DE2042418A1 - Verfahren zur Herstellung von Mehrfarbeneffekten mit Mischungen von Reaktivfarbstoffen unterschiedlicher Fixierbarkeit oder von Buntreserven mit Reaktivfarbstoffen unter Reaktivfarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Mehrfarbeneffekten mit Mischungen von Reaktivfarbstoffen unterschiedlicher Fixierbarkeit oder von Buntreserven mit Reaktivfarbstoffen unter ReaktivfarbstoffenInfo
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Description
FARBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Aktenzeichen: HOE 7O/F 158
Datum: 26. August 1970 Dr.ST
Verfahren zur Herstellung von Mehrfarbeneffekten mit Mischungen
von Reaktivfarbstoffen unterschiedlicher Fixierbarkeit oder von Buntreserven mit Reaktivfarbstoffen unter Reaktivfarbstoffen
(Zusatz zur Patentanmeldung P 18 IO 306.5)
Gegenstand der Patentanmeldung P 18 10 306.5 ist ein Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten mit Reaktivfarbstoffen unter
Reaktivfarbstoffen auf textlien Flächengebilden aus nativen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien, dadurch gekennzeichnet,
daß man auf das Textilgut in beliebiger Reihenfolge eine Druckpaste aufdruckt, die fixe organische oder anorganische Säuren "
oder saure Salze als Reservierungsmittel und solche Reaktivfarbstoffe enthält, die sich nach dem Zweiphasen-Kaltverweil-Verfahren
oder nach einem Zweiphasen-Schnellfixier-Verfahren für
Reaktivfarbstoffe fixieren lassen, sowie in sich überlappender Weise eine weitere Druckpaste oder Klotzflotte aufbringt, die
Alkalien als Fixierungsmittel und andere Reaktivfarbstoffe enthalten,
die sich nach den vorhin genannten Fixierverfahren nicht
oder nur mit sehr geringer Ausbeute fixieren lassen, und anschließend nach dem Trocknen der so behandelten Ware die Fixierung
der Farbstoffe durch Dämpfen in Kombination mit einem der vorhin genannten Zweiphasen-Fixierverfahren durchführt.
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Bei der Durchführung des vorstehend beschriebenen Verfahrens
macht man sich zur Erzeugung von Reserveeffekten den unterschiedlichen
Grad der Fixierbarkeit der als Reserve sowie der als Überfall verwendeten Reaktivfarbstoffe zunutze. Dabei ist es unwesentlich,
ob die den reaktionsfähigen Farbstoff und Säure enthaltende Reservedruckfarbe vorgedruckt und erst dann, naß-in-naß
oder nach Zwischentrocknung, eine weitere Druckfarbe übergedruckt bzw. eine angedickte Farbstofflösung übergeklotzt wird, die den
reaktionsträgeren Farbstoff und das alkalisch wirkende Mittel
enthält, oder ob man diese beiden Verfahrensstufen in umgekehrter
Richtung vornimmt.
Die anschließende Fixierung der so hergestellten Drucke erfolgt nach dem Trocknen der Ware zunächst durch einen Dämpfprozeß
während 2 bis 15 Minuten bei Temperaturen zwischen 98° und 18O°C, entsprechend dem eingesetzten Textilmaterial. Hierbei fixiert
der reaktionsträge Reaktivfarbstoff an den Stellen des Substrats,
an denen kein Überfall auf dem Vor- bzw. überdruck mit dem reaktionsfreudigen
Reaktivfarbstoff vorliegt. An den Überfallstellen ist
das zur Fixierung des reaktionsträgen Farbstoffs benötigte Alkali durch das saure Reservierungsmittel verbraucht, so daß dieser
Farbstoff dort nicht fixiert werden kann. In einem anschließenden Zweiphasen-Kaltverweil-Verfahren oder Zweiphasen-Schnellfixierverfahren,
z.B. dem Zweiphasen-Dämpf-, Blitzdämpf- oder Infrarot-Verfahren, für Reaktivfarbstoffe wird dann der reaktionsfreudige
Farbstoff in der Buntreserve fixiert. Eine Addition der beiden Farbstoffe auf der Ware findet nicht statt, da der reaktionsträge
Farbstoff während der zuvor genannten Zweiphasen-Fixierverfahren an den sauer überdruckten Stellen nicht oder nur in kaum feststellbarem
Umfang fixiert wird.
Eine Variante der oben beschriebenen Herstellung von Buntreserven mit Reaktivfarbstoffen unter Reaktivfarbstoffen bezieht sich auf
die Herstellung von Mehrfarbeneffekten unter Verwendung von
Mischungen von Reaktivfarbstoffen entsprechend der zuvor defi-
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nierten unterschiedlichen Fixierbarkeit. Hiernach werden mittels
Klotzung oder Druck Mischungen verschiedenfarbiger Reaktivfarbstoffe
unterschiedlicher Reaktivität, wovon mindestens einer der Reaktivfarbstoffe der schnell reagierenden Gruppe angehört und die
anderen der langsam reagierenden Kategorie angehören oder umgekehrt,
in Gegenwart von Alkalien auf die textilen Flächengebilden aus nativen oder regenerierten Zellulosematerialien aufgetragen.
Anschließend wird die Ware in überlappender Weise mit einer Druckpaste bedruckt, die organische oder anorganische Säuren oder saure
Salze als Reservierungsmittel enthält, worauf man die Farbstoffe nach den kombinierten Fixierverfahren entwickelt.Entsprechend
dieser Ausführungsform kann Vor- und Überdruck auch in umgekehrter Reihenfolge vorgenommen werden.
Für die Herstellung der Reserveartikel nach diesen beiden Verfahrensweisen
kommen als Reaktivfarbstoffe Vertreter aus verschiedenen organischen Farbstoffklassen in Betracht, die mindestens einen
mit der Cellulosefaser reaktionsfähigen Substituenten enthalten.
Als Grundkörper dieser organischen Farbstoffe eignen sich besonders solche aus der Reihe der Anthrachinon-, Azo- und Phthalocyaninfarbstoffe,
wobei die Azo- und Phthalocyaninfarbstoffe sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein können.
Als reaktionsfähige Gruppen für die Kategorie der schnell reagierenden
Reaktivfarbstoffe, die sich nach dem Zweiphasen-Kaltverweil-Verfahren
oder einem Zweiphasen-Schnellfixierverfahren auf
der Cellulosefaser verankern lassen, seien vor allem der ß-Sulfatoäthylsulfon-
und N-Alkyl-äthionylamino-Rest genannt.
Bei den reaktionsträgen Reaktivfarbstoffen, die nach einem der
vorhin bezeichneten Zweiphasen-Fixierverfahren* nicht fixiert werden
können, handelt es sich insbesondere um Verbindungen mit ß-Dialkylaminoäthylsulfon- oder ß-Dialkylaminoäthylsulfonyl-N-alkylamino-Gruppen
als faseraffinen Bestandteil.
Die oben beschriebenen Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten
sind aber nur zur Erzeugung von geringen Metraeen Bunt-
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reserven geeignet. Im Falle der Herstellung größerer Partien von Buntreserven schwächt sich die Ausbeute bzw. Farbtiefe der schnell
reagierenden Reaktivfarbstoffe auf der Ware zunehmend ab. Ein
Grund für diese Abnahme der Farbtiefe ist darin zu erblicken, daß bei der Fixierung der langsam reagierenden Reaktivfarbstoffe
durch einen Dämpfprozeß während 2 bis 15 Minuten bei Temperaturen zwischen 100° und 180°C gasförmiges Dialkylamin aus den ß-Dialkylaminoäthylsulfon-
oder ß-Dialkylaminoäthylsulfonyl-N-alkylamino-Gruppen
solcher Farbstoffe entwickelt wird. Der Dämpferraum wird deswegen allmählich mit gasförmigem Dialkylamin geschwängert. Ein
Teil dieses gasförmigen Dialkylamins wird durch die als Reser-
ψ vierungsmittel eingesetzten organischen oder anorganischen Säuren
als Dialkylammoniumsalz gebunden, wodurch dieser Teil des sauren Reservierungsmittels zweckentfremdet verbraucht wird. Da bei der
Herstellung von Buntreserven die Druckpasten neben den als Reservierungsmittel eingesetzten Säuren auch noch Reaktivfarbstoffe
des schnellreagierenden Typs mit ß-Sulfatoäthylsulfon- oder
N-Alkyl-äthionylamino-Resten enthalten, reagieren diese Farbstoffe
dann bei den Zweiphasen-Fixierverfahren anstelle mit der Hydroxylgruppe
der Cellulosefaser bevorzugt mit dem abgespaltenen Dialkylamin
und werden dadurch inaktiv. Je größer die den Dämpfer durchlaufende Partie ist, um so mehr Dialkylamin wird im Dampfraum entwickelt
und um so stärker werden die Konzentrationen an Dialkyl-
fe ammoniumsalζ in den Reservedrucken. Parallel dazu verläuft aber
auch die Abnahme der Farbausbeute an den Reaktivfarbstoffen vom
schnell reagierenden Typ.
Es wurde nun gefunden, daß sich die vorstehend geschilderten Nachteile bei der Herstellung von Buntreserven mit Reaktivfarbstoffen
unter Reaktivfarbstoffen oder bei der Herstellung von
Mehrfarbeneffekten unter Verwendung von Mischungen aus Reaktivfarbstoffen
unterschiedlicher Fixierbarkeit gemäß dem Verfahren der Patentanmeldung P 18 10 306.5 vermeiden lassen, wenn man entsprechend
den dort angegebenen Verfahrensweisen denjenigen Druckpasten, die das saure Reservierungsmittel sowie die schnell reagierenden
Reaktivfarbstoffe mit ß-Sulfatoäthylsulfon- oder
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N-Alkyl-äthionylaminogruppen oder die das saure Reservierungsmittel
allein enthalten, farblose organische Alkylierungsmittel zusetzt.
Mit dem Zusatz des Alkylierungsmittels im Rahmen des vorliegenden Verfahrens erreicht man, das im Dämpfer aus den langsam reagierenden
Reaktivfarbstoffen frei werdende Dialkylamin zu binden und es der Reaktion mit den sauren Reservierungsmitteln und/oder den
schnell reagierenden Reaktivfarbstoffen zu entziehen. Das erfindungsgemäß
eingesetzte Alkylierungsmittel muß hierbei in seiner Reaktionsfähigkeit so ausgewählt sein, daß es beim Fixieren im
Zweiphasen-Fixierverfahren noch rascher mit dem Dialkylamin reagiert als der schnell reagierende Reaktivfarbstoff selbst.
Das Abfangen des beim Dämpfer frei werdenden Dialkylamins erfolgt
beim vorliegenden Verfahren unter Bildung des entsprechenden tertiären Amins entweder durch Alkylierung über das Trialkylammoniumsalz
oder über eine Anlagerung des Amins an reaktive Vinylgruppen der erfindungsgemäß eingesetzten Alkylierungsmittel oder an solche
Gruppen, die diese Vinylgruppen zu bilden vermögen.
Solche geeigneten Alkylierungsmittel sind in diesem Zusammenhang beispielsweise
Dialkylsulfate, Alkylbromide, Alkygodide sowie
farblose, organische Verbindungen mit über Stickstoff gebundenen H2C=CH-SO2- oder NaOgS-O-CHg-CHg-SOg-Gruppen oder
farblose, organische Verbindungen aliphatischer, aromatischer
cycloaliphatischer oder heterocyclischer Natur mit H2C=CH-SO2-,
NaO3S-O-CH2-CH2-SO2-, H2C=CH-CO- oder NaO3S-O-CH2-CH3-CO-Gruppen.
Demzufolge ist man durch den erfindungsgemäßen Zusatz von Alkylierungsmitteln
in der Lage, die Reaktivfarbstoffe vom schnell reagierenden Typ vor der unerwünschten Inaktivierung zu bewahren
und somit eine Abschwächung der Farbausbeute bzw. Farbtiefe mittel«=· dieser Farbstoffe hergestellter Reservedrucke nahezu völlig zu
verhindern.
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Für die verfahrensgemäße Herstellung der Reserveartikel kommen
die gleichen Farbstoff-Kategorien, sauren Reservierungsmittel, Druckerei- und Fixierungshilfsmittel wie im Hauptpatent in Betracht.
Die Fixierung der auf das Textilmaterial aufgebrachten Farbstoffe erfolgt ebenfalls in analoger Weise.
Die neuen Verfahren zur Herstellung von Mehrfarbeneffekten mit
Reaktivfarbstoffen verschiedener Reaktivität besitzen den Vorteil äußerst einfacher Arbeitsweise, sehr guter Reproduzierbarkeit und
konstanter Farbausbeute. Die erhaltenen Drucke zeichnen sich durch ausgezeichnete Echtheitseigenschaften aus, wie dies für Reaktivfarbstoffe
der Fall ist. Die Farbausbeute sowie die Klarheit der Farbtöne ist einwandfrei.
Man bereitet eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung:
30 g des Reaktivfarbstoffs der Formel
NH-CO
- COONa
SO3Na
10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium, 100 g einer 50 %igen wäßrigen Weinsäurelösung,
500 g einer Verdickung aus 6 Gewichtsteilen Hydroxyäthylcellulose in 100 Gewichtsteilen Wasser,
50 g eines Alkylierungsmittels der Formel
NaO3S-O-CH2-CH2-SO2
SO2-CH2-CH2-O-SO3Na
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310 ml Wasser
1000 g
1000 g
Die so hergestellte Reservedruckfarbe wird nun im Roüeauxdruck
mittels einer mustergemäßen Druckwalze auf ein mercerisiertes
Baumwollgewebe aufgedruckt. In gleichen Arbeitsgang wird diese
Vordruckreserve naß-in-naß mit einer nicht gravierten Druckwalze verquetscht und sodann mit einer gravierten Pflatschwalze,
immer noch naß-in-naß, eine weitere Druckfarbe überdruckt, die wie folgt angesetzt worden ist:
40 g des Reaktivfarbstoffs der Firmel 0 WH2
C2H5
SO2-CH2-CH2-N-
C2H5
10 g wasserfreies Natriumbicarbonat ,
350 g einer Verdickung aus 10 Gewichtsteilen Natriumalginat in 100 Gewichtsteilen Wasser,
10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium,
590 ml Wasser
Nach dem Drucken und vorsichtigen Trocknen wird das Färbegut in einem Schnelldämpfer 5 Minuten bei 102 C gedämpft und anschliessend
auf einem Zweiwalzenfoulard mit einer alkalischen, elektrolythaltigen
Fixierflotte geklotzt, die man folgendermaßen erhält!
In 600 Gewichtsteilen Wasser werden 120 Gewichtsteile wasserfreies
Natriumsulfat, 150 Gewichtsteile wasserfreies Natriumbicarbonat und 50 Gewichtsteile Kaliumcarbonat gelöst und 100 Volumen-
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teile Natronlauge von 380Be zugesetzt. Die Lösung wird mit Wasser
auf 1000 Volumenteile aufgefüllt.
Daraufhin läßt man die so behandelte Ware zur Farbstoff-Fixierung drei Stunden bei Raumtemperatur verweilen.
Nach der Verweilzeit wird der Druck - wie beim Zweiphasendruck üblich - zur Fertigstellung zuerst 10 Minuten mit kaltem Wasser
bis zur neutralen Reaktion der Bäder gespült, dann 3 Minuten mit heißem Wasser, das 3 Gewichtsteile eines Komplexbildners auf
Basis eines polymeren Natriumphosphates pro 1000 Volumenteile enthält, behandelt, danach 10 Minuten mit einer 1 %igen wäßrigen
Lösung eines synthetischen Waschmittels, bestehend aus dem Natriumsalz des Kondensationsproduktes aus Ölsäure und N-Methyltaurin,
geseift und anschließend gespült und getrocknet.
Man erhält brillante Gelbreserven auf einem blauen Grund.
Ein Gewebe aus Cellulosefasern wird mit einer Klotzflotte der
folgenden Zusammensetzung geklotzt:
20 g des Reaktivfarbstoffs der Formel
CH0-C-NH OH •j ι ι
NaO3S ' ^^ ^f " SO Na
SO2-CH2-CH2-O-SO3Na
20 g des Reaktivfarbstoffs der Formel
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| O I |
NH | 2 |
| il | ρ SO3Na | |
| C^ Il |
KJ NH |
/Λ |
| O | Xl JlA | \ / |
| ^=^ SO -CH2-CH2-N |
30 g Harnstoff,
30 g Natriumbicarbonat,
300 g einer Verdickung aus 4 Gewichtsteilen Alginat in
100 Gewichtsteilen Wasser, 600 ml Wasser
1000 g
Das geklotzte Gewebe wird dann vorsichtig getrocknet.
Anschließend wird die Ware mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt:
200 g Weinsäure 500 g einer Verdickung aus 6 Gewichtsteilen Hydroxyäthyl-
cellulose in 100 Gewichtsteilen Wasser, 20 g eines Alkylierungsmittels der Formel
NaO3S-O-CH2-CH2-SO2-CH2-CH2-O-SO3Na
280 ml Wasser
1000 g
Die Ware wird dann getrocknet, 3 Minuten bei Temperaturen zwischen
101 - 103°C gedämpf setzung überklotzt:
101 - 103 C gedämpft und mit einer Flotte der folgenden Zusammen-
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- 10 -
200 ml Natronlauge von 38°Be,
150 g wasserfreies Natriumsulfat, 650 ml Wasser
1000 ml
Anschließend läßt man das bedruckte Gewebe 3 Stunden in aufgerolltem
Zustand bei Raumtemperatur verweilen. Hiernach wird die Ware gespült, gewaschen und wie üblich getrocknet. Man erhält ein
rotes Druckmuster auf violettem Grund.
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Claims (5)
1) Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Reserveeffekten
mit Reaktivfarbstoffen unter Reaktivfarbstoffen auf
textilen Flächengebilden aus nativen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien
gemäß Patentanmeldung P 18 10 306.5, indem man auf das Textilgut in beliebiger Reihenfolge eine
Druckpaste aufdruckt, die fixe organische oder anorganische Säuren oder saure Salze als Reservierungsmittel und solche
Reaktivfarbstoffe enthält, die sich nach dem Zweiphasen-Kaltverweil-Verfahren
oder nach einem Zweiphasen-Schnellfixier-Verfahren für Reaktivfarbstoffe fixieren lassen, sowie in sich
überlappender Weise eine weitere Druckpaste oder Klotzflotte aufbringt, die Alkalien als Fixierungsmittel und andere Reaktivfarbstoffe
enthalten, die sich nach den vorhin genannnten Fixierverfahren nicht oder nur mit sehr geringer Ausbeute
fixieren lassen, und anschließend nach dem Trocknen der so
behandelten Ware die Fixierung der Farbstoffe durch Dämpfen in Kombination mit einem der vorhin genannten Zweiphasen-Fixierverfahren
durchführt, dadurch gekennzeichnet, daß man derjenigen Druckpaste, die das saure Reservierungsmittel sowie
die nach den Zweiphasen-Kaltverweil-Verfahren oder nach einem
Zweiphasen-Schnellfixier-Verfahren fixierbaren Reaktivfarbstoffe
enthält, außerdem farblose organische Alkylierungsmittel zusetzt.
2) Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Reserveeffekten nach Anspruch 1, bei dem man auf das Textilgut in beliebiger
Reihenfolge eine Druckpaste aufdruckt, die fixe organische oder anorganische Säuren oder saure Salze als Reserviermittel
enthält, sowie in sich überlappender Weise eine weitere Druckpaste oder Klotzflotte aufbringt, die Alkalien als Fixierungsmittel sowie Mischungen der beiden Arten von Reaktivfarbstoffen
entsprechend der gekennzeichneten unterschiedlichen Fixierbarkeit enthalten, und nach dem Trocknen die Ware der Farbstoff-Fixierung
unterwirft, dadurch gekennzeichnet, daß man
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der das saure Reservierungsmittel enthaltenden Druckpaste außerdem farblose organische Alkylierungsmittel zusetzt.
3) Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkylierungsmittel Dialkylsulfate, Alkylbromide,
Alkyljodide oder farblose organische Verbindungen mit über Stickstoff gebundenen H2C=CH-SO2- oder NaO3S-O-CH2-CH2-SO2-Gruppen
oder farblose, organische Verbindungen aliphatischen aromatischer, cycloaliphatischer oder heterocyclischer Natur
mit H0C=CH-SO0-, NaOoS-O-CH0-CH0-SO0-, H0C=^CH-CO- oder
Ci Δ Ο Δ Δ Δ Δ
k NaO3S-O-CH2-CH2-CO-Gruppen verwendet.
4) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkylierungsmittel die Verbindung der Formel
NaO3S-O-CH2-CH2-SO2-CH2-CH2-O-SO3Na
verwendet.
5) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkylierungsmittel die Verbindung der Formel
verwendet.
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Priority Applications (12)
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| DE19702042418 DE2042418A1 (de) | 1970-08-27 | 1970-08-27 | Verfahren zur Herstellung von Mehrfarbeneffekten mit Mischungen von Reaktivfarbstoffen unterschiedlicher Fixierbarkeit oder von Buntreserven mit Reaktivfarbstoffen unter Reaktivfarbstoffen |
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