DE2100267B2 - Stabilisierte Formmassen aus modifiziertem Polyphenylenoxid und deren Verwendung zur Formkörper-Herstelhing - Google Patents
Stabilisierte Formmassen aus modifiziertem Polyphenylenoxid und deren Verwendung zur Formkörper-HerstelhingInfo
- Publication number
- DE2100267B2 DE2100267B2 DE2100267A DE2100267A DE2100267B2 DE 2100267 B2 DE2100267 B2 DE 2100267B2 DE 2100267 A DE2100267 A DE 2100267A DE 2100267 A DE2100267 A DE 2100267A DE 2100267 B2 DE2100267 B2 DE 2100267B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carbon atoms
- tert
- polyphenylene oxide
- hydrocarbon radicals
- percent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
- C08F283/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to polyphenylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
in der R14 und R15 aliphatische Kohlenwasserstoffreste
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sind, wobei einer der Reste R14 oder R15 auch
ein aromatischer Kohlenwasserstoflrest sein kann, M ein Zink-, Zinn-, Kupfer-, Cer-
oder Telluratom ist und ρ eine Zahl entspre- '5
chend der Wertigkeit des Metalls ist,
sowie gegebenenfalls weitere übliche Zusatzstoffe enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß
das Phenylenoxidpolymerisat ein durch Aufpfropfen einer Verbindung vom Styroltyp auf ein
Polyphenylenosjä, gegebenenfalls in Anwesenheit
eines kautschukartigen Polymerisats, erhaltenes Pfropfpolymeres ist.
2. Stabilisierte Formmassen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,5 bis
7 Gewichtsprozent der Stabilisatoren (a) und (b) oder (B).
3. Verwendung der Formmassen nach Anspruch 1 zur Herstellung von Formkörpern.
Die Erfindung betrifft stabilisierte formmassen aus einem Pfropfpolymeren, das im folgenden als modifiziertes
Polyphenylenoxid bezeichnet wird und das durch Aufpfropfen einer Verbindung vom Styroltyp
auf ein Polyphenylenoxid gegebenenfalls in Anwesenheit eines kautschukartigen Polymerisats erhalten
worden ist.
Dieses modifizierte Polyphenylenoxid wird z. B. nach dem in den deutschen Auslegeschriften 1 939 033
und 1964 151 beschriebenen Verfahren erhalten. Es hat charakteristische Eigenschaften, insbesondere eine
ausgezeichnete Verarbeitbarkeit und eine hohe Schlagzähigkeit, ohne seine ausgezeichnete Formbeständigkeit
unter Einwirkung von Hitze zu verlieren. Deshalb ist modifiziertes Polyphenylenoxid ein sehr
wertvolles thermoplastisches Harz für industrielle Zwecke, das in letzter Zeit sehr stark Eingang auf
dem Gebiet der elektrischen Geräteteile, der Maschinenteile und Bauelemente gefunden hat.
Wie jedoch allgemein bekannt ist, ist Polyphenylenoxid gegenüber Hitze und Licht instabil. Es wird braun
und unter dem Einfluß von Hitze und Licht spröde. Andererseits ist es auch bekannt, daß die Wärme-
und Lichtstabilität von Polymerisaten des Styroltyps und von kautschukartigen Polymerisaten, die in dem
modifizierten Polyphenylenoxid chemisch gebunden sind, nicht immer befriedigend ist. Insbesondere sind
die kautschukartigen Polymerisate gegen Hitze und Licht sehr instabil.
Wegen der hohen Formbeständigkeil unter Einwirkung von Hitze sollte das modifizierte Polyphenylenoxid
eine lange Gebrauchsdauer bei höheren Temperaturen aushalten. Wenn es keiner langen
Gebrauchsdaucr ausgesetzt werden kann, können sich die Vorzüge des Polymeren nicht zeigen. Die Ursache
und der Mechanismus einer Verschlechterung des Polyphenylenoxide sind nicht klar, doch sagt man,
daß die Verschlechterung wegen der Empfindlichkeit der Hydroxylgruppen am Ende der Polymerkette
gegen Luftsauerstoff oder wegen einer den Abbau beschleunigenden Wirkung, die durch die Anwesenheit
einer sehr geringen Menge von Verunreinigungen in dem Polymeren verursacht wird, eintritt. Zur Stabilisierung
des Polyphenylenoxids selbst hat man bereits den Zusatz verschiedener Verbindungen beschrieben.
Aus der Beschreibung der USA.-I"atentschrift 3 465 062 ist jedoch zu entnehmen, daß phenolische
Verbindungen, die man bisher bei Polymerisaten vom Styroltyp und kautschukartigen PoIymsrisaten
als nützlich angesehen hat, bei Polyphenyknoxiden unwirksam sind. Der Stabilisierungsmechanismus beim Polyphenylenoxid scheint anders
als bei Polymerisaten vom Styroltyp oder bei kautschukartigen Polymerisaten zu sein.
Aufgabe der Erfindung war es daher, ein stabilisiertes modifiziertes Polyphenylenoxid zu schaffen,
d.h. ein stabilisiertes Polyphenylenoxid, das aufgepfropfte Polymerisatketten einer Verbindung vom
Styroltyp und gegebenenfalls ein aufgepfropftes kautschukartiges Polymerisat enthält. Diese Aufgabe
wird durch die im Anspruch 1 angegebenen Formmassen gelöst.
Vorzugsweise werden die Stabilisatoren (a) und (b) oder B. in einer Menge von 0,5 bis 7 Gewichtsprozent
verwendet, bezogen auf das Pfropfpolymerisat. Der Index m in Formel VI ist vorzugsweise eine Zahl
von 1 bis 6.
Beispiele geeigneter sterisch gehinderter Monophenole sind 2-Methyl-6-tert.-butylphenol, 2,6-Ditert.
- butylphenol, 2,6 - Di - tert. - butyl - ρ - cresol, 2,6 - Dicyclohexy 1 - ρ - cresol, 2,6 - Diisopropy 1 - 4 - äthylphenol,
2,6 - Di - tert. - amyl - ρ - cresol, 2,6 - Di - tert.-octyl-4-n-propylphenol,
2,6-Dicyclohexyl-4-n-octylphenol, 2 - Isopropyl - 4 - methyl - 6 tert. - butylphenol,
2 - Isobutyl - 4 - äthyl - 6 - tert. - hexylphenol, 2 - tert.-Butyl
- 4 - äthyl - 6 - tert. - octylphenol, 2 - Cyclohexyl-4-n-butyl-6-isopropylphenol
oder 2,6-Di-tert.-butyl-4-laurylphenol.
Wenn in der 4-Stellung ein Alkylrest steht, der 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten kann,
sind vorzugsweise die beiden anderen Kohlenwasserstoffreste in der 2- und 6-Stellung sekundäre oder
tertiäre Alkylreste oder cyclische Kohlenwasserstoffreste.
Beispiele sterisch gehinderter Bisphenole sind 2.2' - Methylen - bis - (4 - methyl - 6 - tert. - butylphenol).
4,4' - Isopropyliden - bis - (2 - tert. - butylphenol). 4,4' - Methylen - bis - (2,6 - di - tert. - butylphenol),
2,2' - Methylen - bis - (p - cresol), 2,2' - Methylen - bis-(4,6 - dimethylphenol), 4,4' - Methylen - bis - (6 - tert.-butyl
- ο - cresol), 2,2' - Äthyliden - bis - (4,6 - dimethylphen öl), 2,2' - Äthyliden - bis - (4 - methyl - 6 - tert. - butylphenol),
4,4' - Bis - (2 - methyl - 6 - tert. - butylphenol), 4,4' - Bis - (2,6 - di - tert. - butylphenol) oder 2,2' - Bis-(4-methyl-6-tert.-butylphenol).
Beispiele geeigneter sterisch gehinderter Trisphenole sind l,l,3-Tri-(3-tert.-hutyl-4-hydroxyphenyl)-butan,
l,l,3-Tri-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.-butyl)-butan. 2,6 - Di - (2 - hydroxy - 5 - methylbenzyl) - 4 - methylphcnol,
2,6 - Di - (4 - hydroxybenzyl)-4- mcthylphenol.
2,6 - Di - (2 - hydroxy - 3 - tert. - butyl - 5 - mcthylbenzyl)-4-methylphenol
oder 2,6- Di -(2- hydroxy- 3 -tert.-butyl-5-methyl-benzyl)-4-nonylphenol.
2
Beispiele von Thiobisphenolert sind 2,2'-Thio-bis-(4
- methyl - 6 - tert. - butylphenol), 2,2' - Tbio - bis-(4
- isopropyl - 6 - tert, - butylphenol), 4,4' - Thio - bis-(3
- methyl -. 6 - tert - butylpbenol) oder 4,4' - Thio - bis-(3-methyl-6-tert-araylpbenol).
Verwendbare Tbioäther von Carbonsäureestern sind z. B. Thiodipropionsäure-djlaurylester oder -distearylester,
lerner Thiodibuttersäure-dihexylester oderThiodicapronsäure-dibutylester.
Beispiele von Trialkyl- oder Triaryl-phosphiten sind ι ο
Trilauryl - phosphit, Tristearyl - phosphit, Tribenzyiphosphit,
Tricyclohexyl-phosphit, Tripalmityl- phosphit, Tri-(2-äthylhexyl)-phosphit oder Tri-(2,4-ditert.-butyl-5-methylphenyl)~phosphit.
Trialkyl- und Triaryl-trithiophosphite sind z.B. '5 Trilauryl - trithiophosphit, Tristearyl - trithiophosphit,
Tribenzyl - trithiophosphit, Tricyclohexyl - trithiophosphit oder Tripalmityl-trithiophosphit.
Beispiele von Arylaminen sind Phenyl-u-naphthylamin,
Phenyl-0-naphthylamin, N,N'-Di-/i-naphthyl- «>
p-phenyleudiamin oder Ν,Ν'-Diphenyl-p-phenylsndiamin.
Typische Metallsalze von Dithiocarbaminsäuren sind z. B. Zink-dimethyldithiocarbamat, Zink-diäthyldithiocarbamat,
Zink - äthylphenyldithiocarbam;>t, Zink - dibutyldithiocarbamat, Kupfer - dimethyldithiocarbamat,
Cer - diäthyldithiocarbamat oder Tellur-diäthyldithiocarbamat.
Das Zufügen der vorgenannten Stabilisatoren zum Pfropfpolymeren kann nach einem beliebigen, üblicherweise
in der Technik angewendeten Verfahren erfolgen. Zum Beispiel werden die modifizierten Polyphenylenoxide
als Pulver oder als Granulat mit dem Stabilisator versetzt, das Ganze in einem Henschel-Mischer
vermischt und danach in einem Walzenmischer oder einer Strangpresse vermählen. Die Stabilisatoren
können auch einer Lösung des modifizierten Polyphenylenoxids in einem geeigneten Lösungsmittel
zugegeben werden. Anschließend wird das stabilisierte modifizierte Polyphenylenoxid aus der
Lösung isoliert.
267
Das Zugeben von Zusätzen, wie Gleitmitteln, Füllstoffen
oder Pigmenten, in üblichen, in der Technik verwendeten Mengen, beeinflußt die erfin.^-ngsgemH-ßen
Formmassen nicht.
Offensichtlich werden durch das Verfahren der Erfindung mindestens zwei der Komponenten des
modifizierten Polyphenylenoxids,stabilisiert. Andernfalls
könnte das modifizierte Polyphenylenoxid seine charakteristischen Eigenschaften nicht beibehalten,
wenn es der Einwirkung von Licht und Wärme unterworfen wird, im Gegensatz zu der erfindungseemäßen
Stabilisierung bringt eine einfache Stabilisierung lediglich eines Bestandteiles des Pfropfpolymeren
(modifizierten Polyphenylenoxide) nicht die gewünschte Wirkung.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Hierbei ist
die Schlagzähigkeit nach der >>Dynstat«-Einspannmethode
bei 200C entsprechend BS 1330 gemessen
worden Die Menge der verwendeten Zusätze .st in
Gewichtsprozent angegeben, bezogen auf das modifizierte Polyphenylenoxid.
Beispiele 1 bis 4
Ein pulverförmiges modifiziertes Polyphenylene^ mit einer grundmolaren Viskosität von 0,65 di g
(gemessen in Chloroform bei 25°C) und hergestellt aus 57 Gewichtsprozent 2,6-Dimethyl-l,4-phen\Lnoxid
38 Gewichtsprozent Styrol und 5 Gewichtsprozent Butadien wird mit den verschiedenen Zusätzen
versetzt Jedes Gemisch wird 5 Minuten auf einem Zweiwalzenstuhl vermählen, dessen Oberflachcntcmperatur
auf 2100C eingestellt worden ist. Die erhaltenen
Formmassen werden 10 Minuten bei 220 C zu einer Folie von 2 mm Dicke verpreP.i. Die Folien
einer rune iun i. i»m» ■-"— --«-----
werden in einen Trockenofen gelegt, in dem Heil' von 1500C umläuft. In bestimmten Zeiünstanden werden Proben von diesen Folien entnommen und deren Schlagzähigkeiten gemessen. Die erhaltener Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben.
werden in einen Trockenofen gelegt, in dem Heil' von 1500C umläuft. In bestimmten Zeiünstanden werden Proben von diesen Folien entnommen und deren Schlagzähigkeiten gemessen. Die erhaltener Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben.
m F d-
Schlagzähigkeit (kg ■ cm cm2)
Kontrolle
Zusatz in Gewichtsprozent
2.6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol
Distearyl-thiodipropionat
2,2'-Methyliden-bis-(6-tert.-butyl-
4-methylpheriol)
Dislearyl-thiodipropionat
2,2'-Methyliden-bis-(6-tert.-butyl-
4-methylphenol)
Trinonylphenyl-phosphit
Distearyl-thiodipropionat
2,2'-Methyliden-bis-(6-tert.-butyl-
4-methylphenol)
Phenvl-/f-naphthylamin
Dislearyl-thiodipropionat
kein Zusatz
30.5
35.1
31.5
22.4
I | 5 |
37.9 | 32,5 |
30.3 | 29,2 |
29,9 | 32.9 |
35.7 | 29.6 |
12.4 | 6,5 |
lirhitzuncs/cit (Stunden)
33,1
28,1
30,5
32,6
7,4
K) | 15 |
33,9 | 28,9 |
28,0 | |
28,6 | |
31,0 | |
6,7 | 6,9 |
27.9 28.1
27.7
29.0 6.3
Beispiele 5 bis 8
Gemäß den Beispielen 1 bis 4 wird das Pfropfpolymere mit verschiedenen Verbindungen versetzt und vermählen.
Die erhaltene Masse wird 10 Minuten bei Temperaturen von 220, 250 und 290 C zu 2 mm dicken
Folien formverpreßt. Bei jeder Folie wird die Schlagzähigkeit gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in
der Tabelle II angegeben.
Tabelle Il Schlagzähigkeit (kg · cm/cm2)
Kontrolle
Zusalz in (icwichlspro/cnl
2.6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol 1.0
Distearyl-thiodipropionat 1.0
2.2'-Mcthyliden-bis-(6-tert.-butyl-
4-methylphenol) 1.0
Distearyl-thiodipropionat 1.0
2.2'-Methyliden-bis-(Mert.-butyl-
4-methylphenol) 0.5
Trilauryl-thiophosphit 0.5
Dilauryl-thiodipropionat 0.5
1,1.3-Tris-(2-methyi-4-hydroxy-5-tert.-butyl-
phenol)-butan 0.5
N-N'-Di-^-naphthyl-p-phenvlendiamin 0.5
Distearyl-thiodipropionat 0.5
kein Zusatz
t'rcßtemperalur in C
221) 250 290
29.2 21.5 21,3
30.5 30.0 28.1
31.0 28.7 25.6
30.8 27.6 24.2
22.4 13.5 4,5
Ein pulverförmiges modifiziertes Polyphenylenoxid mit einer grundmolaren Viskosität von 0.65 dl/g
(gemessen in Chloroform bei 25° C) und hergestellt aus 57 Gewichtsprozent 2.6-Dimethyl-l„4-phenylenoxid,
38 Gewichtsprozent Styrol und 5 Gewichtsprozent Butadien, wird jeweils mil 1,0 Gewichtsprozent
verschiedener Metallsalze von Dithiocarbaminsäuren versetzt.
Jedes Gemisch wird 5 Minuten auf einem Zwciwalzenstuhl vermählen, dessen Oberflächentemperatur
auf 210° C eingestellt worden ist. Die erhaltene Masse wird 10 Minuten bei 220° C zu einer 2 mm dikken
Folie formverpreßt. Die Folien werden in einer Trockenofen gelegt, in dem Heißluft von 150" C umläuft.
In bestimmten Zeitabständen werden Prober dieser Folien entnommen und deren Schlagzähigkei
gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in de: Tabelle III angegeben.
Zusatz | < | C2H5 S \ Il |
_QH5 | CH3 | Zn | 2 | 2 | O | 0.5 | Schlagzä Erhitz) 1 |
ligkeit (kg ingszeit (St 2 |
cm cnr) unden) 10 |
15 | 20 |
\ Il N—C—S— |
C2H5 S \ Il N—C—S— C/ |
Zn
2 |
||||||||||||
26,1 | 32,1 | 31,7 | 25,3 | 25,4 | — | 21.5 | ||||||||
\ Il N—C—S— |
Cu | |||||||||||||
23,8 | 22,6 | 28,2 | 25,7 | 23,6 | 25,8 | — | ||||||||
24,1 | 23,0 | 22,5 | 23,2 | — | 20,9 | |||||||||
409516/
Fortsetzung
10
Zusatz
C2H5
[C2H5
Ν—C-S-
Ce
C2H, S
\ Il
N—C—S— Te
/
.C2H5'
Kontrolle (kein Zusatz)
0 | 0.5 | Schlug/ii' Erhilzi ] |
ligkeit ikg ngs/eit (Stι |
cm cm'ι imlcnl ID |
15 |
22,3 | — | 22.6 | 22,0 | — | 21.1 |
23,5 | 23,3 | 23,0 | 24,8 | 22,6 | — |
22,4 | 12,4 | 10,3 | 6,5 | 6.7 | _ |
20.3
Ein pulverförmiges modifiziertes Polyphenylenoxid 2-Mercaptoimidazolin bzw. des Zinksalzes von Mermit
einer grundmolaren Viskosität von 0,60 dl/g 7.5 captobenzothiazol versetzt. Die thermische Stabilität
(gemessen in Chloroform bei 25"C) und hergestellt beider Formmassen wird in ähnlicher Weise wie im
aus 52 Gewichtsprozent 2!6-Dimethyl-l,4-phenylcnox.
i, 43 Gewichtsprozent Styrol und 5 Gewichtspro
zent Butadien wird mit jeweils 1,0 Gewichtsprozent Beispiel 9 an Hand der Schlagzähigkeit bewertet.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle IV angegeben.
Zusatz
2-Mercaptoimidazolin
Zinksalz des Mercapiobenzothiazols Kontrolle (kein Zusau')
Schlagzähigkeit | (kg ■ cm Cm2I | 5 | 7 | 10 | 15 | |
Erhitzungszeil (Stunden | 28.5 | 21,8 | 23.8 | 23.9 | ||
0 | 32,1 | 31,7 | 25,3 | — | ||
32.7 | 12,0 | 10,6 | 9,8 | — | ||
26,8 | ||||||
26,9 |
25,2
25,4
Claims (1)
1. Stabilisierte Formmassen, die ein Pbenylenoxidpolymeres
und als Stabilisator entweder 5
A. ein Gemisch aus
(a) 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Phenylenoxidpolymere, wenigstens
eines sterisch gehinderten Monophenolsfl),
Bisphenols (II), Trisphenols (III) l0 bzw. (IV) der allgemeinen Formeln
(D
35
40
(IV)
in denen R1, R2 und R3 Wasserstoffatome
oder Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und Rf und R5
Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sind, einer der B-steA
in jedem Ring eine Hydroxylgruppe bedeutet, während der andere Rest A in jedem Ring die gleiche Bedeutung wie R1,
R2 oder R3 hat, η eine Zahl von 0 bis 20
ist, X einen dreiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit I bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und Y ein Rest der allgemeinen
Formel
-CH,
(V)
ist, in der R1, R2, R3 und A die vorstehenden
Bedeutungen haben, oder Thiobisphenols, und
(b) 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Phenylenoxidpolymere, wenigstens
eines Thioäthers von Carbonsäureestern der allgemeinen Forme!
O
C—(CH2)m—S—(CHA,—C-O-R7
(VI)
in der R6 und R7 Kohlenwasserstoffreste
mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen sind und /π eine Zahl von 1 bis 20 ist, eines Trialkyl-
oder Triarylphosphits bzw. -thiophosphits der allgemeinen Formeln
50
bzw.
Rh -O
\
R1, —Ο—Ρ
R1, —Ο—Ρ
Rin O
R1, -S--'P
R,M -s'
(VII)
60
(V[II)
in denen R8, Rq und RR, aliphatische oder
aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen sind, oder
eines Arylamins der allgemeinen Formeln
Rn-N-R1
oder
R11-N-R13-N-R.
(IX)
(X)
in denen R11 und R12 aromatische Kohlenwasserstoffreste
mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen sind und R13 die Phenylcngruppe
bedeutet, oder
1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Phenylenoxidpolymere. wenigstens eines
2-Mcrcaptoimidazolins, des Zinksalzes eines
Mercaptobenzothiazole ader eines Metallsalze«
einer Dithiocarbaminsäure der allgemeinen
Formel
R1,
N—C—S—
13
J1I
(XI)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP263070A JPS4916114B1 (de) | 1970-01-07 | 1970-01-07 | |
JP308770A JPS4916535B1 (de) | 1970-01-09 | 1970-01-09 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2100267A1 DE2100267A1 (de) | 1972-07-20 |
DE2100267B2 true DE2100267B2 (de) | 1974-04-18 |
DE2100267C3 DE2100267C3 (de) | 1974-12-05 |
Family
ID=26336064
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2100267A Expired DE2100267C3 (de) | 1970-01-07 | 1971-01-05 | Stabilisierte Formmassen aus modifiziertem Polyphenylenoxid und deren Verwendung zur Formkörper-Herstellung |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3700750A (de) |
BE (1) | BE761284A (de) |
CA (1) | CA928893A (de) |
DE (1) | DE2100267C3 (de) |
FR (1) | FR2075963B1 (de) |
NL (2) | NL7100130A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0115851A2 (de) * | 1983-02-01 | 1984-08-15 | Phillips Petroleum Company | Stabilisierung von Poly(arylensulfiden) |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3890406A (en) * | 1971-09-09 | 1975-06-17 | Sumitomo Chemical Co | Modified polyphenylene oxides containing phosphoric acid ester-antimony trioxide flame retarding additives |
DE2340995A1 (de) * | 1973-08-14 | 1975-02-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen |
US4152369A (en) * | 1973-10-01 | 1979-05-01 | General Electric Company | Method for preparing compositions of a polyphenylene ether resin and an alkenyl aromatic addition polymer using an alkenyl aromatic monomer as the solvent |
US4118348A (en) * | 1973-10-01 | 1978-10-03 | General Electric Company | Method for preparing blends of rubber, a polyphenylene ether resin and an alkenyl aromatic addition polymer |
NL90598C (de) * | 1973-11-14 | |||
US3956423A (en) * | 1974-11-25 | 1976-05-11 | General Electric Company | Polyphenylene ethers composition containing N,N'-di-β-naphthyl-P-phenylene diamine stabilizer |
US4153644A (en) * | 1974-12-26 | 1979-05-08 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Resin composition containing polyphenylene oxide |
US4123474A (en) * | 1975-12-08 | 1978-10-31 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin compositions containing a diphenylamine |
US4158028A (en) * | 1976-02-10 | 1979-06-12 | Asahi-Dow Limited | Polyphenylene ether-styrene graft copolymer composition and preparation thereof |
IT1078061B (it) * | 1976-02-10 | 1985-05-08 | Asahi Dow Ltd | Composizione di un copolimero ad innesto e sua preparazione |
JPS5931534B2 (ja) * | 1976-05-24 | 1984-08-02 | 旭化成株式会社 | グラフト共重合体の製造方法 |
US4154719A (en) * | 1977-12-21 | 1979-05-15 | General Electric Company | Stabilized polyphenylene ether resin compositions containing hindered tris-phenols |
US4148843A (en) * | 1977-12-23 | 1979-04-10 | General Electric Company | Compositions of capped polyphenylene oxides and alkenyl aromatic resins |
US4189417A (en) * | 1977-12-23 | 1980-02-19 | General Electric Company | Process for the polymerization of alkenyl aromatic monomers in the presence of polyphenylene oxides |
US4184999A (en) * | 1978-07-19 | 1980-01-22 | General Electric Company | Stabilized polyphenylene ether resin compositions containing hindered phenols |
US4287321A (en) * | 1979-12-10 | 1981-09-01 | General Electric Company | Poly(phenylene ether)poly(vinyl aromatic) compositions |
DE3170981D1 (en) * | 1980-03-10 | 1985-07-25 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Polyphenylene ether resin composition of improved heat stability and shaped articles thereof |
US4341879A (en) * | 1980-03-17 | 1982-07-27 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyphenylene ether resin composition having improved heat stability and impact strength |
US4383066A (en) * | 1980-04-15 | 1983-05-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyphenylene ether resin composition |
JPS5915352B2 (ja) * | 1980-09-16 | 1984-04-09 | 旭化成株式会社 | 射出成形用樹脂組成物 |
JPS58502150A (ja) * | 1981-12-18 | 1983-12-15 | ゼネラル エレクトリツク カンパニイ | ポリフエニレンエ−テルホスフアイト |
DE3234034A1 (de) * | 1982-09-14 | 1984-03-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur stabilisierung von polyphenylenetherloesungen |
US4785076A (en) * | 1985-09-03 | 1988-11-15 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin blends having improved ultraviolet light stability |
US5141975A (en) * | 1991-06-07 | 1992-08-25 | General Electric Company | Thermoplastic compositions containing hydrolytically stable phosphites |
CA2269184A1 (en) * | 1998-04-29 | 1999-10-29 | Montell North America Inc. | Improving heat aging of grafted polyolefins using zinc mercapto compounds |
US6277907B1 (en) | 1998-11-09 | 2001-08-21 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and thioethers |
US6790888B2 (en) * | 2001-05-16 | 2004-09-14 | Crompton Corporation | Thermoplastic resins in contact with metals or metal salts stabilized by blends of dithiocarbamates and metal deactivators |
US8287765B2 (en) * | 2008-06-17 | 2012-10-16 | R.T. Vanderbilt Company, Inc. | Systems and compositions for color stabilization of polymer |
CA2736212C (en) * | 2008-08-29 | 2017-04-18 | Suresh Sriram | Polyarylene compositions having enhanced flow properties |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3001969A (en) * | 1957-07-08 | 1961-09-26 | Eastman Kodak Co | Heat-stabilization of polyethylene and poly-mono-alpha-olefins using certain zinc dialkyldithiocarbamates |
US3245923A (en) * | 1962-05-11 | 1966-04-12 | Union Carbide Corp | Cellular polyurethane stabilized with a lead dialkyldithiocarbamate and process for preparing same |
US3384682A (en) * | 1965-12-09 | 1968-05-21 | Rexall Drug Chemical | Process of preparing vinyl aromatic polymers modified with polyphenylene oxide |
US3487127A (en) * | 1965-12-13 | 1969-12-30 | Dart Ind Inc | Rubber-modified resinous polymers prepared in the presence of a polyphenylene oxide |
JPS4643473B1 (de) * | 1967-09-02 | 1971-12-23 |
-
1970
- 1970-12-29 US US102509A patent/US3700750A/en not_active Expired - Lifetime
-
1971
- 1971-01-05 DE DE2100267A patent/DE2100267C3/de not_active Expired
- 1971-01-06 BE BE761284A patent/BE761284A/xx unknown
- 1971-01-06 NL NL7100130A patent/NL7100130A/xx unknown
- 1971-01-06 FR FR7100237A patent/FR2075963B1/fr not_active Expired
- 1971-01-06 CA CA102087A patent/CA928893A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-07-21 NL NL7508658.A patent/NL158205B/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0115851A2 (de) * | 1983-02-01 | 1984-08-15 | Phillips Petroleum Company | Stabilisierung von Poly(arylensulfiden) |
EP0115851A3 (en) * | 1983-02-01 | 1985-01-30 | Phillips Petroleum Company | Stabilization of poly(arylene sulfides) |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE761284A (fr) | 1971-06-16 |
CA928893A (en) | 1973-06-19 |
NL158205B (nl) | 1978-10-16 |
NL7508658A (nl) | 1975-11-28 |
NL7100130A (de) | 1971-07-09 |
US3700750A (en) | 1972-10-24 |
DE2100267C3 (de) | 1974-12-05 |
FR2075963B1 (de) | 1974-04-26 |
DE2100267A1 (de) | 1972-07-20 |
FR2075963A1 (de) | 1971-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2100267B2 (de) | Stabilisierte Formmassen aus modifiziertem Polyphenylenoxid und deren Verwendung zur Formkörper-Herstelhing | |
DE69013273T2 (de) | Polyolefine und Polyphenylenether enthaltende thermoplastische Zusammensetzungen und die daraus hergestellten Gegenstände. | |
DE2000118B2 (de) | Thermoplastische Masse und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1173241B (de) | Formmassen aus Polymerisaten mindestens eines aliphatischen ª-Monoolefins mit 2 bis10 Kohlenstoffatomen | |
DE2752383A1 (de) | Plastizierte verstaerkte zusammensetzungen aus einem polyphenylenaetherharz | |
DE1235578B (de) | Flammwidrige Form- und UEberzugsmassen auf Basis von Propylenpolymerisaten | |
DE1795277C3 (de) | Stabilisierte Formmasse auf der Basis von Polyphenylenoxiden | |
DE2249680C3 (de) | Stabilisierte Polyphenylenäther | |
DE1255303B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Homo- oder Mischpolymerisaten aus alpha-Monoolefinen | |
CH625531A5 (de) | ||
DE1174977B (de) | Stabilisierte Formmassen aus Polyolefinen | |
DE1811076A1 (de) | Antistatische Mittel und diese enthaltende Polymerisatpraeparate | |
DE2556851C3 (de) | Thermoplastische Harzmasse auf der Basis von Polyphenylenoxid | |
EP0149815A2 (de) | Flammgeschützte thermoplastische Formmasse | |
DE3206637C2 (de) | ||
DE1694402C3 (de) | Warmestabile Formmasse aus Olefin polymeren | |
DE2448416C2 (de) | ||
DE1593365A1 (de) | Kristalline,cyclische Organozinnsalze von aromatischen Carbonsaeuren,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Stabilisieren von Vinylchloridharzen | |
DE2518055C3 (de) | Hochwärmestabile Masse aus Ringöffnungs-Polymerisationsprodukten und deren Verwendung zur Herstellung von Formgegenständen | |
DE1211387B (de) | Stabilisierte Formmassen aus Polyaethylen oder stereoregulaeren Polymerisaten von alpha-Olefinen | |
DE2215742C3 (de) | Polymerisatzusammensetzungen und deren Verwendung als Isolationsmaterial für Kupferleiter | |
DE2229550B2 (de) | Stabilisierte Masse aus einem Polyphenylenäther und einem Polystyrolharz | |
DD229995A1 (de) | Fluessiges cadmiumfreies stabilisatorsystem fuer formmassen des polyvinylchlorids | |
DE1668498A1 (de) | Erhoehung der Bestaendigkeit von Olefin-Polymeren gegen Verschlechterung infolge Hitzeeinwirkung | |
DE1942393C3 (de) | Stabilisierte Formmassen aus PoIyphenylenoxiden und ihre Verwendung zur Herstellung von geformten Gebilden |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |