DE1931123A1 - Verfahren zur Behandlung cyanidhaltiger Fluessigkeiten in Oberflaechenbehandlungseinrichtungen - Google Patents

Verfahren zur Behandlung cyanidhaltiger Fluessigkeiten in Oberflaechenbehandlungseinrichtungen

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DE1931123A1 DE19691931123 DE1931123A DE1931123A1 DE 1931123 A1 DE1931123 A1 DE 1931123A1 DE 19691931123 DE19691931123 DE 19691931123 DE 1931123 A DE1931123 A DE 1931123A DE 1931123 A1 DE1931123 A1 DE 1931123A1
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Description

PATINTANWXUI
DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 1931
DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT
MÖNCHEN HAMBURG TELEFON, 55547« 8000 MÖNCHEN 15, TEIEGRAMMe1KARPATENT
W. H 330/69 - Ko/b
liordnero AG,
Luzern (Schweiz)
Verfahren zur Behandlung cyanidhaltiger Flüssigkeiten in Oberflächenbehandlungseinrichtungen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhinderung der Freigabe der cyanidhaltigen Flüssigkeiten bei chemischen Metalloberflächenbehandlungsverfahren, bei denen wäßrige Cyanidlösungen verwendet werden«, Derartige cyanidhaltige wäßrige Bäder werden im weiten Umfang bei elektrolytischen Plattierverfahren, beispielsweise Zinkplattier-, lupferplattier-, Silberplattierverfahren und dergl. verwendet.
Da aus gesundheitlichen Gründen ständig höhere Anforderungen auf die Reinhaltung der industriellen Abwässer gestellt werden, ergab dies große technische und wirtschaftliche Probleme. Dies zeigt sich durch die Tat« sache, daß zur Abscheidung von 1 kg Metall normalerweise etwa 5 m Wasser verwendet werden.
Die Zerstörung des öyanids in dem Abwasser der elektrolytischen Fabriken wird normalerweise durch Zersetzung mittels Oxydation durchgeführt, wobei Chlor als Oxydationsmittel verwendet wird j welches entweder als gasförmiges Chlor oder als Hypochlorit augeführt wird.
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Zur Vermeidung der Bildung des giftigen Chloreyans muß die Oxydation bei einem ziemlich hohen pH-Wert durchgeführt werden· Die Kosten sind deshalb relativ hoch und betragen normalerweise das 3- oder 4-fache der Kosten des verwendetes! Cyanide.
Die Aufgabe der Erfindung besteht in einer wirtschaftlicheren Lösung des Problemes der Beseitigung von oyanidhaltigen flüssigkeiten» die bei chemischen Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Metallen erhalten wurden· Ώ&& erfinäungagemäße Verfahren ergibt auch einige weitere Vorteile, unter anderem eine drastische Verringerung des Verbrauches an Wasser beim Verfahren· Die Erfindung beruht auf dem Prinzip, elektrolytisch das Cyanld in den elektrolytischen Vorbeliandlungsbädern zu Eersetsen.
Die elektrolytisch^ Oxydation wurde in gewissem Umfang in der Praxis aur Zerstörung von Cyaniden angewandt· Jedoch fand aufgrund einiger Probleme in der Praxis das Verfahren lediglich begrenzte Anwendung. Einer der großen Hauptnachtelle liegt in den hohen Einriehtungskosten.
Bei der anodischen Oxydation des Cyanide werden Carbonate und Ammoniak gebildet· Das Verfahren wird durch
r erhöhte Temperaturen und einen hohen pH-Wert beschleunigt. Auch ist die Überspannung des Anodenmaterial· für Sauerstoff wichtig. Das beste Material besteht aus Platin, welches das höchste Oxydationspotential hat. Vorausgeaetst, daß der pH-Wert etwa 11 und die Temperatur etwa 709C ist, sind auch Elsen und Kohlenstoff zufriedenstellend und eine hohe Stroroausbeute wird beim Zersetsungsverfahren erhalten.
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BAD ORIGINAL
Jedem elektrolytisch«!} Plattierverfahren geht normalerweise eine elektrolytische Reinigung der Gegenstände in einem heißen alkallsehen Bad Torher. Diese Bäder ergeben die Idealen Bedingungen fUr eine anodlsche Zersetzung der Cyanide·
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die elektrolyt i sehe Zersetsung der Cyanide von Oberflächenbehandlungsbädern in einer der elektrolytischen Verfahrensstufen durchgeführt» insbesondere in den elektrolyt!sehen Reinigungsbädern*
Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel erläutert» jedoch nicht begrenzt, welches schematiseh auf der beiliegenden Zeichnung dargestellt ist· Ώ&β Beispiel befasst sich mit derc elektrolytischen Zinkplattieren in cyanidha.lt ige η elektrolytischen Bädern,
Wie aus der Zeichnung ersichtlich, besteht öle Einrichtung aus der Reihenfolge der Bäder 1 bis 12 eur Behandlung von Metallgegenständen zum Zinkplattieren. Diese Bäder haben die folgenden Funktionen:
1. Alkalische Entfettung
2. Kathodieche Entfettung 3· Anodisohe Entfettung 4« Kaltwasserspülung
5β Kaltwasserspülung und Rückgewinnungspülung 6« Zin&plattlerung 7. Kaltwasserspülung 3« Kaltwasserspülung 9« Säureätzung 10a Chromierung
11. Kaitwasserspülung
12. HeiQwaseerspülung
ßAD
Die zu behandelnden Metallgegenstände laufen durch die Bäder meistens in der angegebenen Reihenfolge. Die dünnen Pfeillinien an der rechten Seite der Figur erläutern die Strömung der Flüssigkeit su und von und zwischen den Bädern» wie im einzelnen nachfolgend ausgeführt·
Insbesondere können die Bäder in folgender Welse arbeiten:
Bad 1 1st ein Entfettungsbad, welches Hatrlumhydroxyä, Natriumcarbonat und Metasilicat enthält und bei einer Temperatur von etwa B(K betrieben wird.
Bad 2 let ein elektrolytisches Entfettungebad alt der gleichen Zusammensetzung, wie Bad 1» Der Gegenstand wird ale Kathode geschaltet· Die Anode besteht aus Graphit. Dae Pad arbeitet bei einer Temperatur τοη etwa BO0T und bei einer Stromdichte (anodisch und kathodiech) τοη etwa
2
5 bis 10 Ampere Je dar.
Bad 3 ist ebenfalls ein elektrolytisches Entfettungebad mit der gleichen Zusammensetzung, wie Bad 2 und arbeitet unter ähnlichen Bedingungen, wobei jedoch der Gegenstand als Anode geschaltet ist und die Kathode aus Stahl besteht. Gunstigerweise wird ein Konplexbildungsmittel vom Oluconat-Typ diesem Bad sugesetet.
Die Abdampfung des Wassers aus den Bädern 1,2 und 3 (angeseigt durch den nach auswärt· gerichteten Pfeil bei Bad 1) beträgt etwa 8 bis 10 l/m2 Badoberfläoh« und Stunde· Zur Ergänzung dieses Flüesigkeitsverlustee und «ur Erzielung der gewünschten Zerstörung der Cyanide wird die Flüssigkeit τοη Bad 4 su den Bädern 1, 2 und 3, wie durch die Pfeile angezeigt, geleitet·
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BAD ORK3INAL
Bad 4 let ein Kaltwasserbad zum Spülen der Segen·* stände, nachdem sie in Bad 3 behandelt wurden.
Bad 5 ist ebenfalls ein Kaltwasserbad zum weiteren Spillen der Gegenstände, bevor sie im Plattierbad behandelt werden· Die Gegenstände-können auch in diesem Bad gespült werden, nachdem sie im Plattierbad behandelt wurden.
Bad 6 ist ein cyanidhaltigee elektrolytisches Zinkplattlerbad, welches etwa 35 g ZinkA» 30 g NaOIlA und 11Og tfaCJi/l enthält. Das Bad arbeitet bei einer Temperatur nicht oberhalb von 3O0C und bei einer Stromdichte
von etwa 3 bis 6 Ampere je dm ·
Bad 7 *-9* e*n Kaltw&sserbad zur Spülung der elektroplattieren Gegenstände, die vorhergehend im Bad 5 gespült sein können. Frischwasser wird in das Bad 7 in einer Menge entsprechend der Abdampfung in den Bädern 1,2 und 3 eingeführt, wobei das Wasser durch die Bäder 7, 5, 4 strömt und danach zu den Bädern 1,2 und 3, wie durch die Pfeile in der schematischen Barstellung der Z eichnung angezeigt.
Somit begleiten Zink und Cyanid das Wasser zu den Entfettungsbädern 3, 2, 1· Bas Zink wird in Bad 3 an den Kathoden abgeschieden. Das Cyanid wird durch elektrolyt ische Oxydation in den Bädern 3 und 2 zersetzt. Zur Vermeidung einer Einführung des Cyanide in das Bad 1 kann es in bestimmten Fällen günstig sein, das Wasser von Bad 4 lediglich in die Bäder 3 und 2 au führen und das Wasser für das Bed 1 aus dem Bad 2 zu nehmen, wie durch das Ventil und den gestrichelt geseichneten Pfeil angedeutet.
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Bad 6 ist ein KaltwaBserbad zum weiteren Spülen des Gegenstandes. Yon diesem Bad wird das Wasser durch eine basische AnionenaustauBcheinheit 13 im Kreislauf geführt, wo irgendwelche verbliebenen Zinkeyanidkomplexe aufgenommen werden. Die Ionenaustauschmaese wird erforderlichenfalls mit NaOR regeneriert und das Eluat kann zum Zinkbad 6 geführt werden.
Bad 9 ist ein Säurebeizbad, welchee etwa 1 £ HNCU enthält,
P Bad IQ 1st ein sogenanntes einstufiges Chromier-
bad, welcheβ etwa 2 g Alkalibichromat/L und Fluorid- und Sulfationen enthält. Der gesamte Salzgehalt beträgt etwa 4 g/l.
Bad 11 ist ein Kaltv/aosersplilbad, v/orin das Wasser durch eine zweibettige (anionische und kationische) Ionenaustauschern tereinhe it H, 15 geführt wird, so daß das Wasser vollständig entionisiert wird. Frisches Wasser wird in dieses Bad (durch die Filtereinheit) zur Ergänzung der Abdampfung im Bad 12 eingeführt*
Bad 12 ist das abschllessende Heißwasserspülbad,
welchee bei etwa 80^ betrieben wird. Die Abdampfung be-
/ 2
trägt etwa β l/m und Stunde, die durch aus dem Bad 11
W genommenes Wasser ersetzt wird·
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BäO ORIGINAL

Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren eur Oberflächenbehandlung τοη l'etallgegenetänden in eyanidhaltigen Qberflächenbehandlungebädtrn, wobei der Oberflächenbehandlung eine Reinigung der Gegenstände in elektrolytischen alkalischen Reinigungsbädern vorhergeht und die Gegenstände nach der Oberflächenbehandlung in Wasser gespült werden, dadurch gekennzeichnet, daß das cyanidhaltige Wasser von den Spülbädern, zu den elektrolytischen Reinigungebädern geführt wird und das Cyanid der elektrolytischen Oxydation in diesen Bädern unterworfen wird.
    9881/134 5,
    BAD ORIGINAL
    Leerseite
DE1931123A 1968-06-19 1969-06-19 Verfahren zum Entfernen von Cyaniden aus cyanidhaltigen wäßrigen alkalischen Elektrolyten durch elektrolytische Oxydation des Cyanids Expired DE1931123C3 (de)

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DE1931123B2 DE1931123B2 (de) 1971-09-23
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