DE2046781B2 - Alkalisches, cyanidfreies Bad zum elektrolytischen Entrosten - Google Patents
Alkalisches, cyanidfreies Bad zum elektrolytischen EntrostenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F1/00—Electrolytic cleaning, degreasing, pickling or descaling
- C25F1/02—Pickling; Descaling
- C25F1/04—Pickling; Descaling in solution
- C25F1/06—Iron or steel
Description
3 4
kungsgrad erhält, der dem Wirkungsgrad bei Verwen- 30 derartige Metallbleche bearbeitet werden. Ohne
dung eines Cyanids gleichwertig ist. den Zusatz nach der Erfindung ist eine hohe Strom-
Die vorstehende Aufgabe wird nun gemäß der dichte zwischen 10 und 30 A/dm2 erforderlich; da-Erfindung
durch ein alkalisches, cyanidfreies Bad zum gegen erreicht man eine wirkungsvolle Rost- und
elektrolytischen Entrosten und Entzundern von eisen- 5 Zunderentfernung nach dem erfindungsgemäßen Verhaltigen
Werkstücken gelöst, das durch einen Gehalt fahren bei Anwendung einer geringen Stromdichte von
an Schwefel und/oder mindestens einer Schwefel- etwa 4 bis 5 A/dm2.
verbindung, die in dem alkalischen Elektrolysebad Ein weiterer Vorteil der Erfindung liegt in der Verunter
Bildung von Schwefelionen dissoziiert, gekenn- meidung eines Cyanids, so daß das Verfahren keine
zeichnet ist. io gefährlichen Nebenwirkungen hat. Darum entfallen
Brauchbare Zusatzstoffe dieser Art sind: auch die Schwierigkeiten der Vernichtung der cyanid-
haltigen Lösung.
1. Elementarer Schwefel Die Behandlung kann kathodisch oder anodisch
2. Metallsulfide vorgenommen werden. Es hat sich jedoch gezeigt, daß
3. Aliphatisch Stickstoff-Schwefel-Verbindungen X5 mit größtem Vorteil mit periodischer Stromumkehr
a) Schwefelharnstoff und seine Derivate gearbeitet werden kann.
b) Thiocarbamate Die behandelten Werkstücke sind jeweils gleichmä-
c) Thioamine ß'S entfettete Eisenbleche, die mit einem Brenner er-
d) Thioamide hitzt und in einer Anlaßfarbe gefärbt sind. Das Ver-
e) Thiuramsulfide 20 fahren wird jeweils mit periodischer Stromumkehr
4. Aromatische Stickstoff-Schwefel-Verbindung mit einem Periodenintervall von 3 see bei einer Strom-
Mercaptobenzthiazole dlchte von 4A/dm und bei einer Temperatur von
.. 500C durchgeführt. Es wurden jeweils die folgenden
5. Thiosauren und deren Salze Badzusammensetzung«! angewandt. In allen Fällen
a organische Thiosauren und deren Salze a5 ben sich vorteilhafte Ergebnisse.
b) Thiocyanate
c) Salze der Thioschwefelsäure und der dithio- Beispiel 1
nigen Säure
nigen Säure
6. Nichtmetallische Sulfide Natriumhydroxid 150 g/l
Schwefelkohlenstoff 30 Natriumgluconat 30 g/l
τ c L * 11. ι · η · Schwefel 0,2 g/l
7. Schwefelhaltige Proteine
Cystine. Die Metalloberfläche wurde nach etwa 100 bis
120 see sauber. Im Gegensatz dazu ist ohne Schwefel-
Der Schwefel oder eine der genannten Schwefelver- zusatz zu dem Behandlungsbad eine Behandlungsbindungen wird zusammen mit einem alkalischen 35 dauer von etwa 9 min erforderlich.
Medium, beispielsweise einer Lauge und einem
Komplexbildner oder Chelatbildner benutzt. Der Beispiel 2
Medium, beispielsweise einer Lauge und einem
Komplexbildner oder Chelatbildner benutzt. Der Beispiel 2
Anteil des Zusatzes liegt zwischen 0,1 und 3 g/l Lösung. Natriumhydroxid 150 g/l
Es hat sich gezeigt, daß Gluconate und Gluconat- Natriumgluconat 30 g/l
heptonate als Komplexbildner besonders geeignet sind. 40 μ,*,,-,,™ο,,ι«,4 ι 7 „/i
Andere Komplexbildner zeigen manchmal einen
nachteiligen Einfluß, indem die Entrostungs- und Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe be-
Entzunderungsdauer verlängert wird und die ge- trägt 90 see.
samte Werkstückoberfläche mit einem schwärzlichen . .
Schmutzüberzug verfärbt wird. Durch Zusatz eines 45 B e 1 s ρ 1 e 1 J
Schaumerzeugers zu der Lösung kann außerdem eine Natriumhydroxid 150 g/l
Entfettung der Metalloberfläche erfolgen. Natriumgluconat 30 g/l
Bei Anwendung einer oder mehrerer Bäder der be- Schwefelharnstoff 0,5 g/l
schriebenen Art zur Rost- und Zunderentfernung Schaumerzeuger geringer
lassen sich Rost, Zunder und Oxide auf Metallober- 50 Anteil
flächen schnell entfernen. Eine große Menge von Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe be-
Metallgegenständen läßt sich mit gutem Wirkungsgrad trägt 90 bis 150 see.
ohne die Notwendigkeit von Cyaniden bearbeiten. . .
Die Behandlung kann bei vergleichsweise geringer Beispiel
Stromdichte erfolgen. Diese Vorteile des Bades nach 55 Natriumhydroxid 150 g/l
der Erfindung lassen sich an Hand von Versuchswerten Natriumgluconat 30 g/l
quantitativ nachweisen. Natriumdiäthyl-dithiocarbamid.... 0,17 g/l
Wenn ein bestimmtes Metallstück eine Behandlungs- Schaumerzeuger geringer
dauer von etwa 10 Minuten in einer cyanidhaltigen Anteil
Elektrolytlösung erfordert, wo kein Zusatz nach der 60 Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe beErfindung vorhanden ist, läßt sich dieses Werkstück trägt etwa 180 see.
bei Anwendung des Verfahrens nach der Erfindung . -ic
in einer vergleichsweise kurzen Zeitdauer von etwa Beispiel
Elektrolytlösung erfordert, wo kein Zusatz nach der 60 Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe beErfindung vorhanden ist, läßt sich dieses Werkstück trägt etwa 180 see.
bei Anwendung des Verfahrens nach der Erfindung . -ic
in einer vergleichsweise kurzen Zeitdauer von etwa Beispiel
1,5 bis 2,0 Minuten behandeln. Nach dem bekannten Natriumhydroxid 150 g/l
Verfahren lassen sich nur wenige Metallbleche in 65 Natriumgluconat 30 g/l
einer bestimmten Partie der Elektrolytlösung behan- Äthylenschwefelharnstoff 0,11 g/l
dein, dagegen können mit dem erfindungsgemäßen Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe be-
Verfahren in einer Partie der Elektrolytlösung 20 bis trägt etwa 120 see.
Beispiel 6 Beispiel 12
Natriumhydroxid 150 g/l Natriumhydroxid
150 g/l
Natriumgluconat 30 g/l Natriumgluconat 30 ßA
Thioacetamid 0,5 g/l 5 Schwefelkohlenstoff 3 cc/1
Schaumerzeuger geringer Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe beAnteil
trägt etwa 120 see.
Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe be- . . , Λ ,
trägt etwa 120 sec. Beispiel U
„ . . , „ ίο Natriumhydroxid 150 g/l
BeisPie17 Natriumgluconat 30 g/l
Natriumhydroxid 150 g/l Cystin °»8 g/l
Natriumgluconat 30 g/l Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe be-
Tetramethylthiuramdisulfid 0,3 g/l trägt etwa 120 see.
Schaumerzeuger ganger 15 Beispiel 14
Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe be- Natriumhydroxid 170 g/l
trägt etwa 120 see. Natriumglucoheptonat 50 g/l
η··, ο Natriumthiosulfat 2,5 g/l
p ao Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe beNatriumhydroxid
150 g/l trägt etwa 120 see.
Natriumgluconat 30 g/l . . . 15
2-Mercaptogenzthiazol 0,6 g/l b e 1 s ρ 1 e 1 10
Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe be- Natriumhydroxid 160 g/l
trägt etwa 120 see. 25 Natriumgluconat 34 g/l
Schwefelharnstoff 0,24 g/l
Beispiel 9 Thioapfelsäure 0,5 g/l
Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe beNatriumhydroxid 150 g/l trägt etwa 90 see.
Natriumgluconat 30g/l 30 . . . -,
Thioglycolsäure lg/1 B e 1 s ρ 1 e 1 10
Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe be- Natriumhydroxid 160 g/l
trägt etwa 240 see. Natriumgluconat 30 g/l
Rochellesalz 30 g/l
B e i s ρ i e 1 10 35 Natriumthiosulfat 1,5 g/l
Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe beNatriumhydroxid 150 g/l trägt etwa 120 see.
Natriumgluconat 30 g/l R Pi <=ni el 17
Natriumthiocyanat 0,1 g/l Beispiel i/
Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe be- 40 Natriumhydroxid 160 g/l
trägt etwa 90 see. Rochellesalz 35 g/l
Natriumthiosulfat lg/1
Beispiel 11 Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe be
trägt etwa 3 bis 4 min.
Natriumhydroxid 170 g/l 45
Natriumgluconat 33 g/l Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens
Natriumthiosulfat 1,7 g/l kann man zwei oder mehr Schwefelverbindungen oder
Die Zeitdauer zur Entfernung der Anlaßfarbe be- zwei oder mehr Komplexbildner gemeinsam beträgt
etwa 120 see. nutzen.
Claims (3)
1. Alkalisches, cyanidfreies Bad zum elektro- muß man jedoch eine alkalische Substanz, beispielslytischen
Entrosten und Entzundern von eisen- 5 weise ein Ätzalkali und einen Chelatbildner oder einen
haltigen Werkstücken, gekennzeichnet Komplexbildner sowie gegebenenfalls giftige Cyanide
durch einen Gehalt an Schwefel und/oder in großen Mengen verwenden.
mindestens einer Schwefelverbindung, die in dem Bei der Verwendung eines Bades, das z. B. Atzalkalischen
Elektrolysebad unter Bildung von natron und Natriumgluconat enthält, werden jedoch
Schwefelionen dissoziiert. io keine befriedigenden Ergebnisse erzielt.
2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich- Ein gebräuchliches Beispiel eines anderen bekannten
net, daß es ein Ätzalkali und ferner einen wasser- alkalischen Bades stellt eine wäßrige Lösung dar, die
löslichen Komplexbildner, insbesondere ein Gluco- pro Liter 100 g Natriumhydroxid, 60 g Natriumcyanid
nat oder ein Glucoheptonat, und einen Schaum- und 60 g Natriumgluconat enthält. Auf Grund des
erzeuger enthält. 15 großen Anteils an Cyanid erfolgt die elektrolytische
3. Bad nach einem der vorhergehenden An- Entfernung von Rost und Zunder sehr schnell. Die
Sprüche, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Lebensdauer des Bades ist ziemlich lang, so daß eine
Metallsulfiden, Thioharnstoff, Thioharnstoffderi- große Anzahl metallischer Werkstücke in einer Badvaten,
Thiocarbamaten, Thioaminen, Thioamiden, füllung behandelt werden kann. Die elektrolytischen
Thiuramsulfid, Mercaptobenzthiazolen, anderen 20 Größen sind nicht sehr kritisch, so daß der Arbeitsaromatischen
Stickstoff-Schwefel-Verbindungen, gang innerhalb eines ziemlich breiten Arbeitsbereiches
organischen Thiosäuren, Salzen organischer Thio- durchgeführt werden kann. Infolgedessen läßt sich der
säuren, Thiocyanaten, Thioschwefelsäuresalzen, Arbeitsgang leicht regeln.
Salzen der dithionigen Säure, Schwefelkohlen- Wenn der Anteil des benutzten Cyanids größer als
stoff, anderen nichtmetallischen Sulfiden, Cystin 25 in dem genannten Beispiel ist, also beispielsweise
und anderen schwefelhaltigen Proteinen. zwischen 80 und 100 g liegt, läßt sich der Wirkungsgrad
noch mehr steigern; wenn umgekehrt der Anteil
verringert wird, nimmt die Behandlungswirkung merklich
ab, so daß die Behandlung mit einem solchen 30 verringerten Cyanidanteil im industriellen Maßstab
Die Erfindung betrifft ein alkalisches, cyanidfreies unzweckmäßig ist.
Bad zum elektrolytischen Entrosten und Entzundern Cyanide sind somit sehr wirksame Verbindungen
von eisenhaltigen Werkstücken. für die alkalische elektrolytische Entfernung von Rost
Wenn Eisenmetalle dem Lufteinfluß oder einer und Zunder. Jedoch sind Cyanide sehr giftig und für
Wärmebehandlung ausgesetzt sind, tritt an den Ober- 35 Menschen und Tiere auch in kleinen Mengen schädflächen
eine Korrosion unter Bildung von Rost und lieh. Deshalb tritt bei Anwendung eines Cyanids bei
Zunder auf. Durch Rost und Zunder wird nicht nur einem alkalischen Elektrolyseverfahren das Problem
das Aussehen der Metalloberfläche beeinträchtigt, der Beseitigung des alkalischen Elektrolytbades auf,
sondern werden auch verschiedene Kenngrößen ver- wobei sich Verschmutzungen und Gefahren für die
schlechtert. Außerdem ergeben sich Schwierigkeiten 40 Öffentlichkeit einstellen können. Aus Gründen der
bei der nachfolgenden Behandlung und Bearbeitung Umweltverschmutzung ist die Ablagerung einer solder
Metalle. Infolgedessen muß man Rost und Zunder chen Lösung im Ursprungszustand in vielen Gebieten
möglichst sorgfältig entfernen. verboten. Es bestehen besondere Vorschriften zur Be-
Die Entfernung von Rost und Zunder erfolgt durch handlung einer solchen Lösung, bis die Cyanide in
Behandlung in einer sauren Lösung oder einer alka- 45 Verbindungen umgewandelt sind, die für Menschen
lischert Lösung. Die Behandlung in einer sauren und andere Lebewesen ungefährlich sind. Eine der-
Lösung ist wirtschaftlich, da die benutzten Chemi- artige Behandlung ist jedoch infolge der erforderlichen
kalien preiswert zur Verfügung stehen und diese Einrichtungen kostspielig.
Behandlung ohne Schwierigkeiten durchgeführt wer- Zur Vermeidung dieser hohen Ausgaben wurden
den kann. Es tritt jedoch ein starker Angriff des 50 bereits alkalische Elektrolyseverfahren zur Entfer-Grundmetalls
unter Bildung von Kohlenstoffablage- nung von Rost und Zunder vorgeschlagen, bei denen
rungen und Wasserstoffsprödigkeit des Grundmetalls keine Cyanide benutzt werden, beispielsweise nach der
auf. Eine Behandlung in saurer Lösung unter Vermei- japanischen Veröffentlichungsschrift 2 765/1968. Diedung
dieser Schwierigkeiten ist bislang noch nicht ses Verfahren erlaubt jedoch nur eine langsame Entbekannt.
Die Rost- und Zunderentfernung in alka- 55 röstung und Entzunderung. Die Lebensdauer des
lischen Lösungen hat neuerdings große technische Bades ist kurz, so daß nur eine geringe Anzahl von
Bedeutung. Die alkalische Behandlung zur Entfer- Metallteilen in einer Badfüllung bearbeitet werden
nung von Fremdstoffen ist deshalb vorzuziehen, da kann. In industriellem Maßstab ist dieses Verfahren
das Grundmetall in den meisten Fällen nicht ange- nicht brauchbar.
griffen wird, keine Wasserstoffsprödigkeit auftritt 60 Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines
und keine Bildung von Kohlenstoffschmutz bemerk- Bades zum elektrolytischen Entrosten, das ohne Um-
bar ist. weltgefährdung in wirtschaftlicher Weise benutzt
Die Verfahren zur Entfernung von Rost und Zunder werden kann.
lassen sich auch nach der Verfahrensführung ein- Untersuchungen haben nun gezeigt, daß man mit
teilen. Am gebräuchlichsten ist eine Tauchbehandlung. 65 Hilfe von Schwefel oder einer Schwefelverbindung,
Das elektrolytische Verfahren ist das wirksamste und die in einer alkalischen Lösung unter Bildung von
ermöglicht eine mit anderen Verfahren nicht erreich- Schwefelionen dissoziiert, eine Entrostungs- und Entbare
Entfernung von Rost und Zunder. zunderungswirkung mit überraschend hohem Wir-
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |