DE2044162A1

DE2044162A1 - Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2044162A1
Application number: DE19702044162
Authority: DE
Inventors: Neu AUschwü Muller Curt Binningen Burkhard Hermann, (Schweiz)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1969-09-09
Filing date: 1970-09-05
Publication date: 1971-03-25
Also published as: DE2044162B2; FR2061618B1; CH523953A; JPS4812404B1; GB1322595A; FR2061618A1; DE2044162C3

Description

Potantonwak· Dr. W. Scfwflc, Dipl.-lng. P. Wir*

Dipt Ing. G. Dannenberg

Dr. V. ScSmied-Kowarzik

Dr. P. Weinhold, Dr. D. Gudel

, Fronkfurt/M., Gr. EicWiiwmer Sir.

SANDOZ A.G.
Basel / Schweiz

Case

Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung

Gegenstand dor Erfindung sind Azoverbindungen, die eine gegebenen falls wubstituenten tragende Gruppe der Formel

-N-N-/ V OH

CAL· 6 5

enthalten und si cn ausgezoiclmet alπ Dispersionsfarbstoffe, zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien au.·; voll- oder halbsynthetischen, hydropho ben, hochmolekularen organischen stoffen eignen, wobei die erhaltenen Pärbujicen ausgabt·!ebnete Allgemeinechthciten besitzen.

BAD ORIGINAL 10^f«'!i 3/ 179 6

Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel

20AA162

Α-Ν=Ν-Β-Ν=Ν-/ϋΛ-ΟίΙ (i),

worin A einen gegebenenfalls durch Halogenatome, insbesondere Fluor-, Chlor- oder Broinatoine, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Rhodan, Mercapto-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierten Phenyl-, Naphthyl-, Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Thienyl-, Pyrazolyl-, Imidazolyl-, Triazolyl-, Tetrazolyl-, Chinolinyl- oder Isochinolinylrest, B einen gegebenenfalls substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest, vorzugsweise einen 1,4-Phenylen- oder 1,4-Naphthylenrest

bedeuten und die Kerne D und E weitere Substituenten tragen können, das Molekül aber von Carbonsäure- und Sulfonsauregruppen frei ist.

An die Kerne D und E können als Substituenten z.B. Ilalogenatome, insbesondere Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Alkyl-, Alkoxy- Nitro-, Cyan-, Rhodan-, Mercapto-, Acyl-, Acyloxy- oder Acylaminogruppen gebunden sein, wobei alle Alkyl- und Alkoxygruppen am Molekül vorzugsweise 1,2, J> oder 4 Kohlenstoff atome enthalten.

Bevorzugte Acylrest entt;prochen dor Formeln

H-X- oder R'-Y-, ^ß^D ORiQ/|\|_AL

1 Ii ■ 1 'M 1 796

worin R einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls nicht wasserlöslich machende Substituenten trägt (z.B. wie oben definiert) und/oder Heteroatome enthalten kann, vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest,

X eine Gruppe der Formel -COO- oder -SOp-,

R¹ ein Wasserstoffatom oder R,

Y eine Gruppe der Formel -CO-, -NR"-CO- oder -NR"-SO₂- und

R" ein Wasserstoffatom oder R bedeuten.

Die Herstellung der neuen Farbstoffe erfolgt durch Dlazotleren eines Amins der Formel

A-N=N-B-NH₂ (II)

und kuppeln der erhaltenen Diazoniumverbindung mit einer Verbin dung der Formel

OH (III).

Farbstoffe der Formel (i) erhält man auch, wenn ein Mol eines
Diamins der Formel

1 0 ^r.;tn 3 / 1 7 9 6

162

(IV)

tetrazotiert und mit 1 Mol einer Verbindung

A-H (V)

und 1 Mol einer Verbindung der Formel (III) gekuppelt wird.

Diazotieren bzw. Tetrazotieren und Kuppeln werden nach allgemein bekannten Methoden durchgeführt.

Bevorzugte Farbstoffe entsprechen der Formel

(IV)

worin A. unsubstituiertes oder durch Alkyl, Nitro, Alkoxycarbonyl oder Alkoxyalkoxycarbonyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl und

B₁ unsubstituiertes oder durch Alkyl oder Alkoxy substituiertes 1,4-Phenylen oder 1,4-Naphthylen bedeutet,

wobei alle genannten Alkylreste (damit auch die Alkoxyreste) 1 oder 2 Kohlenstoffatome enthalten.

Die Verarbeitung der neuen Farbstoffe der Formel (i) zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in so-

1OC 3 n/1796

genannte langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyest;erns, sowie aus Cellulose-2- /2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine, Acrylnitrilpolyrnerisationsprodukte und Polyvinylver- % bindungun lassen sich mit ihnen färben.

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. dem in der französischen Patentschrift Nr. 1 44-5 371 beschriebenen Verfahren.

Die erhaltenen Färbungen besitzen ausgezeichnete Echtheiten, z.B. Licht-, Wasch-, Reduktions-, Trockenreinigungs-, Chlor-, Wasser-, Meerwasser-, Schweiss, Uoberfärbe Ozon- und Rauchgasechtheit. Hervorzuheben ist vor allem ihre Thermofixier-, Sublimier-, Plissier- und Dämpfechtheit ; insbesondere in den letzteren Eigen- (^ schäften sind sie den nächtsvergleichbaren, aus dem Colour Index bekannten Produkten, z.B. Disperse Yellow 7 und 2j5j Disperse Orange 13, 20, 21, 28 und 29 Überlegen.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Oewiohstelle und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden nngogeben.

10' M 1 Ί I 1 7 9 6

Beisplel 1

19,7 Teile p-Aniinoazobenzol werden in 40,0 Teilen konzentrierter Salzsäure gut eingerührt und mit 200 Teilen Wasser verdünnt. Durch Zugabe von ca. 50 Teilen Eis sowie zusätzlicher Aussenkühlung stellt man das Gemisch auf ca. 5° und diazotiert das Amin in 20 Minuten mit 7 Teilen Natriumnitrit, die in 50 Teilen Wasser gelöst sind. Nach 4-5 stündigem Nachrühren bei 10-15° wird der pH-Wert des Gemisches mit 33-35 Teilen Natriuniacetat auf ca. 4 gestellt und das Gemisch von kleineren Mengen ungelösten Stoffen durch Filtrieren gereinigt.

Die filtrierte Diazoniumsalzlösung wird in kleinen Portionen in 4 Stunden zu einer Lösung von 17 Teilen o-Phenylphenol in 100 Teilen Wasser, 20 Teilen Eis und 12,5 Teilen 30#iger Natriumhydroxydlösung gegeben und 30 Minuten bei ca. 10-15° nachgerüht. Der Endwert des pH beträgt 4,0-5,0. Man filtriert das Produkt ab und wäscht es neutral.

Der erhaltene Farbstoff der Formel

/Vn=N-/ Vn=N-/ Voh

färbt Polyesterfasern in rotstichig- gelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

/ 1 796

■J? '

Beispiel 2

25*7 Teile 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol werden in 200 Teilen Wasser und 40 Teilen konzentrierter Salzsäure gut eingerührt. Man kühlt mit ca. 50-75 Teilen Eis auf 10° und lässt eine Lösungaus 8,8 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen V/asser sehr langsam unter Niveau zufliessen, wobei die Temperatur 14°nicht übersteigen soll. Nach erfolgter Diazotierung zerstört man den Nitritüberschuss mit Aminosulfonsäure und filtriert von wenig Unlöslichem ab.

Zur Kupplung löst man 37,5 Teile Natriumcarbonat in 125 Teilen Wasser und versetzt mit 13 Teilen 30-prozentjger Natriumhydroxydlösung. Zu dieser alkalischen Lösung gibt man 17 Teile ortho-Phenylphenol, gelöst in 100 Teilen Wasser und 10 Teilen 30-prozentiger Natriumhydroxydlösung bei 70°. Man kühlt die Kupplungslösung mit ca. 150-200 Teilen Eis und lässt die Diazolösung in 2 Stunden unter Niveau zufliessen, wobei die Temperatur durch Eiszugabe im Intervall von 8-12° gehalten wird. Nach 2-stündigera Nachrühren f ist die Kupplung beendet und der rote Farbstoff wird abfiltriert und neutral gewaschen.
Der erhaltene Farbstoff der Formel

OCH,
3

C₆H₅

10 C-313/1796

färbt Polyester in rotstichig-orangefarbenen Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Farbstoffe lassen sich bei Verwendung der entsprechenden Amine analog dem Beispiel 1 herstellen und färben Polyesterfasern mit ausgezeichneten Echtheiten :

TABELLE 1 Die Farbstoffe dieser Tabelle entsprechen der Formel

R₂ R^ R₄ R₅ C₆H₅

"/)- N=N /Y N=N

OH

^R6

1008 13/1796

Nr,	^Rl	^R2	-CH	H	S	■ ^R6	Nuance auf Polyester
₃	H	H	H	-CH,	-CHj	H	Gelb
4	υ	-CH₃	-CH₃	H	H	H	gelb
5	-CH,	H	-CH₃	H	-CH₃	K	gelb
6	H	H	-CH,	H	-CH,	-CH,	gelb
7	-CH₅	H	H	Cl	H	H	gelb
8	H	Cl	-OH	H		H	gelb
9	H	H	H	H	-CHj	H	orange
10	H	H	O₂N-	H	-OCH₃	-CH₃	orange
11	O₂N-	H	H	H	H	H	rotbraun
12	-NO₂	H	H	H	-OCH,	H	rotbraun
15	-NO₂	H	H	H	-OCH	-CH₃	orange
14	CH₃OC₂H₄OCO.	H		-OCH₃	-OCH	Scharlach

2OA A 1 62

Die Farbstoffe der folgenden Tabelle 2 können ebenfalls erfindungsgeraäss nach der Vorschrift des Beispiels 1 oder 2 hergestellt werden.

TABELLE 2

Nr.	Formel	,^C6^H5	Muanoe auf Polyester
	H₁-C^-N=N-/Vn=N-/ )-0H 5 6 \ A \ /
15	O _c„ I ^{6 5} /Vn=N-/ Vn=N-/ ^-oh O	orange rot
16		orange rot
17	rotviolett

1 Ü ^li H 1 Ί / 1 7 9 6

-ii- 20AA162

Anwendungsgbeispiele

A) 7 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.

1 Teil des so erhaltenen Färbepräparates wird mit wenig Wasser angeteigt und die erhaltene Suspension durch ein Sieb einem 2 Teile Natriumlaurylsulfat in 4000 Teilen Wasser enthaltenden Färbbebad zugesetzt. Das Flottenverhältnis beträgt 1:40. Man gibt nun 100 Teile gereinigtes Polyesterfasermaterial bei 40-50° in das Bad, gibt 20 Teile eines chlorierten Benzols in Wasser emulgiert zu, erwärmt das Bad langsam auf 100° und färbt 1-2 Stunden bei 95-100°. Die rotstichig-gelb gefärbten Fasern werden gewaschen, geseift, erneut gewaschen und getrocknet. Die egale Färbung ist ausgezeichnet licht-, überfärbe-, wasch-, wasser-, meerwasser-, schweiss-, sublimier-, rauchgas-, thermofi·* λ xier-, plissier- und permanent-pressecht.

B) JO Teile des nach Beispiel 2 hergestellten Farbstoffs, 40 Teile dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium, 50 Teile Natriumcetylsulfat und 50 Teile wasserfreies Natriumsulfat werden in einer Kugelmühle zu einem feinen Pulver gemahlen.

Zu 4 Teilen des erhaltenen Färbepräparats in 1000 Teilen 40-50° warmem Wassers gibt man 100 Teile gereinigtes Polyesterfaserma-

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terial und erwärmt langsam. Man färbt ungefähr 60 Minuten unter Druck bei 1JO° und erhält nach dem Spülen, Seifen, Spülen und Trocknen eine rot-orange Färbung mit denselben Echtheitseigenschaften, wie die Färbung des Beispiels A.

C) 20 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs, 5^lj Teile Sulfitcelluloseablaugepulver und 800 Teile Wasser werden in einer Kugelmühle solange gemahlen, bis die Grosse der Farbstoffteilchen unter 1 μ liegt.

Die erhaltene kolloidisperse Lösung wird mit 25 Teilen Aethy lendiglykolmonobutyläther und 400 Teilen 6j£iger Carboxymethylcellulose vermischt ο Diese Druckpaste eignet sich sehr gut für den Vigoureuxdruck auf Polyester-Kammzug. Der Druck erfolgt mit Hilfe zweier Walzer (Deckung 78$), worauf ohne Zwischentrocknung bei 120° gedämpft wird. Man erhält rotstichig gelbe Drucke von guten Echtheiten©

D) 7 Teile eines der nach den Angaben im Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffe werden mit 1J> Teilen Sulfitcelluloseablaugepulver und 100 Teilen Wasser in einer Kugelmühle gemahlen. Die erhaltene Paste wird durch Zerstäuben getrocknet. 4 Teile des erhaltenen Färbepräparats werden mit wenig Wasser angeteißt und durch ein Sieb einem 4 Teile N-Oleyl-N'-hydroxyäthyl-N'-O'-sulfo-a'-hydroxypropylJ-äthylendiamin in 4000 Teilen Wasser enthaltenden Färbebad zugesetzt. Man gibt nun 100

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20U162

Teile Polyamidfaserinaterlal (Nylon 66) bei 20° in das Bad, erwärmt dieses innerhalb J>0 Minuten auf 100° und färbt 1 Stunde bei 100°ο Die erhaltene rotstichig-gelbe Färbung wird gespült und getrocknet. Sie ist egal und besitzt gute Licht-, Ueberfärbe-, Wasch-, V/asser-, Meerwasser-, Schweiss-, Sublimier-, Reib- und Lösungsmittelechtheiten.

E) Eine wässerige, fein disperse Suspension aus j50 Teilen des ä nach den Angaben im Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs, 70 Teilen dinaphthylrnethandisulfonsaurem Natrium und 3 Teilen Natriumalginat werden mit Wasser auf 1000 Teile gestellt und gut vermischt. Ein Polyestergewebe wird mit der erhaltenen Klotzflotte bei 20° foulardiert, mit Luft von 60-100° getrocknet und anschliessend mit heincer, trockener Luft von 2^0° 60 Sekunden behandelt. Dann wird das Gewebe gespült, geseift, wieder gespült und getrocknet. Man erhält eine egale und echte rotstichig-gelbe Färbung. In gleicher Welse kann man Fasern aus synthetischen Polyamiden f färben.

1 fJ ' 1 Ί / 1 7 9 6

Claims

Patentansprüche 1. Azoverbindungen der Formel

(D,

worin A einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Rhodan-, Mercapto-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierten Phenyl-, Naphthyl-, Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Thienyl-, Pyrazolyl-, Imidazolyl-, Triazolyl-, Tetrazolyl-, Chinolinyl- oder Isochinolinylrest, B einen gegebenenfalls substituierten Phenylen- oder Naph-

thylenrest bedeuten,

die Kerne D und E weitere Substituenten tragen können und das Molekül frei von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen ist,

2. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1, der Formel

(IV),

worin A, unsubstituiertes oder durch Alkyl, Nitro, Alkoxycarbo nyl oder Alkoxyalkoxycarbonyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl und

20U162

B. unsubstituiertes oder durch Alkyl oder Alkoxy substituiertes 1,4-Phenylen oder 1,4-Naphthylen bedeutet, wobei alle genannten Alkylreste (damit auch die Alkoxyreste) oder 2 Kohlenstoffatome enthalten.

Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel

A-N=N-B-N=N-ZdV-OH (i),

worin A einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Rhodan-, Mercapto-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierten Phenyl-, Naphthyl-, Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Thienyl-, Pyrazolyl-, Imidazo-IyI-, Triazolyl-, Tetrazolyl-, Chinolinyl- oder Isochinolinylrest,
B einen gegebenenfalls substituierten Phenylen- oder

Naphthylenrest bedeuten, "

die Kerne D und E weitere Substituenten tragen können und das Molekül frei von Carbonsäure- und SuIfonsäuregruppen ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel

A-N=N-B-NH₂

diazotiert und mit einer Verbindung der Formel

1 0 ° Π 1 3 / 1 7 9 6

20U162

/I

OH (III)

kuppelt.

4. Verwendung der Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 oder 2 zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestelten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolelcularen organischen Stoffen.

5- Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen mit Farbstoffen der F-^mel (I) bzw. (IV) gemäss Anspruch 1 oder 2.

6. Die gemäss Anspruch 5 gefärbten oder bedruckten Artikel.

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