DE2060199A1 - 1-Hydroxy-2-carbonamido-benzimidazol-3-oxide sowie deren Alkalisalze - Google Patents

Description

• 1-Hydroxy-2-carbonamido-benzimidazol-3-oxide sowie deren Alkalisalze Die vorliegende Erfindung betrifft neue l-Hydroxy-2-carbonamido-benzimidazol-3-oxide sowie deren Alkali salze und ein Herstellungsverfahren. Es wurde gefunden, daß man 1-Hydroxy-2-carbonamido-benzimidazol-3-oxide erhält,wenn man Benzofuroxane der allgemeinen Formel worin X ftir Wasserstoff, niederes Alkyl, niederes Alkoxy oder Halogen steht und n gleich 1 oder 2 sein kann mit einem Cyanacetamid der allgemeinen Formel NC-CH2-CO-NH-R worin R fUr Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest, einen Aryl- oder heterocyclischen Rest steht, in Wasser in Gegenwart einer starken anorganischen Base umsetzt und gegebenenfalls ansäuert.
• Die neuen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel worin Y für H oder ein Alkalimetall steht und R, X und n die obige Bedeutung besitzen.
• Es wird bei 0 - 40 0C, vorzugsweise 10 - 25 0C gearbeitet.
• Als niedere Alkyl oder Alkoxyreste X werden solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bevorzugt.
• Als gegebenenfalls substituierte aliphatische Reste R kommen geradkettige oder ggbf. verzweigte Alkylreste mit 1-18, vorzugsweise 1-6 C-Atomen sowie cycloaliphatische Reste mit 5 bis 12, vorzugsweise 5 oder 6 C-Atomen im Ringsystem in Frage, die gegebenenfalls durch Hydroxyl, nieders Alkoxy (vorzugsweise 1 - 4 C-Atome), niederes Dialkylamino (vorzugsweise 1 - 4 C-Atome) oder Phenyl substituiert sind. Die aliphatischen Reste können ggbf. auch eine Doppelbindung enthalten. Der gegebenenfalls substituierte Arylrest (Naphthyl, vorz. Phenyl) kann 1 bis 3fach durch Halogen (vorzugsweise F, Cl, Br), niederes Alkyl (vorzugsweise C1-C4), niederes Akoxy (vorzugsweise C1-C4) und Hydroxyl substituiert sein.
• Als heterocyclische Reste R seien bevorzugt der Triazolyl-, der Thiazolyl- und der Pyridinrest genannt.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendete Basen sind die Hydroxyde der Alkalimetalle.
• Zur Durchführung der Umsetzung wird 1 Mol Benzofuroxan in Wasser suspendiert und mit 1 bis 10 Mol (vorzugsweise 4 - 6 Mol) eines Alkalihydroxides versetzt. Dazu gibt man mindestens 1 Mol des Cyanessigsäureamides. Die Reaktion ist exotherm und nach wenigen Minuten scheidet sich das 1-Hydroxy-2-carbonamido-benzimidazol-3-oxid als Alkalisalz ab. Zweckmäßig nach erfolgter Isolierung erhält man beim üblichen Ansäuern mit Mineralsäure die freien 1-Hydroxy-2-carbonamido-benzimidazol-3-oxide.
• Das Verfahren sei an folgendem Beispiel erläutert: Die neuen Verbindungen können zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln dienen aber auch direkt als solche Verwendung finden.
• Die Temperaturangaben in den Beispielen beziehen sich auf OC Beispiel 1-Hydroxy-2-carbonamido-benzimidazol-3-oxid 13,6 (0,1 Mol) Benzofuroxan und 20g (0,5 Mol) Natriumhydroxid werden in 100 ml Wasser suspendiert bzw. gelöst. Dazu gibt man bei 10 bis 150 unter Eiskühlung innerhalb von 10 Min. 25,2g (0,3 Mol) Cyanacetamid. Nach einigen Minuten scheidet sich das Natriumsalz des 1-Hydroxy-2-carbonamido-benzimidazol-3-oxides als dicker gelber Niederschlag ab. Der Niederschlag wird abgesaugt, in Wasser gelöst und uiit verdünnter wässriger Salzsäure angesäuert. Man erhält 15 g (78 %) 2-Hydroxy-3-carbonamido-benzimidazol-3-oxid als blaßgelbe Kristalle, die sich bein 219° heftig zersetzen.
• Analyse: C8H7N303 (Molgew. 193) C H Ber . : 49,6% 3,6% 3,6% 21,7% Gef . : 49,0% 4,0% 4,0% 21,7% Analog wurden hergestellt: X Y R Farbe Zers. Punkt H H CH3 blaßgelb 1680 H H C2H5 blaßgelb 1980 H H nC3H7 gelb 188-190° H H iso-C3H7 weiß 202-s03° H H C4H9 blaßgelb 1480

  X Y R Farbe Zers.Punkt

  H H t beige

  H H -CH2-CH=CH2 weißgelb 165-166°

  H H -CH-CH2-QH blaßgelb 199-280°

  H H -CH2-CH2-OCH weiß 1800

  CH

  Ef Na (CE12)3-N 3 gelb 2602620

  CH3

  H ES cH2½ geiL. 00-2() 1°

  ti tt beige 225-2'7

  G1 TI El geLI) 198°

  (iii. H H gelb 2 214

  ff H H beige 209°

  OC2fl\) ff ff beige 183

Claims (5)

1. P a t e n t a n s p r ü c h e Verbindungen der allgemeinen Formel worin für Wasserstof@, niederes @lkyl, nieders Alkoxy oder Halogen steht und für H oder @in Alkalimetall steht und gleich 1 oder 2 sein kann und für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest, eine Aryl-oder heterocyclischen Rest steht.
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, worin R für Alkylreste mit bis zll 18 C-Atomen, Cycloalkylreste mit 5-12 C-Atomen steht, wobei die genannten Feste durch Hydroxyl, niedere Alkoxy- oder Dialkylaminogrllppen sowie Phenyl substituiert sein und eine Doppelbindung enthalten können, R weiterhin für einen Naphthyl- oder Phenylrest steht, welcher durch Halogene, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen sowie Hydroxygruppen substi-@@iert sein kann und R au@erdem einen Triazolyl-, Thiazolyl-oder Pyridinrest bedeuten ka@n.
3. 3. Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen des 1-Elydroxy-2-carbamido-benzimidazol-3-oxids sowie der freien Verbindung, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß man Benzofuroxane der allgemeinen Formel worin X für Wasserstoff, niederes Alkyl, niederes Alkoxy oder Halogen steht und n gleich 1 oder 2 sein kann mit einem Cyanacetamid der allgemeinen Formel NC-CH2-CO-NH-R worin R für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest, einen Aryl- oder heterocyclischen Rest steht, in Wasser in Gegenwart einer starken anorganischen Base umsetzt und gegebenenfalls ansäuert.
4. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man bei 0 - 40 °C arbeitet.
5. 5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man bei 10 - 25 °C arbeitet.