegeben, und dann, falls gewünscht, in ein Calciummedium ausgezogen werden. Je nach dem verwendeten S.G-. können wasserlösliche und in Wasser unlösliche Pasern erhalten werden. Es scheint, daß bei einem S.G-. von über 1,4 die gebildeten Fasern in Wasser unlöslich sind. G-eeignete Calciumsalze, die in Kombination mit den Alkalisalzen der Carboxyalkyläther von G-alactomannangummi verwendet v/erden können, sind z.B. Calciumchlorid, Celciumacetat, Calciumlact'S.t und andere Calciumsalze, die ., Calcium freisetzen, wenn sie mit dem verätherten G-ummi %
vermischt v/er den. \iie aus den Beispielen hervorgeht, führen bereits sehr kleine Mengen Calciumsalz zu einer wesentlichen Erhöhung der Viskosität.
Die Verdickungsmittel, die gelbildenden Kittel, die wasserlöslichen und die in Wasser unlöslichen Fasern sind bei einer Yielzrhl von Anwendungszwecken in der Industrie und auf dem G-ebiet der !nahrungsmittel von großem Wert. . Die fol enden Beispiele erläutern verschiedene Anwendungsgebiete für die erfinäungsgemäßen Produkte.
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Beispiel 1
Die folgenden Bestandteile wurden in einen mit einem Hantel und einem Doppel-Z-Blatt versehenen Mischer gegeben:
100 g handelsübliches G-uarmehl
175 g pulvriges Natriumsalz der Chloressigsilure
ITachdem die trockenen Bestandteile vollständig vermischt waren, wurden 62 g Natriumhydroxid in 85 g Wasser gelöst. Diese Mischung wurde innerhalb von 10 Minuten tropfenweise zu dem trockenen Gemisch gegeben. Während der Zugabe des Natriumhydroxids wurde die Gefäßummantelung mit 'fässer
gekühlt.
Nach weiteren 10 Minuten langem Mischen bei Raumtemperatur wurde- das Reaktionsgefäß erhitzt, indem man durch den Hantel Wasser von 50-55° C zirkulieren ließ. Tech 30 I-Iinuten betrug die Temperatur des Reaktionsgemisches 59° 0.
Das heiße Wasser im Hantel wurde abgelassen. Das Reaktionsgemisch ließ man dann lengsam unter gelegentlichem Mischen innerhalb von 4 Stunden auf Raumtemperatur abkühlen. Die Reaktionsmasse bestand zu diesem Zeitpunkt aus einem feuchten flaumigen Material mit nur geringer Neigung zur Klebrigkeit. Sie wurde in einem Ofen bei 50° C getrocknet und
dann auf eine Maschenweite von unter 0,23 mm (-65 mesch) vermählen. 'Dieses rohe Produkt wurde dann dreimal mit einer Mischung aus 80 fo Methanol und 20 ρ V/asser in einem './aring Mischer extrahiert bzw. gewaschen. Das Produkt wurde nach jedem Uaschvorgeng filtriert. Bei der ersten Wäsche wurden 4 ml Essigsäure zugegeben, um den pH-Wert zu senker.. Das gewaschene Produkt wurde in einem Ofen bei 50° G getrocknet. Es hatte die folgenden Eigenschaften:
Ausbeute 147 g
Feuchtigkeitsgehalt 6,8 ;■'
Viskosität bei 2 fo 950 cps
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pH der Lösung 7»7
Asche 26,3; 26,4
S.G-. 1,65» "berechnet aus dem Aschegehalt
Beispiel 2
Beispiel 1 wurde mit den folgenden Bestandteilen wiederholt:
100 g handelsübliches G-uarmehl
583 g pulvriges Natriumsalz der Chloressigsäure 231 g Uatriumhs'-droxid
g Wasser |
Nach dein trockenen Mischen und der tropfenweise Zugabe des Natriumhydroxids wie in Beispiel 1 ließ man warmes Wasser von 65° C 2 Stunden durch den Mantel des Mischers zirkulieren. Das feuchte flaumige Produkt wurde bei 50° C getrocknet und auf eine solche Teilchengröße vermählen, daß es ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,3 mm (50 mesh) passierte. 1330 g des rohen Produkts wurden dreimal vie oben beschrieben, jedoch mit 70 tigern Hethanol, gev/aschen* Bei der ersten V/asölbehandlung wurden 20 ml Essigsäure zugegeben. Das Produkt wurde über Facht an der Luft getrocknet und hatte die folgenden Eigenschaften:
Ausbeute 890 g dem Asche
Feuchtigkeitsgehalt 8,4 io gehalt
Viskosität bei 2 # 2300 cps
pH der Lösung 7,3
Asche 15,0
S.G. 0,60, berechnet aus
Bach dem Verfahren des Beispiels 1 wurden verschiedene Proben Ifatriumsalz von Carboxyme thylguar gummi hergestellt und in den folgenden Beispielen verwendet.
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Beispiel 3
Das liatriumsalz von Carboxymethylgu&rgummi (CHG-) hiit einem S.G-. von 0,8 wurde sorgfältig mit 75 tigern I-tethsnol· gewaschen, getrocknet und in destilliertem V/asser zu einer 2 >iigen wässrigen Lösung gelöst. 50 ml Anteile davon wurden mit verschiedenen Mengen einer 20 gew.'/Sigen wässrigen gemischt.
Die Messung der Viskosität und der Thixotropic in einem automftischen Hsake Rotoviskometer ergab die folgenden Werte:
ml 20?oiges Augenscheinliche Vis-CaCIp kosität
cps (Schergeschwindig-
keit 11,58 Sek.)
0,0 ' 851 0,2 (14,4 mg Ca)1277
0,4 993
0,6 1277
0,7 1589 ·
0,8 3716
0,9 5560
1,0 13500
1,2 17000
Aus der obigen Tabelle geht hervor, daß eine verstärkte
Verclickung bei etwe14-»4 mg Ca meßbar war. Venn die CaCIp- ,
Lösung in einer Iienge von 1,0 ml zugegeben wurde, entstand { eine geleeartige Substanz. Hit 1,2 ml der Calciumlösung i.Tirde ein festes G-el gebildet. Es ist zu bemerken, daß
calciumfreies destilliertes Wasser für die Herstellung *
aller CMG--Proben verwendet wurde, so daß die zugegebene '
Kenge Calcium ein echtes Maß für die vorhandene Menge CaI- /"
cium darstellt.
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Plastische
Viskosität
cps		 l'hixotropie
Bereich
Dyn/em -Sek
47 0
169 0
135 0
162 0
223 0
399 1687
616 3374
711 16766
-Beispiel 4
Jodes der Gemische fus CMG- und CaOIp des Beispiels 3 wurde in drei Teile geteilt. Ein Teil wurde mit mehr CaCl2 gemischt. Die "beiden anderen Teile wurden durch eine Spritze in Bäder oeprei3t, öie 2 bzw. 5 ;-5 CaCIp enthielten. In den "beiden letzten Fällen v-urden Pasern gebildet. Im ersten Fall wurde ein niederschlag erhalten. Eine 2 $ige Lösung der Fällung und der beiden Fasern ergab beim Stehen ein Gel.
Beispiel 5
Des Beispiel 3 vmrde mit zwei Proben wiederholt, von denen die eine einen S.G-. von 0,6.und die andere einen S.G-. von 1,6 hatte. Dann "wurde mit dem verdickten Produkt des Beispiels 3 verglichen. Verdickte Zusammensetzungen wurden soger bei der geringsten Calciumzugabe festgestellt. Die dickste Lösung trat bei äquivalenter Calciumzugabe bei einem S.G.'von 0,8 auf (wie in Beispiel 3).
Beispiel 6
Das Beispiel 4 wurde mit der Abweichung wiederholt, d?ß ITa-Ca-rboxymethylgUprgunimi mit einem S.G. von 1,6 verwen- · ί det wurde. Es entstand eine in l/asser unlösliche Fällung, ™ wenn ein Teil des erhaltenen Produkts 'einem Überschuß an Calcium ausgesetzt wurde. -Tienn man die anderen Teile des Produkts in C-lciumbäder preßte, wurden in Wasser unlösliche Fasern erholten.
Beispiel 7
Die Verfahren der Beispiele 3 un4 wurden mit iia-Carboxymethylguargummi mit einem S.G. von 1 wiederholt, jedoch wurden in Doppelproben Calciumacetat und Calciumlactat mit ähnlichen Ergebnissen verv/endet v/ie sie in den Beispie-
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BAD
- ίο -
len 5 und 4 erhalten wurden. Das Acetat war besser 'Is das Lactat,und mit Calciumchlorid wurden bessere Verdickungsmittel .erhalten eis mit den beiden silieren Srlz-en. Es vird angenommen, daß die Löslichkeit oder die Dis^ozia/tion des Salzes zu dem Unterschied in der V/irksanikeit "beiträgt.
Beispiel 8
Ha-Carboxymethyl-locust beF.n-G-~u.mini η it einem S. Cr. "von 0,3 ■wurde einstelle des Carboxjanethylguarguniuis in Beispiel 3 und 4 verwendet. Ka.n erhielt ähnliche Ergebnisse.
Lie !Beispiele 9-13 veranschaulichen einige mögliche Verwendungszwecke für die lasern und die verbesserten Verail·:- kungsmittel in der llahrungsmittelinaustrie.
Beispiel 9
Aus 100 ml Wasser und 2,5 g ITa-Carbox^onethTl-Guarvu^i mit einem S.G-. von 0,8 wurden 4 wässrige colloidale Lösungen hergestellt. In die erste Lösung wurden 5 g Malbumin, in die zweite Lösung 5 g ITatriumcaseinat, in die dritte Lösung 5 g gelatinierte Maiestärke und in die vierte Lösung 5 g gekochter ",ieizenraehlteig gegeben. Dann vurde jedes Präparat mit 3,0 ml CaCl? versetzt. Alle Proben wurden in eine Lösung gepreßt, die 10 ß> Calciumacetat und 1 fo Essigsäure enthielt. Alle ergaben wasserlösliche Fasern, welche die oben genannten Bestendteile enthielten.
Beispiel 10
Es wurden 3 colloidale Suspensionen hergestellt. Die erste enthielt 500 ml Wasser, 10 g ITa-Carboxymethyl-Guargummi mit einem S.G. von 1,6 und 50 g entfettetes Sojabohnennehl. Die zweite enthielt 50 g Hefezellen anstelle des Sojabohnenmehls und die dritte 50 g Vollfischmehl anstelle des Sojabohnenmehls. Jede Lösung wurde durch eine Spinndüse
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BAD ORIGINAL
mit 0,53 mm Öffnungen in ein 5 ^iges CaCl2-EPd gepreßt. In dem Bed bildeten eich aur; jeder Susper-sion Fäden. Die Fäden vrurden te\ onnen und mit cestilliertem Wasser gewaschen, dieses 3eisi)iel zeirt eine einfache Methode zur Herstellung von stark proteinhaltigen Fasern für die Verv.rendun3 r.ls künstliches Fleisch. Es zeigt euch eine Methode sur Herstellung von in V/asser unlöslichen Fasern bei einmaliger Cclciumzugebe.
Beispiel 11
Die Fasern des Beispiels 10 wurden mit einer Vormischung pus Geschmacksstoffen und den unten aufgeführten anderen Bestandteilen gemischt. Die Bestandteile wurden in einem Plastikbeutel 50 Limiten gekocht. Hen erhielt ein Produkt mit der Struktur,der Farbe und dem Geschmack von Schinken. Die für dieses Produkt verv/endeten Bestandteile v:aren:
Bestandteile
Menge
Fasern 225,2 g BAD ORKSiNAL
Schinkenfett 69,5 g
Eifeststoffe 22,5 g
Cellulose (mikrokristallin) 10,9 g
ITaCl 6,B g
brauner Zucker 6,7 g
Cerelose (gepulverte Meissirup
feststoffe)		 5,5 g
Zucker 0,8 g
Garlicsalz 0,16 g
Karamelfarbe 0,51 g
Rote Farbe 0,8 ml einer 1 $igen
Lösung
'.,:asser 155 ml
Butteraroma 0,05 g
Weißer Pfeffer 0,04 g
Blaue Farbe 0,04 ml
FIe ie eh(,s ε ehiaa ckss tof f 2,1 ml
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Beispiel 12
1.2 g ITa-Cc rtoxymethyl^uor gummi mit einem S.G-. von 1 v;urc!en in 100 :nl .,'asser gelost. Zu eier wässrigen Lösung v/ürden
1.3 ml 2C ;j±:eE OaCl2, 1,2 g Ha-Cy el-mat, C, 12 g Saccharin als ITi" triumsalz und künstliche G-eEChmrcks- t.nd 51 rbstoffe gegeben. iürch dem Kischen und Rühren erhielt man einen Sirup mit der gleichen Konsistenz vie handelrräblicher Pfannkuchensirup. Dieses Beispiel zei.^t die Brauchbarkeit von Cabiumcarfcoxymethylguargummi als Yercliclzungs- und Stabilisierungsmittel und seine Brauchbarkeit für ITrhrunrszvrecke mit niedrigem Kaloriengehalt.
3eispiel 13
75 ml riühnervo lib ruhe vnircen mit 1 g lla-Pc.rboxymethylguargummi mit einem S.G. von 1 und 1,3 ml 20 >igem CaCIp gemischt. 17i oh c.em Mischen und R-ihren erhielt uz-η eine köstliche dicke homogene Fleischsoße.
Beispiel 14-
Dieses Beispiel erläutert die Verv.encung der erfindungsgemaieii Produkte in Ililchpro^ukten. 2 g lia.-Car^ozjTaethylguerüu:.".mi mit einem S.G-. von 1 vurden i.:it 2,0 ml 20 oigem CaCIp gemischt und su 100 ml homogenisierter Vollmilch gegeben. Hen erhielt eine Hiscbung von pudding'"rtiger Konsistenz. G-edickte G-etränke, '..ie I-IilchsLekes oder gemalzte I-Iilch können leicht durch Vereinigen der geeigneten Bestandteile mit geeigneten Mengen der erfiii" ung ε gemäßen Produkte hergestellt v/erden.
Die Beispiele 15-17 zeigen einige mögliche industrielle Verv;enöungszwecke für die erfinöungsgemäiBen Verbindungen.
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15
Es wurce eine luiscLung eus 95,3 g '-fässer, 20 g ITa-CarboxymethyloU-:"-r Uiiimi luit einem S.G-. von 1,0, 2 g Glycerin, 0,5 g 'OaClp und 0,5 g Seife hergestellt. Zu dieser Mischung vnrden allmählich unter Rühren 100 ml Benzin gegeben, I^ s entsteht ein homogenes beständiges Benzingel,' das beim Entzünden brennen würde. Das Gel zeigte nach 2 Uochen longer Lagerung bei Raumtemperatur keine Phasentrennung.
Beispiel 16
— ·
Ls wurde ein wässriges Gel hergestellt, άε-a 2 ψ ITa-C?-rboxy- ^ methi^lguarguriimi Mit einem S.G. von 1,0 und 0,4 °ß> CaCl2 enthielt, und von Laborpersonal, als Handlotion getestet. iTach dem Einreiben der Hände mit diesem Gel und dem Trocknen sagten eile, dsß die Hände weder klebrig noch fettig waren, sonöern sich glitt, v.reich und engenehm anfühlten.
Beispiel 17
50 ml einer Anstrichfarbe auf v/asserbasis wurden mit 20 ml 2 ,-jigera CalciumcErboic^nethylguargel gemitcht. Es wurde eine dickere homogene Anstrichferbe erhalten.
Beispiel 13
1)':--S Beispiel 1 wurde mit der Abweichung wiederholt, daß 100 g locust beaii-Gummi trocken mit 185 g pulvrigem ^atriumsalz der Chlore,-;:igsuure gemischt wurden. Dann wurden 51" g Hatriumhydroxiä in 100 ml Wasser gelöst und innerhalb von 20 I'iinuten :"-;u de-- trockenen Bestandteilen gegeben. L^s ReaktioiiSc;ef::lß -.airde 2 1/2 Stunden auf 60° C erhitzt. Drs Produkt v/'ji'oe v-iir in Beispiel 1 gewaschen und getrocknet. Mr.n erhielt 151,3 g Produkt iuit einem S.G. von 1,43.
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BAD OFUGiNAL
Zur Ermittlung des S.G-. · urde äer Asohe£eb::lt des r;;-odifizierten G-alaotomrnnans n-?ch iu:;ericc;r. Association of Cererl Chemists, IletLode Ot:-O1 , Oereel Lr.borr.tory ..^thods, 7. Au"-lr.ge, 1962, bestiinr.t. ITsch der Bestitnuunt; des AGchejeh'-lt,? können herkömmliche analytische LerecLnun^en :.;ur jjr.::ittlung des S.1S-. ?:igev;rudt v/erden. 3ur Vereinf?-.chunü der Eri.iittlung vrurde jedoch des folgende Scheme ausgearbeitet und der S.ü·. bestimmt.
S.G-. Asche, .Ό
0,25 ' 6
0,5 11
0,75 . 15,4
1,0 19
1,25 22,1
1,75 27,3
2,0 29,5
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Claims (6)

  1. Ρε tent- rr.prv.che
    ί 1. β-. rboxymeth.ylgGlactomannane ω it einem uubstitutionsgrad von etv/a 0,6-^,0, in denen mindestens ein Teil der Carboxyiso-tlirlirruppeii elz Oc lciunise.lz vorliegt.
  2. 2. C?rl3CjcjTnethyl^ilactomannane necli Anspruch 1 mit einem 3uu.:titu1;ioii3^r:rG zv;ischen etv.'a 0,6 und 1,6.
  3. 3. Oi1 ro ?;r-L:eth:.lgc-lactomannane nach Anspruch 1 und 2, decurch geiceni.seichnet, dr-ß sie in Form einer Fällung
  4. 4. C'-';-box;,.r.:etI:;, ig-lactomr.i;nane nffch Anspruch 1 und 2, da-Gu:.-i:'". ^e::e;mselehnet, dcß aie in Form eiuer Fsser vorliegen.
  5. 5. Ccrboxymeth; l^^lcctor.irnnene n''ch Anspruch 4, dadurch gekennseic2.net, cc3 cie F£3ser v/csserlöslich ist.
  6. 6. CercoxYueta;-Igalsctonic-nnane npch Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dai die Fs ε er in ". ; seer unlöslich ist.
    FUr
    General ^iIIs, Inc. Linneapolie, Linn., V.St.A.
    (tr
    Rechtsanwalt
    OfllGINAl
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