DE2045992A1 - Gieß-Polyurethanelastomere mit verbesserten Eigenschaften sowie Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Gieß-Polyurethanelastomere mit verbesserten Eigenschaften sowie Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number
DE2045992A1
DE2045992A1 DE19702045992 DE2045992A DE2045992A1 DE 2045992 A1 DE2045992 A1 DE 2045992A1 DE 19702045992 DE19702045992 DE 19702045992 DE 2045992 A DE2045992 A DE 2045992A DE 2045992 A1 DE2045992 A1 DE 2045992A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyurethane elastomers
production
cast polyurethane
processes
improved
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19702045992
Other languages
English (en)
Inventor
Gerd Dipl.-Chem. Dr. 6450 Hanau. M Angerer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dunlop GmbH and Co KG
Original Assignee
Dunlop GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dunlop GmbH and Co KG filed Critical Dunlop GmbH and Co KG
Priority to DE19702045992 priority Critical patent/DE2045992A1/de
Priority to ZA716146A priority patent/ZA716146B/xx
Priority to AU33538/71A priority patent/AU3353871A/en
Priority to FR7133557A priority patent/FR2106590A1/fr
Publication of DE2045992A1 publication Critical patent/DE2045992A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/69Polymers of conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/632Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2380/00Tyres

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Gieß-Polyurethanelastomere mit verbesserten Eigenschaften sowie Verfahren zu deren Herstellung.
Gieß-Polyurethanelastomere auf der Basis von Polyestern und Polyäthern sind nach dem Stand der Technik durch ein ausgewogenes Eigenschaftsbild gekennzeichnet und haben sich deshalb auf einer ganzen Reihe von Einsatzgebieten bewährt. Im Fall besonders starker mechanischer Beanspruchungen, wie sie z.B. bei Fahrzeugreifen auftreten, weisen die bekannten Polyurethanelastomere jedoch noch Mangel auf, die ihrem Einsatz auf diesem Sektor im Wege stehen.
So ist es vor allem die Weiterreißfestigkeit und das Rißverhalten, welches für diese Einsatzgebiete als nicht ausreichend angesehen werden muß. Zwar ist es möglich, ein Polyesterurethan auf der Basis von Polyäthylenadipat, Naphtylen-1,5-Diisocyanat und Wasser herzustellen, welches eine ungewöhnlich hohe Weiteirxreißfestigkeit nach DIN 53 515 von 80 kp/cm aufweist; jedoch erfordert die Herstellung dieses Polyurethanes besondere Maßnahmen wobei eine Verarbeitung nach dem Gießverfahren nicht möglich ist.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich Gießpolyurethanelastomere mit verbesserter Weiterreißfestigkeit und vorboasertem Biege-Rißverfahren in der für Gießpolyurethane üblichen Verfnhrenaweiae herstellen lassen, wenn dem Gießanaatz geringe Mengen an monofunktioneilen Alkoholen bzw.
2098.13/1488
-2-
- Blatt 2 -
Aminen zugesetzt werden. Bisweilen werden durch diesen Zusatz die Werte der Zerreißfestigkeit und die bleibende Dehnung ein wenig beeinträchtigt; der Gewinn an Weiterreißfestigkeit und
il-is verbesserte Biege-Rißverhalten wiegt diesen Verlust jedoch 1 ..· i wo i tem nu.f.
Das Wesen vorliegender Erfindung wird nun anhand von Beispielen weiterhin erläutert:
Beispiel 1 Zusatz von n-Butanol zu Polyesterurethan
Es wurden vier verschiedene Grießpolyurethane entsprechend folgender Rezeptur hergestellt:
Polyäthylenglykoladipat,
m" - 2 000 mit OH-End-
η
gruppen
A
100
B
100
C
100
D
100
16
Maphthylen -1,5-Dܻooyftnat 18 18 1.95
1,4-Butandiol 2 Z 1.9 0,05
rjfButanol 0,1 0.1
Der Polyester wurde nach einstündigem Entwässern bei 135 im Vakuum 12 Minuten lang bei 1280C mit dem Diisocyanat umgesetzt; so-^dann wurde das Diol-Alkohol-Gemisch bei etwa 1300C zugegeben und das Ojanze in eine 120° heiße, 4mm tiefe Plattenform eingegossen. Die Platten konnten nach 30 bis 60 Minuten der Form entnommen werden. Die entformten Gießlinge wurden 24 Stunden im Wärmeschrank bei 1100C ausgeheizt.
20981 3/1488 bad original
-3-
- Blatt 3 -
Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse der physikalischen Prüfung:
Härte Shore A Bruchfestigkeit Bruchdehnung
kp/on J
Spannungawerte £kp/oa jbei Dehnung 100 56
200 #
300 ?S
WeiterreiBfeatigkeit £kp/caTj DIN 53 515
Zugverforraungsreat nach O £ Vordehnung in
n. 15 mir 100
n<
Dauer-Knickversuch nach DIN 55 522 (De Mattia Test)
eo
640
45 59 66
55
228
567
45 64
116
ιLg n. (Zahl der Biegungen I zur Rißentßtehung)
;Lg η-, (Zahl der Biegungen Ms ! aur Zerstörung)
4,8
554
750
102
120
77
J62
750
?4 45 63
110
5*?
5,6 6,Cj 5,8 6,2 J
€~gv sich, ün!s die Werte aer Weitej.'rei.'^festigkeit ä::,ro. Alkonol:3Ußats hefcrächfcli ·?:: verbessert "/urden.
in Ti-iuor-Knickversuch wurde ins RI5verhalten ili^rch die Zahl Jor Lviegtmgen bis sur Ri^ent-tehung (n^) und bis zur Zerstörung der Probe (n£) chrakterisiert. Der Übersichtlichkeit halber wurde in der Tabelle der dekatische Logarithmus von n. und η- angegeben. Es ergibt sich, daß sowohl die Zahl der Biegungen bis zur Rißentstehung als auch bis zur Proben-
2 0 9 8 1 3 / U 8
- KLott 4 -
;:.(.· r:·. ι. ο run,- duroli rtpn AVlcoholssuantz deutlich vergrößert wurden. Beispiel 2
Zusatz von weiteren einwertigen Alkoholen zu PoIvesterurethanen
Wie in Beispiel 1 beschrieben,wurden vier verschiedene Gießpolyurethane entsprechend folgender Rezeptur hergestellt; die Grundrezeptur A und die Verfahrensweise entspricht hierbei dem Beispiel 1. Als Alkohole wurde tert.-Butanol, Cetyl- und Benzylalkohol ausgewählt. Um vergleichbare Verhältnisse zu erhalten, erfolgten die Zusätze der höhertnolekularen Alkohole in Mengen, die dem Butylalkohol äquimolar sind:
Polyuthylenglykolndipat, M - 2000
mit OH-Rndfnippen
A
100
E
100
P
100
G
100
Nnphthylon -1,5-DHeocyanat 18 18 18
1,4-Butftndi öl 2 1,9 1.9 1,9
t9rt--Bulanol 0,1
Cctylalkohol 0,53
Benzylalkohol 0,15
209813/U88
BAD ORiOtNAL
- Blatt 5 -
Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse der physikalischen Prüfung:
n. 15 min A E P 0
Härte Shore Λ n. 1 h 80 78 77 76
Bruchfestigkeit [kp/cm2 Dauer-Knickversuch nach
DIN 53 522 (De Mattia Test)
324 271 293 2%
Bruchdehnung <?<> Lg n. (Zahl der Biegungen
bis zur Rißentstehung)
Lg n_ (Zahl der Biegungen
bis zur Zerstörung)
640 569 612 558
Spannungewert kp/cra J bei
Dehnung 100 $
200 io
300 c/.
43
59
66
54
60
36
49
70
34
46
70
Weiterreißfeetigkeit jkp/omj
nach DIH 53 5^5
55 67 74 61.
Zugverformungaree t 100 142 118 138
nach 200 fo Vor
dehnung
16 58 40
4,8
5,6
5,8
6,0
CO CO
IfN IfN
5,5
5,5
Wie im vorhergehenden Beispiel 1 zeigen die Ergebnisse der physikalischen Prüfung, daß die Alkoholzusätze in allen Fällen die Werte der Weiterreißfestigkeit erheblich verbessert haben; die Werte der bleibenden Dehnung wurden in diesem Beispiel stark beeinträchtigt.
Auch da3 Biege-Rißverhalten wurde, abgesehen von Probe G, deutlich verbessert.
-6-
209813/U88
- Blatt 6 -
Beiepiel 3
Zusatz von Anilin zu aminvernetztem Polvätherurethan
Es wurden zwei Gießpolyurethane entsprechend folgender Rezeptur hergestellt:
Polytetrahydrofuren, M - ?0O0,
mi t NCO-Endgruppen
H
100
I
100
4,4'-Diamirof-3i3l Diohlordiphenyl-
mcthan
11 11
Anilin 0,5
Das Polyäther auf der Basis von Polytetrahydrofuran, von einem mittleren Molekulargewicht M= 2 000, dessen OH-Endgruppe durch Umsetzung mit Toluylendiisocyanat vollständig in NCO-Endgruppen überführt worden sind, wurde 10 Minuten lang bei 100° im Vakuum entgast und mit dem aminischen Vernetzer bzw. mit dem Vernetzergemisch versetzt. Die Gießmasse wurde in eine 120° heiße, 4 rom tiefe Plattenform eingegossen. Sie Platten wurden in einem Wärmeschrank 30 Minuten bei 1400C ausgeheizt; nach Entformung erfolgte eine Naohheizperiode von 24 Stunden bei 800G im Wärmeschrank«
-7-
209813/1488
- Blatt 7 -
Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse der physikalischen Prüfung:
kp/cm2 Il169 opannungovart Ikp/cm Jbei
Dehnung 100 $
?00 <fo
500 #
n. 15 >eo 159 I
U H ^eiterreißfeatigkeitl kp/om Ί
nach Dili 53 515
η. 1 h 49 *4
Härte Shore A 85 Zugverformungsrest Dauer-Kniokversuch nach
DIH 53 522 (De Mattia Test)
24 156
Bruchfestigkeit nach 200 Vordehnung Lg n.( Zahl der Biegungen
bie zur RiBentstehung)
10 400
Bruchdehnung Lg n„ (Zahl der Biegungen
bit sur Zerstörung)
6 44
60
65
35
^2,6 12
2i7 4
-2,9
3,0
Die Weiterreißfestigkeit wurde durch den Anilinzusatz verbessert unter Beibehaltung der günstigen Werte dee Zugrerformungsrestes. I>i:j Bioge-Rißverhnlten erscheint deutlich verbessert.
209813/U88
BAD ORIGINAL
- Blntt O -
Beispiel 4 ZuBatz von o-Toluidln zu aminvernetztem Polyätherurethan
Kn wurdon ausHtzlioh zur Vergleichsmisohung It drei GießpolyureUirme entsprechend folgender Rezeptur hergestellt:
Polytetrahydrofuran, M · 2000
η
mit NCO-Endgruppen
H
100
I
100
K
100
L
100
4,4'-Diumino, 3,3«-Dichlordi-
phenylmethan
11 11 11 11
O-Toluidin 0,2 0,5 0,8
Die Herstellung erfolgte in gleicher Weise, wie im vorhergehenden Beispiel 3 beschrieben wurde.
-9-
JBAD ORIGINAL
209813/U88
Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse der physikalischen Prüfung:
kp/ora n. 15 eoc H I K L *v2,6 ^,0 5,7 3,1 5,8 5,8
ilärte Shore Λ n. 1h 85 Θ1 84 ee 2,7
Bruchfestigkeit Dauer-Knickvereuch nach
DIN 53 522 (De Mattia Teat)
163 67 79
Bruchdehnung SpannungBwerte Jkp/cro (bei
Dehnung 100 $
^00 $
500 56
Lg η. (Zahl der Biegungen
bis zur Rißentstehung)
592 540 207 315
Welterroi3foBtigkeit kp/cmjnech
am 53 515
Lg nE (Zahl der Biegungen
bii zur Zerstörung)
49
111
39
52
67
37
50
44
59
78
Zugverforrnungereet na oh 24 44 42 44
200 fc Vordehnung 10 0 24 20
6 9 12 9
Es ergibt sioh, daß in allen Fällen, in dem o-Toluidin in Mengen von 0,2 bis 0,8 Teile auf 100 Teile Polyäther zugegeben
-10-
209813/U88
- Blntt 10 -
wurden, die Werte der Weiterreißfestigkeit wesentlich verbessert gegenüber der Vergleichsmischung H erscheinen. Der Verformungsrest wird durch den o-Toluidinzuaatz geringfügig vergrößert, die Bruchfestigkeit wird nur bei den hohen o-Toluidlndosierungen von 0,3 und 0,8 Teilen mit 100 Teilen Poyäther erheblich beeinträohtigt.
Dna Rißverhalten erscheint in allen Fällen gegenüber der Mischung H verbessert.
-1!-/Patentansprüche
209813/U88

Claims (1)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Gieß-Polyurethanelastomeren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, insbesondere erhöhter Weiterreißfestigkeit und verbessertem Biege-Hißverhalten, aus Polyestern, Polyethern, Diisocyannten und Kettonverlängerern oder Vernetzern, dadurch gekennzoichent, dq3 mnn dem Gießansatz kleine Mengen an raonofunktioneilen Alkoholen und/oder monofunktionellen Aminen hinzugibt.
?.. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mengen an monofunktionellen Alkoholen und/oder Aminen 0,05 bis 20 Gewichtsprozent der Menge der zugesetzten Kettf-nverlängerer oder Vernetzer betragen.
209813/U88_
BAD ORIGINAL
DE19702045992 1970-09-17 1970-09-17 Gieß-Polyurethanelastomere mit verbesserten Eigenschaften sowie Verfahren zu deren Herstellung Pending DE2045992A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702045992 DE2045992A1 (de) 1970-09-17 1970-09-17 Gieß-Polyurethanelastomere mit verbesserten Eigenschaften sowie Verfahren zu deren Herstellung
ZA716146A ZA716146B (en) 1970-09-17 1971-09-14 Cast polyurethane articles
AU33538/71A AU3353871A (en) 1970-09-17 1971-09-16 Cast polyurethane articles
FR7133557A FR2106590A1 (en) 1970-09-17 1971-09-17 Castable polyurethane elastomers - having improved tear propagation resistance and flexural tear behaviour

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702045992 DE2045992A1 (de) 1970-09-17 1970-09-17 Gieß-Polyurethanelastomere mit verbesserten Eigenschaften sowie Verfahren zu deren Herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2045992A1 true DE2045992A1 (de) 1972-03-23

Family

ID=5782706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19702045992 Pending DE2045992A1 (de) 1970-09-17 1970-09-17 Gieß-Polyurethanelastomere mit verbesserten Eigenschaften sowie Verfahren zu deren Herstellung

Country Status (4)

Country Link
AU (1) AU3353871A (de)
DE (1) DE2045992A1 (de)
FR (1) FR2106590A1 (de)
ZA (1) ZA716146B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0089180A2 (de) * 1982-03-15 1983-09-21 Warner-Lambert Company Kristalline, zum Vermahlen geeignete Polyurethanprepolymere

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR16218E (fr) * 1911-05-06 1912-12-10 Alfred Eduard Hofmann Foyer industriel
FR1534290A (fr) * 1966-08-16 1968-07-26 American Cyanamid Co Nouvelles polyuréthane-urées à bas point de fusion et leur préparation

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0089180A2 (de) * 1982-03-15 1983-09-21 Warner-Lambert Company Kristalline, zum Vermahlen geeignete Polyurethanprepolymere
EP0089180A3 (en) * 1982-03-15 1984-05-23 Warner-Lambert Company Crystalline, grindable polyurethane prepolymers

Also Published As

Publication number Publication date
FR2106590B1 (de) 1974-03-29
AU3353871A (en) 1973-03-22
FR2106590A1 (en) 1972-05-05
ZA716146B (en) 1972-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69912832T2 (de) Extrudierbares thermoplastisches elastomerisches harnstoff-verlängertes polyurethan
DE69632723T2 (de) Schlagfeste polyerethane sowie verfahren zu deren herstellung
DE2003365A1 (de) Polymere Formteile und Verfahren zu deren Herstellung
DE2507161C3 (de) Verfahren zur Herstellung von vernetzten, elastischen, offenzelligen Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen
DE2940856C2 (de)
DE2711735C2 (de)
DE1802503A1 (de) Polyurethane und Verfahren zu deren Herstellung
DE1152537B (de) Verfahren zur Herstellung von homogenen, Urethangruppen aufweisenden Kunststoffen
DE1719286A1 (de) Haertbare Polyurethanvorpolymermassen und daraus hergestellte elastische Polyurethankunststoffe
DE1155590B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren aus hoehermolekularen Polyhydroxylverbindungen
DE1694693B2 (de) Verfahren zur Herstellung von weichen Polyurethanschaumstoffen
CH655937A5 (de) Formbares polyurethanelastomer mit blutvertraeglichkeit.
DE1940181A1 (de) Segmentierte Polyurethan-Elastomere
DE1543305B2 (de) Verfahren zur herstellung von polyaetherpolyolen
DE1720843A1 (de) Fuer Spritzguss geeignete Polyurethane und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3311344A1 (de) Verfahren zur herstellung von kupfer-beryllium-legierung
DE2610477A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyurethanprodukten
DE1271977B (de) Verfahren zum Herstellen elastomerer Polyurethane
DE1104689B (de) Verfahren zur Herstellung von kautschukelastischen Kunststoffen
DE69120843T2 (de) Hochschlagfeste Gussplatte und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2845784A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyurethan-elastomeren
DE2045992A1 (de) Gieß-Polyurethanelastomere mit verbesserten Eigenschaften sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE2447750A1 (de) Diaminhaerterzubereitung fuer polyurethanpraepolymere
DE2708268B2 (de) Wärmebeständige Polyurethan-Elastomere
DE1769217A1 (de) Elastisches,zellfoermiges Polyurethan-Verbundgebilde und Verfahren zu seiner Herstellung