DE2059291A1

DE2059291A1 - Styrylfarbstoffe

Info

Publication number: DE2059291A1
Application number: DE19702059291
Authority: DE
Inventors: Horst Dr Scheuermann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1970-12-02
Filing date: 1970-12-02
Publication date: 1972-06-08

Description

Styryifarbstoffe Die Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen Formel I in der Ä einen Rest der Formeln R einen gegebenenfalls substituierten Alkoxy-, Aroxy-, Aralkoxy-, Alkylamino-, Dialkylamino- oder Arylaminorest und X Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Cyan, Carbalkoxy mit 2 bis 9 C-Atomen, gegebenenfalls mono- oder dialkylsubstituiertes Carbon- oder Sulfonamid, Carbopyrrolidid, -piperidid, -morpholid, -N-methylpiperazid, Sulfopyrrolidid, -piperidid, -morpholid oder -N-methylpierazid bedeuten.
Reste R sind im einzelnen z. B.
Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, ß-Äthylhexoxy, ß-Methoxyäthoxy, ß-Butoxyäthoxy, ß-(ß'-Methoxyäthoxy)-äthoxy, ß-(ß'-Butoxyäthoxy)-äthoxy, ß-Chloräthoxy, ß-Cyanäthoxy, Phenoxy, Chlor-, Methyl-, Methoxy-, Carbomethoxy- oder Cyanphenyloxy, Benzyloxy, ß-Phenyläthoxy, Methylamino, Äthyl-, Butyl-, Methoxypropyl-, t-Dimethylaminopropyl-, Dimethyl-, Diäthyl-, Dibutyl-, Phenyl-, Chlorphenyl-, Methylphenyl-, Methoxyphenyl-, Carbomethoxyphenyl-, Carbamoylphenyl-, Sulfonamidophenyl- oder Cyanphenylamino, Morpholino, Pyrrolidino, Piperidino oder N-Methylpiperazino.
Reste X sind neben den schon einzeln genannten z. B.
Carbomethoxy, äthoxy, -butoxy, -B-äthylhexoxy, Methylaminocarbonyl, Äthylamino-, Butylamino-, ß-Äthylhexylamino-, t-Methoxy-propylamino-, #-Dimethylaminopropylamino-, Dimethylamino-, Diäthylamino- oder Dibutylaminocarbonyl sowie die entsprechenden Sulfonylreste.
Von besonderer technischer Bedeutung sind die Verbindungen der Formel I, bei denen A den Rest der Formel R1 Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 6 C-Atomen oder einen Rest der Formel (OCH2CH2)2-OCH3, (OCH2CH2)2004Hg, (oCH2CH2)2oC2H5, NHC6H5 oder NHC6H4OCH3 (p) und X¹ Wasserstoff oder Cyan bedeuten.
Man kann die Verbindungen der Formel I dadurch herstellen, daß man Stilbendialdehyd mit den Methylenverbindungen der Formel AH2 nach bekannten Methoden kondensiert.
Die neuen Farbstoffe sind gelb bis orange und eignen sich zum Färben von Celluloseestern, Polyamiden und Polyestern.
Man erhält brillante gelbe Färbungen mit allgemein sehr guten Echtheiten. Wegen ihrer Schwerlöslichkeit sind einige Verbindungen auch als Pigmente brauchbar.
Angaben huber Teile und Prozen in den folgenden Beispielen beziehen sich, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
Beispiel 1 23,6 Teile 4.4'-Diformyl-stilben werden in 150 Teilen Methylglykol suspendiert und nach der Zugabe von 16,5 Teilen Malonsäuredinitril und 2 Teilen Piperidin 2 Stunden auf 95 bis 100 °C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Niederschlag abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 25,6 Teile (77 ffi d. Th.) des Farbstoffs der Formel Die Verbindung schmilzt bei 290 bis 300 00.
Beispiel 2 23,6 Teile 4,4'-Diformyl-stilben und 28,2 Teile Cyanessigsäureäthylester werden bei 90 OC in 150 Teilen Methylglykol gelöst und nach der Zugabe von 2 Teilen Piperidin 2 Stunden auf 110 bis 115 °C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt, der Niederschlag mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 29,4 Teile (69 ffi d. Th.) der Verbindung der Formel Die Verbindung schmilzt bei 246 bis 248 OC Beispiel 3 23,6 Teile 4,4'-Diformyl-stilben und 35,7 Teile Cyanessigsäureß-methoxy-äthylester werden nach der Zugabe von 2 Teilen Piperidin in 150 Teilen Methylglykol 3 Stunden auf 100 bis 110 °C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird der Niederschlag abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 34 Teile (70 % d. Th.) der Verbindung der Formel die bei 197 bis 198 0 schmilzt.
Beispiel 4 Zu der Suspension von 23,6 Teilen 4,4'-Diformylstilben in 150 Teilen Methylglykol gibt man 47,5 Teile Cyanessigsäure-(p-methoxy)-anilid und 3 Teile Piperidin und erhitzt das Gemisch 5 Stunden auf 100 bis 110 0C. Nach dem Abkühlen wird der Niederschlag abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 39 Teile (67 ß d. Th.) des Farbstoffs der Formel der bei 318 bis 322 °C schmilzt.
Beispiel 5 Verfährt man wie in Beispiel 4 beschrieben, verwendet jedoch anstelle von Cyanessigsäure-(p-methoxy)-anilid 48,6 Teile Cyanessigsäure(-p-chlor)-anilid so erhält man 52 Teile (88 % d. Th.) des Farbstoffs der Konstitution Die Verbindung schmilzt bei 328 bis 330 °C.
Beispiel 6 23,6 Teile 4,4'-Diformyl-stilben und 39,2 Teile Cyanmethylbenzimidazol werden in 180 Teilen Methylgkyol suspendiert und nach der Zugabe von 5 Teilen Piperidin 3 Stunden auf 100 bis 110 °C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Niederschlag abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 38 Teile (74 ffi d. Th.) des Farbstoffs der Konstitution Die Verbindung schmilzt bei 368 bis 370 00.
Beispiel 7 Zu 23,6 Teilen 4,4'-Diformyl-stilben und 29,2 Teilen Benzylcyanid in 100 Teilen Methvlglykol gibt man 5 Teile 10 ziege Natronlauge und erhitzt dann das Gemisch 2 Stunden auf 95 bis 100 00. Nach dem Abkühlen wird der Niederschlag abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 33 Teile (76 % d. Th.) des Farbstoffs der Konstitution Die Verbindung schmilzt bei 260 bis 262 00.
Beispiel 8 23,6 Teile 4.4'-Diformyl-stilben und 35,8 Teile Hippursäure gibt man in 150 Teile Acetanhydrid und erhitzt das erhaltene Gemisch 2 Stunden auf 125 bis 130 00. Nach dem Abkühlen wird der Farbstoff abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 29,2 Teile (56 ffi d. Th.) der Verbindung der Konstitution Die Verbindung schmilzt bei 338 bis 342 00.
Beispiel 9 23,6 leile 4,4'-Diformyl-stilben und 43,5 Teile 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon(5) suspendiert man in 150 Teilen Methylglykol und erhitzt das Gemisch nach der Zugabe von 5 Teilen iperidin 3 Stunden auf 115 bis 120 00. Nach dem Abkühlen wird der dunkelrote Niederschlag abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 37,8 Teile (69 % d. Th.) der Verbindung der Formel die bei 268 bis 270 0C schmilzt.

Analog der beschriebenen Arbeitsweise erhält man die in der folgenden Tabelle durch Angabe des Substituenten A charakterisierten Verbindungen: Beispiel A

zCN

10 =C R = OCH

\ COR 3

11 °04H3

12 OCH2CH2 CN

13 OCH>Ch2Cl

14 OCH,CHC,H9

C2H5

15 (°CHcH2)2OCH3

16 (OCH2CH2 )20C4H9

17 OCH2CH2 OH

18

19 OCH2C6H5

20 OCH2 CH2 C6H5

21 °C6H5

22 OC6H4Cl

23 6H4CH3

24 OC6H4OCH3

25 OC6H3Cl CH3

26 OC6H4CN

27 0 6H4C02CH3OC6H4CO2 CH3

28 NHCH3 -7-

Beispiel A

29 N(CH3

30 N ~ C2H5

s C4H9

31 NHC4H9

32 N(C4H9)2

33 NH(CH2)3N(CH3)2

34 NH(CH2)30CH3

35 NHC6H5

36 c

37 D

38

,=

39 D-C113

40H

41 NHC6H3(Cl) (CONH2)

42 NHC6H4CONH2

43 NHC 6H4S 2

44 NHC6H4S02NHC6H5

45 NHC6H3(Cl)(CH3)

46 NHC 6H4CH3

47 NHCgH3C12

48 NHC6H4CN

49 NHC6H4CO2 0113

oCN

50 =C zu X X = COOCH3

51 COOC,H

x

52 =Cz 9 zu CONH2

o

Beispiel A

53 Ci

54 C1

55 Br

56 CtI3

57 O0h

58 Co:

59 X = SO2NH2

60 SO

61 'O I Ot CH

62 CO-N

63 S02NHC,H5

64 S02NHCGH4Cl

Claims

Patentansprüche 1. Styrylfarbstoffe der allgemeinen Formel in der A einen Rest der Formeln R einen gegebenenfalls substituierten Alkoxy-, Aroxy-, Aralkoxy-, Alkylamino-, Dialkylamino- oder ArylGminorest und X Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Cyan, Carbalkoxy mit 2 bis 9 C-Atomen, gegebenenfalls mono- oder dialkylsubstituiertes Carbon- oder Sulfonamid, Carbopyrrolidid, -piperidid, -morpholid, -N-methylpiperazid, Sulfopyrrolidid, -piperidid, -morpholid oder -N-methylpiperazid bedeuten.
2. Styrylfarbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel in der A1 den Rest der Formel R' Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 6 C-Atomen oder einen Rest der Formel (OCH2CH2)2-OCH3, (OCH2CH2)2OC4H9, (OCH2CH2)2 OC2H5, NHC6H5 oder NHC6HOCH3 (p) und X Wasserstoff oder Cyan bedeuten.
3. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 oder 2 zum Färben von Polyestern oder als Pigmente.
4. Ein Verfahren zur Herstellung von Parbstoffen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man 4,4'-Stilben-dialdehyd mit Methvlenverbindungen der Formel AH2 kondensiert.