DE3206637C2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE3206637C2
DE3206637C2 DE19823206637 DE3206637A DE3206637C2 DE 3206637 C2 DE3206637 C2 DE 3206637C2 DE 19823206637 DE19823206637 DE 19823206637 DE 3206637 A DE3206637 A DE 3206637A DE 3206637 C2 DE3206637 C2 DE 3206637C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
resin composition
ether
polyphenylene ether
composition according
styrene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19823206637
Other languages
English (en)
Other versions
DE3206637A1 (de
Inventor
Akitoshi Ohmiya Saitama Jp Sugio
Masanobu Masu
Akikazu Tokio/Tokyo Jp Amagai
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Publication of DE3206637A1 publication Critical patent/DE3206637A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3206637C2 publication Critical patent/DE3206637C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides
    • C08L71/123Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Wegen ihrer überlegenen Eigenschaften hinsichtlich Wärmebeständigkeit und Steifheit fanden Polyphenylenätherharze starkes Interesse als Baukunststoffe; sie weisen jedoch nur eine geringe Schlagfestigkeit auf.
Aus der DE-PS 16 94 257 ist bereits eine Harzmasse der eingangs genannten Art bekannt, die aus einem Gemisch eines Polyphenylenäthers mit Polystyrol besteht. Diese Harzmasse wies zwar gegenüber reinem Polystyrol bzw. reinem Polyphenylenäther eine erhöhte Zug- und Biegefestigkeit auf; jedoch ist die Schlagfestigkeit dieser, hinsichtlich ihrer Sprödigkeit dem handelsüblichen Polystyrol im wesentlichen entsprechenden Harzmasse zu gering.
In der US-PS 33 61 851 wurde vorgeschlagen, die Formbarkeit des Polyphenylenäthers durch Zusatz eines Polyolefins zu verbessern. Obwohl das Polyolefin eine bessere Wärmestabilität als ein Elastomeres vom Polybutadientyp hat, ist seine Verträglichkeit mit dem Polyphenylenäther sehr schlecht.
Bei Zusatz von mehr als 5 Gew.-% Polyolefin zu dem Polyphenylenäther zur Erhöhung der Schlagfestigkeit zeigt die erhaltene Harzmasse eindeutig eine Phasentrennung; oberhalb von 10 Gew.-% findet eine Entschichtung statt. Daher haben Formgegenstände aus solchen Harzmassen eine unschöne Oberfläche, zudem ist ihre Schlagfestigkeit nicht in der erwarteten Weise erhöht.
In der japanischen Patentveröffentlichung 75 663/1974 ist eine Harzmasse mit verbesserter Formbarkeit bei gleichbleibender mechanischer Festigkeit des Polyphenylenäthers beschrieben, welche durch Mischen eines Polyphenylenäthers mit einem Polyolefin hergestellt wird. Das Polyolefin ist durch Pfropfpolymerisation mit einem Styroltyp- Monomeren modifiziert, wodurch die Verträglichkeit des Polyolefins mit dem Polyphenylenäther verbessert und eine Verringerung der Steifigkeit durch die Zumischung des Polyolefins verhindert werden soll. Um die Verringerung der Steifigkeit zu verhindern, muß jedoch das Polyolefin bei Raumtemperatur eine Zugfestigkeit von mindestens 50 kg/cm² aufweisen und praktisch kristallin sein, so daß eine wesentliche Verbesserung der Schlagfestigkeit durch diese Harzmasse nicht erzielt wird.
Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, eine Polyphenylenäther-Harzmasse mit erhöhter Schlagfestigkeit und guter Wärmestabilität zu schaffen, deren Komponenten mit dem Polyphenylenäther völlig verträglich und mischbar sind, und aus der Formgegenstände mit befriedigendem Oberflächenaussehen hergestellt werden können.
Zur Lösung dieser Aufgabe ist die Polyphenylenäther- Harzmasse der eingangs erwähnten Art erfindungsgemäß mit den im kennzeichnenden Teil des Patentanspruchs 1 angegebenen Merkmalen ausgestattet.
Vorteilhafte weitere Ausgestaltungen sind in den Unteransprüchen 2-10 beschrieben.
Die Vorteile der Erfindung werden besonders deutlich, wenn sie mit Harzmassen verglichen wird, die einen Polyphenylenäther, ein Polystyroltyp-Harz und ein Äthylen- α-Olefin-Copolymerelastomeres enthalten, oder mit einer Harzmasse, die durch Zusatz eines Polyolefins mit darauf aufgepfropften Styroltyp-Monomeren zu einem Polyphenylenäther gewonnen wurde (s. japanische Patentveröffentlichung 75 663/1974).
Die Polyphenylenäther-Harzmasse gemäß der Erfindung ergibt Formgegenstände mit höherer Wärmestabilität, größerer Schlagfestigkeit und besserem Oberflächenaussehen als die bekannten Harzmassen.
Die im folgenden näher beschriebenen Untersuchungen zeigen, daß, obwohl das Äthylen-α-Olefin-Copolymerelastomere selbst eine sehr gute Wärmestabilität und ausgezeichnete elastomere Eigenschaften wie Schlagfestigkeit und Flexibilität besitzt, die durch Vermischen desselben mit einem Polyphenylenäther und einem Polystyroltyp-Harz erhaltene Harzmasse Formgegenstände ergibt, deren Oberfläche Entschichtungen zeigt und deren Schlagfestigkeit nicht hinreichend verbessert ist. Die Polyphenylenäther- Harzmasse gemäß der Erfindung zeigt auch eine weit höhere Schlagfestigkeit als die Harzmasse gemäß der japanischen Patentveröffentlichung 75 663/1974.
Diese Vorteile der Erfindung resultieren im wesentlichen aus den Eigenschaften des erfindungsgemäß eingesetzten modifizierten Elastomeren und sind völlig einzigartig. Die Erfindung ergibt somit eine neue und wertvolle Polyphenylenäther-Harzmasse.
Der Polyphenylenäther wird vorzugsweise durch Polykondensation eines monocyclischen Phenols der folgenden allgemeinen Formel gewonnen:
worin R₁ eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R₂ und R₃ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Dieses Polymere kann ein Homopolymeres oder Copolymeres von 2 oder mehr derartigen monocyclischen Phenolen sein.
Die Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der allgemeinen Formel (I) bezeichnet Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- und Isopropylgruppen.
Beispiele für monocyclische Phenole der allgemeinen Formel (I) umfassen 2,6-Dimethylphenol, 2,6-Diäthylphenol, 2,6-Dipropylphenol, 2-Methyl-6-äthylphenol, 2-Methyl-6- propylphenol, 2-Äthyl-6-propylphenol, 2,3-Dimethylphenol, 2,3-Diäthylphenol, 2,3-Dipropylphenol, 2-Methyl-3-äthylphenol, 2-Methyl-3-propylphenol, 2-Äthyl-3-methylphenol, 2-Äthyl-3-propylphenol, 2-Propyl-3-methylphenol, 2-Propyl- 3-äthylphenol, 2,3,6-Trimethylphenol, 2,3,6-Triäthylphenol, 2,3,6-Tripropylphenol, 2,6-Dimethyl-3-äthylphenol und 2,6-Dimethyl-3-propylphenol. Beispiele für durch Polykondensation derartiger monocyclischer Phenole erhaltene Polyphenylenätherharze umfassen Homopolymere wie Poly-2,6- dimethyl-1,4-phenylen)äther, Poly(2,6-diäthyl-1,4-phenylen) äther, Poly(2,6-dipropyl-1,4-phenylen)äther, Poly(2-methyl- 6-äthyl-1,4-phenylen)äther, Poly(2-methyl-6-propyl-1,4- phenylen)äther und Poly(2-äthyl-6-propyl-1,4-phenylen)äther sowie Copolymere wie 2,6-Dimethylphenol/2,3,6-Trimethylphenol- Copolymer, 2,6-Dimethylphenol/2,3,6-Triäthylphenol- Copolymer, 2,6-Diäthylphenol/2,3,6-Trimethylphenol-Copolymer und 2,6-Dipropylphenol/2,3,6-Trimethylphenol-Copolymer.
Das Polystyroltyp-Harz in der Harzmasse gemäß der Erfindung enthält in seiner Polymerkette vorzugsweise Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel
worin R₄ ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe, Z ein Halogenatom oder eine niedere Alkylgruppe und p die Zahl 0 oder eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten, zu einem Anteil von mindestens 25 Gew.-%.
Die niederen Alkylgruppen in der allgemeinen Formel (II) sind vorzugsweise Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, d. h. Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- oder Isopropylgruppen.
Das Halogenatom in der allgemeinen Formel (II) ist vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom.
Die Struktureinheiten der Formel (II) leiten sich von einem Monomeren vom Styroltyp der folgenden Formel
ab, worin R₄, Z und p die bei der Formel (II) angegebene Bedeutung besitzen.
Beispiele für derartige Styroltyp-Monomere sind Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinylxylol, Äthylstyrol, n-Propylstyrol, Isopropylstyrol, Chlorstyrol und Bromstyrol. Beispiele für bevorzugte Polystyroltyp- Harze sind Polystyrol, hochschlagfestes Polystyrol, Styrol/Butadien-Copolymere, Styrol/Butadien/Acrylnitril- Copolymere und Styrol/α-Methylstyrol-Copolymere. Hiervon wird hochschlagfestes Polystyrol besonders bevorzugt. Es kann auch ein mit einer Kautschukkomponente wie Polybutadien, Butadien/Styrol-Copolymeren oder EPDM-modifiziertes, kautschukmodifiziertes Polystyrol verwendet werden, wobei unter EPDM ein Äthylen/Propylen/Polyen-Copolymeres verstanden wird.
Das die weitere Komponente der Polyphenylenäther- Harzmassen gemäß der Erfindung bildende modifizierte Elastomere ist ein Reaktionsprodukt, welches durch Umsetzung eines Äthylen-α-Olefin-Copolymerelastomeren mit mindestens einem Monomeren vom Styroltyp der allgemeinen Formel (III) in Gegenwart oder Abwesenheit eines Katalysators unter Erhitzen erhalten wurde. Vorzugsweise enthält das modifizierte Elastomere 30 bis 70 Gew.-% der Äthylen-α- Olefin-Copolymerelastomerkomponente. Allgemein haben derartige Copolymerelastomere eine Dichte im Bereich von 0,84 bis 0,90 g/cm³. Vorzugsweise enthält das Äthylen-α-Olefin- Copolymerelastomere das Äthylen in einem Anteil von 15 bis 85 Gew.-%. Die anwendbaren α-Olefine sind Propylen, Butylen und Penten. Verschiedene derartige Copolymerelastomere sind im Handel erhältlich und können vorteilhaft im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden.
Der praktisch amorphe Charakter des Äthylen-α-Olefin- Copolymerelastomeren zeigt sich darin, daß bei dessen Analyse mittels eines Differentialrasterkalorimeters (DSC) bei Temperaturen von 0°C und darüber keine Schmelzwärme eines kristallinen Anteils beobachtet wird.
Das modifizierte Elastomere kann durch Mischen des Äthylen-α-Olefin-Copolymerelastomeren und des Styroltyp- Monomeren in einem Reaktor, einem Extruder oder einem Kneter erhalten werden. Bei einem modifizierten Verfahren absorbiert zunächst das Äthylen-α-Olefin-Copolymerelastomere das Styroltyp-Monomere, in welchem ein Peroxid gelöst ist, worauf das erhaltene, gequollene Produkt in einem Reaktor, einem Extruder oder einem Kneter unter Erhitzen vermischt wird. Dieses Verfahren wird bevorzugt.
Vorzugsweise enthält die Harzmasse 80 bis 97 Gew.-% von Polyphenylenäther und Polystyroltypharz zusammen und 20 bis 3 Gew.-% des modifizierten Elastomeren. Liegt der Gehalt an modifiziertem Elastomeren unterhalb der vorstehend angegebenen unteren Grenze, so erreicht die Schlagfestigkeit nicht immer den gewünschten Wert. Falls der Anteil des modifizierten Elastomeren die obere Grenze überschreitet, nimmt seine Verträglichkeit mit dem Polyphenylenäther ab.
Vorzugsweise beträgt der Anteil des eingemischten Polyphenylenäthers 20 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge von Polyphenylenäther und Polystyroltyp-Harz.
Zur Herstellung der Polyphenylenäther-Harzmasse werden der Polyphenylenäther, das Polystyroltyp-Harz und das modifizierte Elastomere nach bekannten Verfahren vermischt, beispielsweise durch mechanisches Vermischen mittels einer Walzenmühle, eines Bunbury-Mischers, eines Extruders und dergleichen oder durch Vermischen von Lösungen oder Suspensionen der vorstehend angegebenen Bestandteile.
Die Harzmasse kann außerdem verschiedene Zusätze wie Stabilisatoren, Plastifizierer, Gleitmittel, Feuerverzögerungsmittel, Pigmente, Füllstoffe und andere Bestandteile enthalten.
Die folgenden Beispiele erläutern einige erfindungsgemäße Ausführungsformen der Polyphenylenäther-Harzmasse im einzelnen.
Beispiele 1 und 2
(1) 100 g Pellets eines Äthylen-α-Olefin-Copolymerelastomeren mit einer reduzierten spezifischen Viskosität, gemessen bei 135°C in Decalin, von 2,0 (0,1 g/100 ml), einer Dichte von 0,88 g/cm³, einer Glasübergangstemperatur von -49°C und einem Äthylengehalt von etwa 70 Gew.-% wurden zur Absorption mit 100 g monomerem Styrol, in dem 0,5 g Dicumylperoxid gelöst waren, vereinigt. Die gequollenen Pellets wurden in einen Reaktor in einem bei 150°C gehaltenen Ölbad eingebracht und während 40 Minuten erhitzt. Das erhaltene Reaktionsprodukt wurde in kleine Stücke geschnitten und in Aceton und anschließend in Methanol eingebracht, um unumgesetztes Styrolmonomeres zu entfernen. Der Rückstand wurde bei 80°C im Vakuum getrocknet und dann zur Bildung von granuliertem modifiziertem Elastomer pulverisiert. Der Gehalt an Äthylen-α-Olefin-Copolymerelastomeren in dem erhaltenen Produkt, berechnet aus der erhaltenen Menge des modifizierten Elastomeren, betrug 55 Gew.-%. Das Produkt wurde im Soxhlet-Extraktor mit Methyläthylketon extrahiert, dabei wurde festgestellt, daß der Anteil des nicht-chemisch an dem Äthylen-α-Olefin-Copolymerelastomeren gebundenen Styrolpolymeren 23,6 Gew.-% betrug.
(2) Das erhaltene modifizierte Elastomere sowie ein Polyphenylenäther (2,6-Dimethylphenol/2,3,6-Trimethylphenol- Copolymeres mit einer Intrinsikviskosität, bestimmt bei 25°C in Chloroform, von 0,52 dl/g und einem 2,3,6- Trimethylphenolgehalt von 5 Mol-%) und ein hochschlagfestes Styrolharz (der Matrixteil des Styrolcopolymeren hatte eine Intrinsikviskosität, gemessen bei 25°C in Chloroform, von 0,89 dl/g und einen Gelgehalt, bestimmt durch Extraktion mit einem Gemisch aus Methyläthylketon und Aceton, von etwa 13 Gew.-%) wurden in den in Tabelle I angegebenen Anteilen verknetet und in einem Gegenschneckenextruder zur Herstellung von zwei Harzmassen pelletisiert (Beispiele 1 und 2).
(3) Versuchsproben wurden mittels einer Spritzgußmaschine aus den Harzmassen hergestellt. Die Izod-Kerbschlagfestigkeit (Dicke 3,17 mm) und die Zugschlagfestigkeit (1,58 mm) der Versuchsproben wurden bei einer Temperatur von 23°C bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II angegeben, ebenso die Ergebnisse einer Schlagfestigkeitsmessung, welche nach einer Alterung der Versuchsproben bei 115°C während 20 Tagen in Heißluft ausgeführt wurden. Der Prozentsatz der Beibehaltung in Tabelle II bezeichnet prozentual den nach der Alterung erhaltenen Wert, bezogen auf den Anfangswert vor der Alterung.
Vergleichsbeispiele 1 bis 3
Zwei Harzmassen (Vergleichsbeispiele 1 und 2) wurden nach dem gleichen Verfahren wie in den Beispielen 1 und 2 hergestellt, wobei jedoch das unmodifizierte Äthylen-α- Olefin-Copolymerelastomere anstelle des modifizierten Elastomeren verwendet wurde. Die Menge des unmodifizierten Copolymerelastomeren wurde so gewählt, daß sie dem in der Menge des in den Beispielen 1 und 2 eingesetzten modifizierten Elastomeren enthaltenen Anteil entsprach.
Zum Vergleich wurde weiter eine Harzmasse hergestellt, die weder das unmodifizierte, noch das modifizierte Elastomere enthielt (Vergleichsbeispiel 3, siehe Tabelle I).
Vergleichsproben wurden in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 und 2 aus diesen Harzmassen hergestellt; die Eigenschaften dieser Vergleichsproben ergeben sich aus Tabelle II.
Tabelle I
Tabelle II
Beispiele 3 und 4
(1) Ein Äthylen/Propylen-Copolymerelastomeres mit einer Dichte von 0,86 g/cm³ und einer Mooney-Viskosität von 70 (ML1+4, 100°C), das praktisch amorph war, wurde anstelle des in Beispiel 1 eingesetzten unmodifizierten Copolymerelastomeren mit dem Styrolmonomeren nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 umgesetzt. Das erhaltene modifizierte Elastomere enthielt 55,4 Gew.-% des Äthylen/Propylen- Copolymerelastomeren; der Gehalt des nicht-chemisch daran gebundenen Styrolpolymeren betrug 25,1 Gew.-%.
(2) Das erhaltene modifizierte Elastomere wurde mit dem gleichen Polyphenylenäther und dem hochschlagfesten Polystyrolharz, wie in Beispiel 1, in den in Tabelle III angegebenen Anteilen nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 vermischt. Die erhaltenen Harzmassen wurden jeweils zu Versuchsproben geformt und ihre Eigenschaften gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV angegeben.
Vergleichsbeispiele 4 und 5
Zwei Harzmassen (Vergleichsbeispiele 4 und 5) wurden durch Wiederholung des gleichen Verfahrens wie in den Beispielen 3 und 4 hergestellt, wobei jedoch das unmodifizierte anstelle des modifizierten Elastomeren verwendet wurde. Die Menge des unmodifizierten Elastomeren wurde so gewählt, daß sie dessen Anteil in dem in den Beispielen 3 und 4 verwendeten modifizierten Elastomeren entsprach (siehe Tabelle III).
Die Eigenschaften der Harzmassen sind gleichfalls in Tabelle IV enthalten.
Tabelle III
Tabelle IV
Beispiel 5 und Vergleichsbeispiel 6
100 g Pellets eines weiteren Äthylen-α-Olefin-Copolymerelastomeren mit einer reduzierten spezifischen Viskosität, bestimmt bei 135°C in Decalin, von 2,4 (0,1 g/100 mm), einer Dichte von 0,88 g/cm³ und einer Glasübergangstemperatur von -49°C wurde zur Absorption in 73 g Styrol gebracht, welches 0,5 g Dicumylperoxid gelöst enthielt. Die erhaltenen gequollenen Pellets wurden während 40 Minuten auf 120 bis 140°C erhitzt und das erhaltene Reaktionsprodukt in gleicher Weise wie in Beispiel 1 behandelt, um ein modifiziertes Elastomer zu erhalten. Der Anteil des unmodifizierten Elastomeren, bezogen auf das modifizierte Elastomer, betrug 63 Gew.-%. Die Menge des nicht-chemisch daran gebundenen Styrolpolymeren betrug 24,4 Gew.-%.
Das erhaltene modifizierte Elastomere wurde mit dem gleichen Polyphenylenäther und dem hochschlagfesten Styrolharz wie in Beispiel 1 in den in Tabelle V angegebenen Anteilen nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 vermischt. Die erhaltene Harzmasse wurde zu Versuchsproben geformt, deren Eigenschaften bestimmt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI angegeben.
Zum Vergleich wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 5 eine Harzmasse hergestellt, wobei jedoch unmodifiziertes Copolymerelastomeres in dem in Tabelle V angegebenen Anteil anstelle des modifizierten Elastomeren verwendet wurde. Die Masse wurde zu Vergleichsproben geformt, deren Eigenschaften ebenfalls bestimmt wurden. Die Ergebnisse sind gleichfalls in Tabelle VI angegeben.
Tabelle V
Tabelle VI
Beispiel 6 und Vergleichsbeispiele 7 und 8
Harzmassen wurden nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch ein Poly(2,6-dimethyl- 1,4-phenylen)äther mit einer Intrinsik-Viskosität, gemessen bei 25°C in Chloroform, von 0,50 dl/g anstelle des 2,6- Dimethylphenol/2,3,6-Trimethylphenol-Copolymeren verwendet wurde. Die Eigenschaften der Harzmassen wurden nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 gemessen. Die Werte sind in Tabelle VII angegeben.
Die Schlagfestigkeit der Proben wurde nach deren Alterung während 20 Tagen in Heißluft bei 115°C gemessen. Auch diese Ergebnisse sind in Tabelle VII angegeben.
Vergleichsproben wurden nach dem vorstehend genannten Verfahren erzeugt, wobei jedoch ein Äthylen-α-Olefin- Copolymerelastomeres (Vergleichsbeispiel 7) oder ein Styrol/Butadien-Blockcopolymerelastomeres (Vergleichsbeispiel 8) anstelle des modifizierten Elastomeren verwendet wurden. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle VII angegeben.
Tabelle VII

Claims (10)

1. Polyphenylenäther-Harzmasse, mit einem Gehalt an einem Polyphenylenäther und einem Polystyroltyp-Harz, gekennzeichnet durch
einen Gehalt von zusammen 70 bis 97 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge, an Polyphenylenäther und Polystyroltyp-Harz und
einen Gehalt von 3 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge eines modifizierten Elastomeren, welches durch Umsetzung eines Äthylen-a-Olefin-Copolymerelastomeren mit einem Styroltyp-Monomeren erhalten wurde, wobei
das praktisch amorphe Äthylen-α-Olefin-Copolymerelastomere ein Copolymeres von Äthylen mit Propylen, Butylen oder Penten ist und eine Glasübergangstemperatur im Bereich von -40°C bis -60°C sowie eine Zugfestigkeit bei Raumtemperatur von nicht mehr als 50 kg/cm² aufweist, und
das Styroltyp-Monomere durch die Formel wiedergegeben wird, worin R₄ ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe, Z ein Halogenatom oder eine niedere Alkylgruppe und p die Zahl 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.
2. Harzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyphenyläther ein Polykondensat eines monocyclischen Phenols ist, das durch folgende Formel wiedergegeben wird, worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und R₂ und R₃ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen.
3. Harzmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyphenylenäther aus Poly(2,6-dimethyl-1,4- phenylen)äther, Poly(2,6-diäthyl-1,4-phenylen)äther, Poly(2,6- dipropyl-1,4-phenylen)äther, Poly-(2-methyl-6-äthyl-1,4- phenylen)äther, Poly(2-methyl-6-propyl-1,4-phenylen)äther oder Poly(2-äthyl-6-propyl-1,4-phenylen)äther besteht.
4. Harzmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyphenylenäther aus einem 2,6-Dimethylphenol/ 2,3,6-Trimethylphenol-Copolymeren, 2,6-Dimethylphenol/ 2,3,6-Triäthylphenol-Copolymeren, 2,6-Diäthylphenol/2,3,6- Trimethylphenol-Copolymeren oder 2,6-Dipropylphenol/2,3,6- Trimethylphenol-Copolymeren besteht.
5. Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polystyroltyp-Harz mindestens 25 Gew.-% Struktureinheiten entsprechend folgender Formel enthält, worin R₄ ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe, Z ein Halogenatom oder eine niedere Alkylgruppe und p die Zahl 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 angeben.
6. Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polystyroltyp-Harz aus Polystyrol, hoch schlagfestem Polystyrol, Styrol/Butadien-Copolymeren, Styrol/Butadien/Acrylnitril-Copolymeren oder Styrol/α-Methylstyrol- Copolymeren besteht.
7. Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polystyroltyp-Harz aus einem kautschukmodifizierten, mit Polybutadien, Butadien/Styrol- Copolymeren oder einem Äthylen/Propylen/Polyen-Copolymeren modifizierten Polystyrol besteht.
8. Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge des Polyphenylenäthers und des Polystyroltyp-Harzes 80 bis 97 Gew.-% und die Menge des modifizierten Elastomeren 20 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge, betragen.
9. Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Polyphenylenäthers 20 bis 90 Gew.-% und die Menge des Polystyroltyp-Harzes 80 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge von Polyphenylenäther und Polystyroltyp-Harz, betragen.
10. Harzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das modifizierte Elastomere einen Gehalt des Äthylen-α-Olefin-Copolymerelastomeren von 30 bis 70 Gew.-% aufweist.
DE19823206637 1981-02-24 1982-02-24 Polyphenylenaetherharzmassen Granted DE3206637A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2563781A JPS57139140A (en) 1981-02-24 1981-02-24 Impact-resistant polyphenylene ether resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3206637A1 DE3206637A1 (de) 1982-11-18
DE3206637C2 true DE3206637C2 (de) 1987-09-10

Family

ID=12171361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19823206637 Granted DE3206637A1 (de) 1981-02-24 1982-02-24 Polyphenylenaetherharzmassen

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPS57139140A (de)
DE (1) DE3206637A1 (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1169959B (it) * 1983-11-15 1987-06-03 Montedison Spa Composizioni termoplastiche comprendenti polifenilenetere aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto e di lavorabilita'
EP0150021A3 (de) * 1984-01-20 1987-07-15 General Electric Company Polyphenylenätherharzzusammensetzungen mit verbessertem Schmelzfliess- und Überzugsvermögen
EP0352057A3 (de) * 1988-07-19 1991-02-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastische Harzzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung
JP3298266B2 (ja) * 1993-10-27 2002-07-02 住友化学工業株式会社 ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JPS57139140A (en) 1982-08-27
DE3206637A1 (de) 1982-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3917026C2 (de)
DE2947421C2 (de)
DE2546621C3 (de) Thermoplastische Formmasse
DE2258896A1 (de) Polyphenylenaether-zusammensetzungen
DE2119301A1 (de) Thermoplastische Massen von hoher Schlagzähigkeit
DE68924748T2 (de) Stromloses plattierungsfähiges feuerfestes Polyphenylenetherharz.
DE2843450C2 (de)
DE3887940T2 (de) Polystyrol mit hohem Molekulargewicht in Zusammensetzungen mit PPE und HIPS.
DE2821067A1 (de) Verbesserte zusammensetzungen aus einem polyphenylenaetherharz und mit epdm-gummi modifizierten alkenylaromatischen harzen mit einem speziellen gelgehalt
DE3249113T1 (de) Verbesserte hochschlagfeste thermoplastische zusammensetzungen, die ein di-block-schlagfestigkeitsmodifiziermittel enthalten
DE2752383A1 (de) Plastizierte verstaerkte zusammensetzungen aus einem polyphenylenaetherharz
DE3206637C2 (de)
DE3110849A1 (de) "thermoplastische formmasse"
DE3127233C2 (de)
DE2751496A1 (de) Flammhemmende, biegsam gemachte polyphenylenaether-zusammensetzungen
DE3006743A1 (de) Pfropfcopolymerisate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0194423B1 (de) Thermoplastische Formmassen
DE3346304A1 (de) Thermoplastische formmassen
DE2802664A1 (de) Gummimodifizierter polyphenylenaether und verfahren zu seiner herstellung
DE3102254A1 (de) Thermoplastische formmasse
DE2136837B2 (de) Verfahren zur Herstellung von amorphen Polyphenylenoxiden
DE2446424A1 (de) Verfahren zur herstellung von mischungen aus gummi, einem polyphenylenaetherharz und einem alkenyl-aromatischen additionspolymeren
DE2751329A1 (de) Polyphenylenaether-zusammensetzungen mit niedrigem molekulargewicht
EP0292714B1 (de) Thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyphenylenether
DE69514243T2 (de) Schlagfeste polyphenylenetherzusammensetzung

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., 8000 MUENCHEN

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee