DE2050919A1 - Verfahren zur Herstellung photograph i scher Bilder - Google Patents

Description

PATtriT/NVXtTE

DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 2050919

DR. M. KÖHLER DiPL-ING. C. GERNHARDT

MÖNCHEN HAMBURG

TELEFON: 55547« ' 8000 MÖNCHEN 15,

TELEGRAMME:KARPATENT NUSSBAUMSTRASSEIO

16. Oktober 1970

W, 40 145/70 - Ko/B

Fuji Photo Film Co₀ Ltd_e, Ashigara-Kamigun, Kanagawa / Japan

Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von photographischen Bildern, insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von photographischen Bildern unter Anwendung einer Verbindung, die zur· Verhinderung des Nebels aufgrund der Aldehydverbindungen bei der Härtung der Gelatineschicht fähig ist«,

Die Entwicklung bei hoher Temperatur ist bekanntlich ein wirksames Verfahren zur Beschleunigung der Geschwindigkeit der Entwicklung von photographischen lichtempfindlichen Silberhalogeriidmaterialien«,

Damit jedoch ein lichtempfindliches Material bei hoher Temperatur bearbeitet werden kann, is.t es notwendig, daß eine Erniedrigung der physikalischen Fes-tig-* keit der Emulsionsschicht aufgrund übermäßiger Quellung ■ während der Behandlung verhindert wird₀ Deshalb muß man die physikalische Festigkeit der Emulsionsschicht vor der Entwicklungsstufe oder mindestens der Stufe während der Behandlung erhöhen oder beibehalten. Eines der Verfahren, welches in der Praxis für diesen Zweck ausgeführt wird, besteht in der Vorhärtung vor der Entwicklung mit Aldehydverbindungen als Härtungsmittel, worauf der in der

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ORIGINAL INSPECTED

Emulsionsschicht verbliebene unumgesetzte Aldehyd durch Waschen oder durch eine Zwischenbehandlung entfernt oder desaktiviert wird. Ein weiteres Verfahren besteht in der Zugabe des Härtungsmittel zu dem Entwickler.

Bei diesem Verfahren tritt jedoch deren Nachteil ein, daß eine stärkere Nebelbildung bei der Entwicklung erfolgt im Vergleich zu dem gewöhnlichen Verfahren, obwohl durch die erhöhte Temperatur die zur Behandlung benötigte Zeit verringert wird. Dieser Nachteil ist auf die Anwendung der Aldehydverbindungen als Härtungsmittel zurückzuführen. Beispielsweise erfolgt eine bemerkenswerte Nebelbildung, wenn ein Schwarz- und - WeiS-PiIm oder ein. Farbfilm mit einem Entwickler entwickelt wird, der einen Aldehyd, insbesondere einen aliphatischen Dialdehyd, enthält. Diese Neigung verstärkt sich bei erhöhter Entwicklungstemperatur. Die Nebelbildung aufgrund dieser Aldehyde kann durch Anwendung von starken Nebelbildungshemmstoffen, beispielsweise Benzotriazolen oder Mercaptobenzotriazolen, verhindert werden, jedoch wird die Empfindlichkeit in einem großen Ausmaß dabei verringert, weil auch die Bildentwicklung stark unterdrückt wird. Weiterhin sind die Formen der charakteristischen Kurven häufig in ungünstiger Weise verformt, beispielsweise die für einen zweistufigen γ-V/ert erhaltene Kurve.

Eine Hauptaufgabe der Erfindung besteht in einem verbesserten Verfahren für die Rasch- oder Rapidbehandlung bei hoher Temperatur, bei der sich weder eine Schädigung der physikalischen Eigenschaften der Emulsionsschicht noch irgendeine merkliche Zunahme der Nebelbildung noch irgendeine Verringerung der Entwinklungsgeschwindigkeit bei Anwendung eines Aldehydes als Härtungsmittel mit wirksamen Antinebelbildungsraitteln für die Aldehyde ergibt.

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Es wurde gefunden, daß die vorstehende Aufgabe erreicht werden kann, wenn zusammen mit dem als Härtungsmittel dienenden Aldehyd eine Verbindung entsprechend der nachfolgenden allgemeinen Formel in den Entwickler oder in die Vorhärtungslösung einverleibt wird:

In dieser Formel bedeuten R. und R^ Wasserstoff-, Chlor-, Bromatome, Hydroxyl-, Carboxyl-, Sulfoxylgruppen und Natrium-, Kalium- und Ammoniumcarboxylate und -sulfoxylate, wobei mindestens einer der Heste R₁ und Rp aus Carboxyl-, SuIfoxyl-, Carboxylat- oder Sulfoxylatresten "besteht, und R, und R. bedeuten jeweils Wasserstoffatorce oder Alkylreste oder einen hieraus kondensierten Kohlenwasserstoffring.

Beispiele für erfindungsgemaß einsetzbare Verbindungen sind:

Verbindung 1

Schmelzpunkt 380⁰C (Zersetzung)

S, Kaffei, Gazz chim. ital., Bd. SO, S. 651 (1950)

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Verbindung 2

COOtf

Schmelzpunkt (Zersetzung)

Verbindung 3

cooH Schmelzpunkt 29O⁰C (Zersetzung) Y.Kidani, Pharm. Bull. (Japan) Bd. 7, S.88 (1959

Verbindung 4

Schmelzpunkt. P.Ullmann, R.Heisler, Chem. Ber., Bd. 42, S. 4263 (1909)

Schmelzpunkt 218T (Zersetzung)

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Schmelzpunkt 30O⁰C

(Zersetzung) L.R. Morgan, Jr, CC. Aubert J.Qrg.Chem.

Bd. 27, S.4092 (1962)

CooH

In der französischen Patentschrift 1 491 636 ist angegeben, daß die chemische Nebelbildung aufgrund einer Polyesterunterlage für die lichtempfindliche Emulsion oder aufgrund eines zu der Emulsion vor dem Aufziehen zugegebenen Härtungsmittels vermieden werden kann, wenn in das lichtempfindliche Material ein mit Amino-, Hydroxyl-,Alkyl-, Aryl-, Aryloxy-, Arylamino- oder Acylaminogruppen substituiertes Phenazin einverleibt wird. Diese Verbindung ist den erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen ähnlich, gibt Jedoch keine ausreichend starke Wirkung,wie die erfindungsgemäßen Verbindungen, wenn sie dem Entwickler oder Vorhärter zugesetzt wird, da sie darin nur schlecht löslich ist. Die Verbindungen gemäß der Erfindung sind durch Carboxyl- oder Sulfoxylgruppen am Phenazinring substituiert, wodurch einerseits die Löslichkeit verbessert ist und sie andererseits ausreichend wirksam sind.

Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin, daß es nicht notwendig ist, zu den lichtempfindlichen Materialien eine zur Unterdrückung der Nebelbildung aufgrund des Aldehydhärtungsmittels fähige Verbindung zuzusetzen, da die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen zur Unterdrückung der Aldehydnebelbildung wirksam in der Behandlungslösung geeignet sind und infolge-

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dessen eine Schädigung des lichtempfindlichen Materials während der Lagerung verhindert werden kann.

Die erfindungegemäß einzusetzenden Verbindungen werden in dem Entwickler zusammen mit einem Aldehyd als Härtungsmittel verwendet, können jedoch als weiteres Verfahren auch in der Vorhärtungslösung, die ein Härtungsmittel vom Aldehyd-Typ enthält, eingesetzt werden.

Die bevorzugten Konzentrationen der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen im Entwickler oder Vorhärter, die einen Aldehyd als Härtungsmittel enthalten, liegt im Bereich von 20 bis 800 mg, insbesondere 100 bis 300 mg, auf 1000 ml der Lösung, obwohl die Menge auch von der Menge der Aldehydverbindung abhängig ist.

Das im Rahmen der Erfindung eingesetzte Härtungsmittel vom Aldehyd-Typ besteht aus einer Verbindung mit mindestens einer Aldehydgruppe oder einer den Aldehyd freigebenden Gruppe, beispielsweise Formaldehyd, Dime thylolharnstoff, Glyoxal oder Glutaraldehyd, oder deren Sulfit- oder Bisulfitaddukten.

Der im Rahmen der Erfindung angewandte Entwickler besteht aus einer wäßrigen alkalischen Lösung, die N-Methyl-p-aminophenolsulfat, Dihydroxybenzol, 1-Phenyl~3-pyrazolidon, Phenylendiamine oder deren Derivate als Entwicklungsmittel enthalten. Der Entwickler kann weiterhin Konservierungsmittel, wie Sulfite, alkalische Mittel, wie Borax, Natriumcarbonat, Natriumphosphat oder Ätznatron, und Härtungsmittel enthalten und enthält die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen.

Der im Rahmen der Erfindung vor der Entwicklung einzusetzende Vorhärter enthält ausser den Härtungsmitteln und den erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen anorganische Salze, wiö Natriumsulfat oder Magnesiumsulfat, und

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pH-Regelungssalze, wie Borax, Natriumphosphat, Essigsäure oder Borsäure.

Wie vorstehend angegeben, liegt ein wichtiges Merkmal für die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen in deren Anwendung in der Behandlungslösung, jedoch können sie auch als Alternativverfahren vorhergehend in die Emulsion und nicht in die Behandlungslösung einverleibt werden, um den bei'der Anwendung des Aldehyds entstehenden Nebel zu verhindern. Wenn ein durch Zugabe der erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen zu der Emulsion in einem Anteil von 40 bis 400 mg je 1 g-Mol Silberhalogenid vor dem Aufziehen erhaltenes photographisches Material mit einem härtenden Entwickler oder einen Vorhärter, der einen Aldehyd als Kärtungsmittel enthält, behandelt wird, kann der Nebel auf einem niedrigen Wert gehalten werden. Der Vorhärter oder der härtende Entwickler ist in diesem Fall gleich, wie vorstehend angegeben, er enthält jedoch nicht die erfindungsgeraäß einzusetzenden Verbindungen.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist auf die Behandlung von lichtempfindlichen Materialien mit Gelatine-Silberhalogenid-Emulsio-nen, insbesondere auf die Rasch- oder Rapidbehandlung bei hoher Temperatur von lichtempfindlichen Schwär z-und-7.^re iß- und Farb-Materialien anwendbar.

Beisüiel 1

Ein Röntgenfilm, der einer sensitcmetrischer Belichtung unter Anwendung eines Standardsensitometers unterworfen worden war, wurde einer Rapidbehanclung bei hoher ϊ era ρ er· a tür nach den folgenden Verfahren unterzogen:

3 Π 8 1 9 / 1 7 k 1

Entwicklung Temperatur	Zeit	1,5 g
1. Entwicklung 390C	40 see	20 g
2. Fixierung 350C	5 min	50 g
3. Wäsche 2OT	10 min	20 g
Entwickler A		5 g
i-Phenyl-3-pyrazolidon	200 mg
Hydrochinon	0,8 g
wasserfreies Natriuinsulfit	1000 ml
Ätznatron
EDTA (2Na)
5-Methyl-benzotriazol
Kaliumbromid
Wasser zu

Entwickler B

12 ml 25$iges Glutaraldehyd wurden zu 1000 ml des Entwicklers A zugegeben.

Entwickler C

12 ml 25°/oiger Glutaraldehyd und 144 mg der Verbindung 2 wurden zu 1000 ml des Entwicklers A zugegeben.

Entwickler D

12 ml 25^iger Glutaraldehyd und 14.4 mg der Verbindung 3 wurden zu 1000 ml des Entwicklers A zugegeben.

Entwickler E

12 ml 25'£iger Glutaraldehyd und 177 mg der Verbindung 4 wurden zu 1000 ml des Entwicklers A zugegeben.

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Als Fixierlösung wurde eine übliche Fixierlösung verwendet, die Natriumthiosulfat als lösungsmittel für das Silberhalogenid enthielt.

Die Ergebnisse hinsichtlich der photographischen Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. Es' ergibt sich aus diesen Werten, daß bei den durch die Entwickler C, D und E nach dem erfindungsgemäßen Verfahren geführten Filmen der durch Anwendung des Aldehyds bewirkte Nebel wirksam ohne irgendeine spezielle Verringerung der Empfindlichkeit und des γ-Wertes verhindert werden kann. Andererseits wird die physikalische Festigkeit der Emulsionsschicht ausreichend hoch während der Behandlung gehalten.

Entwickler	relative Empfindlichkeit	Y	Nebel
	(Nebel + 1)
A	100	1,95	0,32
B	100	1,40	0,68
C	88	2,00	0,33
D	78	2,30	0,32
E	101	1,75	0,30
	Beispiel 2

Der gleiche Röntgenfilm, wie in Beispiel 1, wurde belichtet und unter Anwendung der nachfolgenden drei Entwickler entwickelt:

(1). Entwickelt bei 20⁰C während 4 Minuten unter Anwendung des Entwicklers F (Rendol, handelsüblicher Entwickler für Röntgenfilme)

(2) Entwickelt bei 40⁰C während 20 Sekunden unter Anwendung des Entwicklers G (hergestellt durch Zugabe von

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12 ml 25#igem Glutaraldehyd zu 1000 ml des Entwicklers A nach Beispiel 1)

(3) Entwickelt bei 40^cC während 25 Sekunden unter Anwendung des Entwicklers H (hergestellt durch Zugabe von 12 ml an 25$igem Glutaraldehyd und 200 mg der Verbindung zu 1000 ml des Entwicklers A nach Beispiel 1).

Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind graphisch in der Zeichnung dargestellt. Es ergibt sich daraus, daß, falls die Entwicklung bei hoher Temperatur nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ausgeführt wird, die photographischen Eigenschaften nahe denjenigen bei Anwendung des üblichen Entwicklers(P) liegen und die Entwicklungszeit auf etwa 1/10 abgekürzt werden kann,

Beispiel 3

Ein handelsüblicher Hochgeschwindigkeitsnegativfilm wurde sensitometrisch mittels eines Sensitometers belichtet und dann bei 20⁰C während 7 Minuten unter Anwendung der folgenden vier Entwickler entwickelt:

Entwickler I

1-Phenyl-3-pyrazolidon 0,5 g

Hydrochinon 5,0 g

wasserfreies Natriumsulfit 50 g

Natriumcarbonat (Monohydrat) 25 g

Kaliumbromid 2,0 g

Wasser zu 1000 ml

Entwickler J

12 ml 25%iger Glutaraldehyd wurden zu 1000 ml dee Entwioklers I zugegeben.

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Entwickler K

12 ml 25$iger Glutaraldehyd und 91 mg der Verbindung 1 wurden zu 1000 ml des Entwicklers I zugesetzt.

Entwickler L

12 ml 25$iger Glutaraldehyd und 72 mg der Verbindung 3 wurden zu 1000 ml des Entwicklers I zugesetzt.

Die Ergebnisse sind nachfolgend angegeben, woraus es sich zeigt, daß der Nebel wirksam durch das erfindungsgemäße Verfahren verhindert wird. Die physikalische Festigkeit des Emulsionsfilmes wurde während der Entwicklung erhöht.

Entwickler	I	0,33
Entwickler	J	1,07
Entwickler	K	0,33
Entwickler	L	0,63
Beispiel 4

Das Farbentwicklungsverfahren, bei denen die Farbbildner in den Farbentwickler einverleibt sind, sogenannter Kupplerentwickler, erfordert normalerweise eine ziemlich lange Behandlungszeit, da es aus zahlreichen komplizierten Stufen besteht.

Deshalb ist es wichtig, daß äie physikalische Festigkeit der Emulsionsschicht während der Behandlung ausreichend' hoch gehalten wird. Zu diesem Zweck wird eine Vorhärtungsbehandlung vor der Entwicklung gewöhnlich angewandt, um die physikalische Festigkeit der Emulsionsschicht zu erhöhen.

ι η. ο ρ ι Q / ι 7 i

Behandlung I Temperatur Zeit

1. Vorhärtung	270C	1	mi:	It
2. Wäsche	Il	1	H	η
3. erste Entwicklung	ti	VJI	11	tt
4. Wäsche	ti	2	tt	ti
5. Rotuinkehrbelichtung	«P»			It
6. Cyanentwicklung	27°C	IfN	tt
7. Wäsche	ti	1	tt
8. Violettumkehrbelichtung	-
9. Gelbentwicklung	270C	VJI	η
10. Wäsche	ti	1	ti ti
11. Hilfsentwicklung	It	1	ti
12. Wäsche	I!	1	tt
13. Magentaentwicklung	Il	VJl
14. Wäsche	It	1
15. Bleichung	tt	2
16. Fixierung	Il	2
17. Wäsche	ti	2
18. Trocknung

Falls zur Abkürzung dieser Behandlung die Stufe der Vorhärtung unä die anschliessende Wasserwäsche weggelassen wird und anstelle dessen das Härtungsmittel dem ersten Entwickler zugegeben wird, wird die physikalische Festigkeit der Emulsionsschicht beibehalten, jedoch erniedrigt sich die Farbdichte markant, so daß sich eine Verschlechterung der Bildqualität einstellt. Durch die Anwendung der erfindung-sgemäß einsetzbaren Verbindungen zusammen mit'einem Härtungsmittel vom Aldehyd-Typ kann jedoch wirksam die Ausbildung des Nebels bei der ersten Entwicklung unterdrückt werden, so daß eine Vereinfachung

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und Abkürzung der Behandlung ohne Verschlechterung der Qualität des Farbbildes durchgeführt werden kann.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können die Stufen der Vorhärtung und der Wasserwäsche vor der ersten Entwicklung weggelassen werden und weiterhin wird die Zeit für die erste Entwicklung aufgrund der erhöhten Temperatur abgekürzt. Ein Beispiel für die verbesserte Behandlung ist das folgende:

Behandlung II Temperatur Zeit

1. Erste Entwicklung 40⁰C 90 see (härtende Entwicklung)

2. Wasserwäsche " 30 "

Die anderen Stufen von der Rotumkehrbelichtung bis zur Trocknung sind gleich wie bei der Behandlung I.

Handelsübliche lichtempfindliche Umkehrfarbmaterialien vom Kuppler-im-Entwickler-Typ wurden einer sensitometrischen Belichtung mittels eines Sensitometers unterworfen und eines der Materialien durch die Behandlung I geführt, während das andere Material durch die Behandlung II geführt wurde. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst. Es ergibt sich aus diesen Werten, daß bei der verbesserten Behandlung, wobei die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen angewandt werden, praktisch gleich gute photographische Eigenschaften, wie bei der Behandlung I, erhalten werden.

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Be handlung	erster Ent wickler	relative Empfindlichkeit	B	maximale Empfindlichkeit	G	OO	B	20
		R G	100	R	,83 3,	40	3,	75
I	Ansatz M	100 100	105	3,	,70 2,	05	2,	15
II	Ansatz N	98 103	100	3,	,80 3,	3,
II (ver bessert)	Verbindung 3 zu Ansatz N in einer Menge von 144 mg/1 zugesetzt	98 97	3,

Zusammensetzung des Vorhärters bei Behandlung I

Natriumhexametaphosphat 2 g

Natriumbisulfit 2 g

Natriumpyrophosphat-10-hydrat 30 g

Natriumsulfat 150 g

Formalin (37?Sige wäßrige Lösung 18 ml

Kaliumbromid 2,5 g

Ätznatron 0,1 g

Wasser zu 1000 ml

Erster Entwickler, Ansatz M

N-Methyl-p-aminophenolsulfat 2,0 g

wasserfreies IJatriumsulfit 90 g

Hydrochinon 8,0 g

Natriumcarbonat (Monohydrat) 52,5 g

Kaliumthiocyanat 1, 0 g

Wasser zu 1000 ml

Erster Entwickler, Ansatz N

15 ml einer 37$igen wäßrigen Formaldehydlösung wurden zu 1000 ml des Ansatzes M zugesetzt.

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Cyanfarbentwiekler

wasserfreies Natriumsulfit 5,0 g

4-Amino-3-methyl-N,N-diäthyl-

anilin-hydroChlorid 0,6 g

Katriiamcarbonat (Mono hy drat) 15,0 g

Kaliumbromid 0,25g

Kaliumiodid (0,1fiige wäßrige Lösung 2 ml

1,5-Mhydroxy-2,6-dibromnaphthalin 1,2g

Ätznatron 2,0 g

Wasser zu 10OO ml

Entwickler für die Gelbfarbbildung

wasserfreies Natriumsulfit 5,0 g

4-Amino-N,N-diäthylanilin-

hydrochlorid 2,5 g

Kaliumbromid 1,0 g

Kaliumiodid (0,1^ige wäßrige Lösung 5 ml

3-Benzoyl-4-(p-toluolsulfonaisid}-

acetanilid 1,2g

Ätznatron 2,5 g

Wasser zu 1000 ml

Entwickler für ,die liagentaf arbbildung

wasserfreies ITatriumsulfit 5,0 g

anilinsulfat
Kaliunbronid

1-Phenyl-3-(m-nitrobenzoyl&irirxo)-5-pyraisolin

Atznatron
n-Butylanin
Wasser zu

2,0	g
0,2	g
1,4	g
2,5	g
5 ml
1000	ml

1 0 9 8Ί 9/ 174

Bleichlösung

Preussischrot 10Og Kaliumbromid 10 g

Borax 2,0 g

Borsäure 1,0 g

Wasser zu 1000 ml

Fixierlösung

Natriumthiosulfat 150 g wasserfreies Natriumsulfit 10 g

Wasser zu 1000 ml

Beispiel 5

Eine Silberjodbromid-Gelatine-Emulsion (Silberjodid 5 Mol-$) wurde auf einem Filmträger aus Celluloseacetat in einer Menge von 60 mg Silber und 75 mg Gelatine je

dm zur Herstellung eines photographischen Materials für Röntgenstrahlen aufgezogen. Zu der Emulsion wurden die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen vor dem Aufziehen zugegeben, wie aus der folgenden Tabelle ersichtlich,

Jede Probe wurde dann mit Röntgenstrahlen von 80 KV belichtet und bei 37⁰C während 60 Sekunden mit dem Entwickler B nach Beispiel 1 entwickelt«

Aus den Ergebnissen zeigt es sich, daß die erfindungsgemäß einsetzbaren Verbindungen auch wirksam sind, wenn sie vorhergehend der Emulsion zugegeben werden.

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Zugesetzte Verbindung Hebel

Ohne 0,80

Verbindung 1 220 mg/g-Atom Silberhalogenid 0,32 Verbindung 4-300 " 0,25

Verbindung 5 300 " 0,25

Beispiel 6

Herstellung der 1-Phenazincarbonsäure (Verbindung 2):

Zu einer Suspension von 68,5 g Anthranilsäure in 500 ml Xylol wurden 61,5 g Nitrobenzol und 200 g einer Kaliumhydroxydpaste zugegeben, die durch Pulverisierung von 500 g Kaliumhydroxyäblattchen in 500 ml Toluol auf der Kugelmühle hergestellt worden war, und das erhaltene Gemisch am Rückfluß während 8 Stunden unter Rühren erhitzt, Bas Gemisch wurde in 1,5 1 Wasser gegossen und anschliessend die wäßrige Schicht abgetrennt. Die wäßrige Schicht wurde mit Essigsäure unter Eiskühlung neutralisiert und mit 2 1 Toluol extrahiert und der Extrakt erneut mit 1 1 einer 1-n-Natriumhydroxydlösung extrahiert. Der alkalische Extrakt wurde mit Essigsäure neutralisiert, wobei ein Harz und Kristalle erhalten wurden, die erneut mit 2 1 Toluol extrahiert wurden, worauf der Extrakt eingeengt wurde. Der erhaltene Rückstand wurde mit einer kleinen Menge Aceton zur Abtrennung der Kristalle behandelt, die abfiltriert wurden, mit einer geringen Menge Aceton gewaschen, getrocknet und aus Essigsäure umkristallisiert wurden, wobei 4 g gelber Nadeln, Schmelzpunkt 239⁰^ (Zersetzung), erhalten wurden.

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Beispiel 7

Herstellung von 5-Benzo/a/-phenazinsulfonsäure Verbindung 5)'

Zu einer heißen Lösung von 5 g 2-Nitroso-1-naphthol-4-sulfonsäure in 50 ml V/asser wurde eine heiße Lösung von 2 g ο-Phenylenäiamin in 30 ml Wasser und 10 ml einer 6-n-Salzsäure zugesetzt und die erhaltene Lösung auf einem Wasserbad während 10 Minuten unter Rühren erhitzt. Der Niederschlag wurde abfiltriert und aus 80$- iger Essigsäure, umkristallisiert, wobei 5 g gelber Nadeln, Schmelzpunkt 218⁰C (Zersetzung), erhalten wurden.

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Claims (7)

1. Patentansprüche

   (iy Verfahren zur Herstellung von photographischen Bildern, dadurch gekennzeichnet, daß ein photographisches Gelatine-Silberhalogenid-Material in Gegenwart eines Härtungsmittels vom Aldehyd-Typ und einer Verbindung der folgenden Formel .

   ■* .

   "behandelt v/ird, worin R₁ und R₂ Wasserstoff-, Chlor-, Bromatome, Hydroxyl-, Carboxyl-, mit Natrium, Kalium oder Ammonium substituierte Carboxylgruppen, Sulfoxylgruppen oder mit Natrium, Kalium oder Ammonium substituierte Sulfoxylgruppen, wobei mindestens einer der Reste R. und R₂ eine Carboxylgruppe, substituierte Carboxylgruppe, Sulfoxylgruppe oder substituierte Sulfoxylgruppe darstellt, und R, und R- jeweils Wasserstoffatome oder Alkylgruppen bedeuten, wobei die Reste R, und R. auch einen Kohlenwasserstoffring bilden können.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung in eine Vorhärtungslösung einverleibt wird.
3. 3« Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung in eine Entwicklerlösung einverleibt wird.

   1 09 81-9/
4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der Formel

   coon

   verwendet wird.
5. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der Formel

   verwendet wird.
6. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der Formel

   verwendet wird.
7. 7. Verfahren zur Herstellung eines photographischen Bildes, dadurch gekennzeichnet, daß ein photographisches Gelatine-Silberhalogenid-Material mit einem Entwickler, der ein Entwicklungsmittel, Glutaraldehyd und eine Verbindung der folgenden Formel

   c-oort

   era

   enthält, entwickelt wird.

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   8, Verfahren zur Herstellung eines photographischen Bildes, dadurch gekennzeichnet, da3 ein photographisches Gelatine-Silberhalogenid-Material mit
   einem Entwickler, Glutaraldehyd und einer Verbindung der folgenden Formel

   coo M

   entwickelt wird.

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   Le

   erseite