DE2060190C3 - Verfahren zur Abtrennung von Propionsäure bzw. Buttersäure aus einem Gemisch von Epichlorhydrin, Allylchlorid und einer der vorgenannten Carbonsäuren - Google Patents

Description

Bei der Herstellung von Epichlorhydrin aus Allylchlorid und Perpropion- bzw. Perbuttersäure zeigte sich, daß das Epichlorhydrin so früh wie möglich und so schonend wie möglich von den während der Umsetzung als Nebenprodukt anfallenden Carbonsäuren abgetrennt werden muß.

Anderenfalls tritt eine Aufspaltung des Epichlorhydrins ein. Bisher wurde hämlich das gesamte nichtumgesetzte Allylchlorid zuerst aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt, worauf Epichlorhydrin und die Carbonsäure in einer 2. Stufe voneinander getrennt wurden.

Epichlorhydrin blieb also während der gesamten Aufarbeitungszeit mit der Carbonsäure zusammen. Bekanntlich reagieren aber Epichlorhydrin und Carbonsäure unter Bildung von Monoestern miteinander, S. Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Bd. 5,1964, S. 319.

Die Ausbeute an Epichlorhydrin war entsprechend schlecht.

Zweck der Erfindung ist daher ein Verfahren zur frühzeitigen Abtrennung der Propion- bzw. Buttersäure vom Epichlorhydrin aus den beim obengenannten Verfahren anfallenden Gemischen.

Gegenstand der Erfindung ist somit das im vorstehenden Patentanspruch aufgezeigte Abtrennüngsverfahren.

Durch die erfindungsgemäßen Maßnahmen sind die Zeiten, bei denen Epichlorhydrin und die genannten Carbonsäuren miteinander in Kontakt sind, sehr verkürzt.

Daher wird die Bildung von Hochpolymeren aus dem Epichlorhydrin vermieden und damit die Ausbeute gesteigert.

Zur Durchführung des Verfahrens ist die Verwendung von überschüssigem Allylchlorid im Reaktionsgemisch erforderlich. Dieser Überschuß dient dann als Treibdampf zum Austreiben des gebildeten Epichlorhydrins und läßt sich anschließend leicht von dem überdestillierten Epichlorhydrin abtrennen.

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im oberen Kolonnenteil ein Allylchlorid-Epichlorhydringemisch, das praktisch frei von Propionsäure bzw. Buttersäure ist, und

im Sumpf Propionsäure bzw. Buttersäure, die praktisch frei von Allylchlorid und Epichlorhydrin sind, abzieht

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55 Nach der einzigen Figur wird kurz oberhalb des Sumpfes 1 Allylchloriddampf bei 2 eingeblasen; dadurch erreicht man die Absenkung der Partialdampfdrücke der zu trennenden Stoffe Epichlorhydrin und Propionsäure bzw. Buttersäure. Das bei 2 eingeblasene Allylchlorid beträgt etwa die 04- bis 1Ofache Menge des Allylchlorids im Reaktionsgemisch. Ein Gemisch aus Allylchlorid, Epichlorhydrin und Carbonsäure wird an der Stelle der Kolonne eingespeist, an der innerhalb der Kolonne in der flüssigen Phase die gleiche Carbonsäurekonzentration herrscht, nämlich bei 3. Durch Teilkondensation kann man bei 4 ein solches praktisch carbonsäurefreies Gemisch flüssig abziehen und zum Teil als. Rücklauf auf die Kolonne zurückführen, wie es der Zulaufzusammensetzung hinsichtlich Allylchlorid und Epichlorhydrin etwa entspricht Aus dem Sumpf wird praktisch allylchlorid- und cpichlorhydrinfreie Carbonsäure abgezogen 5. Im Kolonnenteil 6 oberhalb des Teilkondensators 4 wird durch rücklaufendes Allylchlorid das Epichlorhydrin zu 4 hingedrückt und gelangt nicht in den oberen Kolonnenteil. Der am Kopf 7 der Kolonne austretende, praktisch epichlorhydrin- und carbonsäurefreie AUylchloriddampfstrom wird aufgeteilt: Der größere Teil wird, z. B. mit einem Gebläse, in den unteren Teil der Kolonne bei 2 eingefördert (s. oben); der kleinere Teil wird in einem Kondensator 8 iotalkondensiert und als Rücklauf auf den Kolonnenteil 6 bei 7 zurückgegeben. Durch Wahl der Kondensationstemperatur im Kondensator 4 kann bei 4 auch ein praktisch carbonsäurefreies Kondensat erhalten werden, das ein kleineres Allylchlorid zu Epichlorhydrin-Verhältnis aufweist als die Zulaufmischung; in diesem Falle kann das überschüssige Allylchlorid mit hoher Reinheit als Destillat am Kopf der Kolonne gewonnen werden 9.

Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt in der raschen Abtrennung der Propion- bzw. Buttersäure vom Epichlorhydrin.

Wird nun das Reaktionsgemisch bei Drücken von 0,13 bis 0,53 bar destilliert, unter Mitwirkung des Allylchlorids als Treibdampf, so wird Epichlorhydrin sofort von der betreffenden Carbonsäure abgetrennt und nicht mehr durch diese beeinflußt

Beispiel

Es wurden 337 g/h wäßrige 49,lprozentige Perpropionsäure mit 953 g/h Allylchlorid zur Reaktion gebracht und nach Abtrennung von 418 g/h Allylchlorid während der Reaktion zur destillativen Auftrennung in eine Kolonne (s. Fig. 1) von 40mm Durchmesser und 210 cm Höhe eingespeist. Bei 0,33 bar Arbeitsdruck und einem Rücklaufverhältnis von 2 am Teilkondensator 4 ist mit einer Treibdampfmenge von 450 g/h Allylchlorid nachfolgende Trennung des Reaktionsgemisches erzielt worden (alle Angaben in Gewichtsprozent):

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Destillat aus Teilkondensator 4	643 g/h
Allylchlorid	75,8%
Epichlorhydrin	24,0%
Propionsäure	0,2%

Destillat aus Kopfkondensator 8 39 g/h
Allylchlorid 99,7%

Epichlorhydrin ■ 0,3%

Sumpf-Abzug 5 146 g/h

Allylchlorid 0,2%

Epichlorhydrin 0,2%

Propionsäure 91,8%

Hochsiedende Nebenprodukte 7,8%

Hieraus ergibt sich, daß im Sumpf fast oie gesamte gebildete Propionsäure anfällt, während das kondensierte Epichlorhydrin praktisch frei davon ist

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Abtrennung von Propionsäure bzw. Buttersäure aus einem Gemisch von Epichlorhydrin, Allylchlorid und einer der vorgenannten Carbonsäuren, das durch Umsetzung von Allylchlorid mit Perpropionsäure bzw. Perbuttersäure hergestellt worden ist,dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch bei Drücken von 0,13 bis 043 bar in einer Kolonne destillativ auftrennt, wobei man

   a) den größeren Teil des am Kopf der Kolonne anfallenden Allylchloriddampfes im Überschuß, bezogen auf das eingesetzte Umsetzungsgemisch, im unteren Kolonnenteil wieder einbläst und als Treibdampf für das Epichlorhydrin in den oberen Kolonnenteil führt,