DE2024477B2 - Verfahren zur Herstellung beschichteter Glasfasermaterialien und wäßriges Schlichtemittel zur Durchführung des Verfahrens - Google Patents

Verfahren zur Herstellung beschichteter Glasfasermaterialien und wäßriges Schlichtemittel zur Durchführung des Verfahrens

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DE2024477B2
DE2024477B2 DE2024477A DE2024477A DE2024477B2 DE 2024477 B2 DE2024477 B2 DE 2024477B2 DE 2024477 A DE2024477 A DE 2024477A DE 2024477 A DE2024477 A DE 2024477A DE 2024477 B2 DE2024477 B2 DE 2024477B2
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung beschichteter Glasft.sermaterialien, die als Verstärkungsmaterial für Harze oder Elastomere geeignet sind, durch Ziehen von Fäden aus geschmolzenem Glas durch die Löcher einer Düse, Fortbewegung der Glasfaden bzw. Glasfasern van der Düse mit hoher Geschwindigkeit und Zusammenfassung zu einem Glasfaserstrang, wobei auf die Glasfasern während ihrer Bewegung ein wäßriges, ein Polyolefin enthaltendes Schüchtemittel aufgebracht, die beschichteten Glasfasern getrocknet und sodann zur Verwendung als Verstärkungsmaterial vorbereitet werden, sowie ein wäßriges Schlichtemittel zur Durchführung des Verfahrens.
Aus der US-PS 30 97 963 ist ein Verfahren zur
ίο Herstellung beschichteter Glasfasermaterialien, die als Verstärkungsmaterial für Harze oder Elastomere geeignet sein sollen, bekannt, bei dem auf die Glasfasern während ihrer Fortbewegung von der Glasziehdüse mit hoher Geschwindigkeit ein wäßriges Schlichtemittel aufgebracht wird, das ein Polyolefin, nämlich Polyäthylen, enthält. Kautschukgegenstände, die mit so beschichteten Glasfasermaterialien verstärkt worden waren, zeigten jedoch beim Biegeversuch und auch hinsichtlich der Haftfestigkeit des kalten Streifens noch keine idealen Ergebnisse.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, beschichtete Glasfasermaterialien, die als Verstärkungsmaterial für Harze oder Elastomere geeignet sind, bereitzustellen, die den bisherigen Materialien überlegen sind.
r> Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man auf die Glasfasern ein wäßriges Schüchtemittel aufbringt, das im wesentlichen aus 2 bis 15 Gew.-% einer Polyolefinemulsion aus Polypropylen oder Gemischen aus Polyäthylen und Polypropylen, die, bezogen auf das
jo Polyolefin, 25 bis 100% Polypropylen und 0 bis 75% Polyäthylen enthält, sowie einem Bindemittel und einem Textilgleitmittel besteht und dessen Viskosität bei 200C weniger als 0,1 Pas beträgt.
Das erfindungsgemäße wäßrige Schlichtemittel für
ij Glasfaserstränge besteht also im wesentlichen aus 2 bis 15 Gew.-% einer Polyolefinemulsion aus Polypropylen oder Gemischen aus Polyäthylen und Polypropylen, die, bezogen auf das Polyolefin, 25 bis 100% Polypropylen und 0 bis 75% Polyäthylen enthält, sowie einem Bindemittel und einem Textilgleitmittel, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Gew.-% Bindemittel und 0,2 bis 4 Gew.-% Textilgleitmittel. Die Viskosität des wäßrigen Schlichtemittels entspricht derjenigen, die sich üblicherweise als für die während der Herstellung der Glasfaserstränge
4ϊ verwendeten Schüchtemittel geeignet erwies und die eine ausreichende Aufnahme an Schlichte durch den Strang gestattet, so daß unversehrte Stränge erhalten werden und die Zerstörung des Stranges infolge von Abscheuerung der einzelnen Fasern gegeneinander
in vermieden wird.
Der Feststoffgehalt der Polyolefinemulsion setzt sich zu 25 bis 100 Gew.-% aus Polypropylen und zu 0 bis 75 Gew.-% aus Polyäthylen zusammen. Das Polyäthylen wird angewendet, um die Stabilisierung der Emulsion
3) des Polypropylens zu gewährleisten. Wird das Polyäthylen in der Emulsion in größeren Prozentsätzen verwendet, dann sollte es vorzugsweise einen höheren Erweichungspunkt aufweisen, um eine gute Haftung in glasfaserverstärkten Elastomeren zu erzielen.
w) Das in dem Schüchtemittel verwendete Polypropylen hat ein mittleres Molekulargewicht von etwa 5300 bis 7300, einen mittels Kugel und Ring bestimmten Erweichungspunkt von 150 bis 175'C, ein spezifisches Gewicht von 0,85 bis 1 g/cm* und eine Durchdringungs-
tv) härte (100 g/5 sec/22,22°C) von höchstens 0,001mm. Das für das Schlichtemittel \urgesehene Polyäthylen weist ein mittleres Molekulargewicht von etwa 2000 bis 10 000, einen mittels Kugel und Ring bestimmten
Erweichungspunkt von etwa 100 bis 175°C, ein spezifisches Gewicht von 0,85 bis 1 g/cm3 und eine Durchdringungshärte (lOOg/5 sec/25°C) von 0,02 bis 0,25 mm auf. So kann in dem erfindungsgemäßen Schlichtemittel z. B. ein Polypropylen mit einem Molekulargewicht von 6300, einem Erweichungspunkt (Kugel und Ring) von 160°C, einem spezifischen Gewicht von 0,9 g/cm3 und einer Durchdringungshärte (100g/5sec/22,22°C) von höchstens 0,001mm; ein Polyäthylen mit einem Molekulargewicht von 2500, einem Erweichungspunkt (Kugel und Ring) von 1060C, einem spezifischen Gewicht von 0,9 g/cm3 und einer Durchdringungshärte (100 g/5 sec/25°C) von 0,22 mm; und/oder ein Polyäthylen mit einem Molekulargewicht von 6500 bis 8500, einem Erweichungspunkt (Kugel und Ring) von 147°C, einem spezifischen Gewicht von 0,99 g/cm3 und einer Durchdringungshärte von < 0,05 mm eingesetzt werden.
Zur Herstellung der Emulsion wird das Polypropylen (und das Polyäthylen, sofern verwendet) geschmolzen, unter Rühren mit geeigneten Emulgiermitteln versetzt und anschließend mit Wasser versetzt, bis die Wasser-in-öl-Emulsion in eine Öl-in-Wasser-Emulsion umgewandelt ist. Bezogen auf das Gewicht der Emulsion, enthält die Emulsion etwa 20 bis 40 Gew.-% Feststoffe (nichtwäßrige Bestandteile). Geeignete Emulgiermittel sind u. a. Alkylaryl-polyätheralkohol und Alkylphenoxypolyoxyäthylenäthanol. Erfindungsgemäß verwendbare Polyolefinemulsionen sind im Handel erhältlich und können einfach der Polypropylenemulsion, dem Wasser, Gleit- und Bindemittel in einem Mischbehälter zugemischt werden.
Bindemittel, die in dem erfindungsgemäß eingesetzten wäßrigen Schlichtemittel enthalten sein können, sind u. a. Silane und Siloxane, z. B. hydrolysierbare Vinyl-, Allyl-, /2-Chlorpropyl-, Phenyl-, Thioalkyl-, Thioalkaryl-, Aminoalkyl-, Methacrylate Epoxy- und Mercaptosilane, deren Hydrolyseprodukte und Polymerisate der Hydrolyseprodukte und Gemische dieser Verbindungen. Eine weitere Gruppe verwendbarer Bindemitei stellen die basischen Metallsalze starker Mineralsäuren dar, d. h. Verbindungen, die Chrom, Kobalt, Nickel, Kupfer oder Blei, mindestens eine Hydroxylgruppe sowie mindestens ein Anion einer starken Mineralsäure enthalten, sowie Koordinationskomplexe dieser Verbindungen und Gemische davon. Eine andere Art verwendbarer Bindemittel sind Komplexverbindungen vom Werner-Typ, bei denen ein dreiwertiges Kernatom mit einer organischen Säure koordiniert ist, z. B. ein Methacrylsäurekomplex von Chrom(IH)-chlorid. Auch andere Bindemittel vorn Werner-Typ mit Vinylalkylamino-, Epoxy-, Mercapto-, Thioalkyl·, Thioalkaryl- und Phenylgruppen können in den erfindungsgemäßen Sehlichtemittel enthalten sein. Es können auch Gemische aus zwei oder mehreren dieser Bindemittel enthalten sein.
Das Sehlichtemittel enthält ferner ein Textilgleitmittel, das vorzugsweise kationisch oder nichtionisch ist. Es können verschiedene herkömmliche Glasfaser-Textilgleitmittel eingesetzt werde:). Das Gleitmittel kann ein handelsübliches, mit Säure löslich gemachtes Fettsäureamid, z. B. ein gesättigtes oder ungesättigtes Fettsäureamid mit 4 bis 24 C-Atomen oder ein wasserfreies, mit Säure löslichgemachtes Polymer eines ungesättigten Fettsäureamids mit niederem Molekulargewicht, z. B. das Pelargonsäureamid von Tetraäthylenpentamin, sein. Ein weiteres, in dem Sehlichtemittel verwendbares Glasfasergleitmittel ist ein Alkylimidazolin-Derivat d. h. Alkyl-N-amidoalkyl-imidazoline, die durch Umsetzung von Fettsäuren mit Polyalkylenpolyaminen unter Ringschluß, z. B. von Stearinsäure mit Tetraäthylenpentamin, hergestellt werden können.
Die vorstehenden kationischen Gleitmittel können zusammen mit einer quaternären Pyridiniumverbindung der Formel
ι R
ι -> verwendet oder durch diese Verbindung ersetzt werden, in der X ein Anion, R eine organische Gruppe mit 1 bis 30 C-Atomen und jedes der Symbole R1, R2, R3, R4 und R5 Wasserstoffatome, Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder heterocyclische Reste, Halogenatome, Alkenyl- oder
_>o carbocyclische Rest, Alkoxy-, Keto-, Amido- oder substituierte Amidogruppen bedeuten.
Das Sehlichtemittel kann ferner 0,01 bis 1 Gew.-% eines Netzmittels enthalten, das vorzugsweise kationisch oder nichtionisch ist und das auch als zusätzliches
_>-; Gleitmittel dienen kann. Hierfür kann jede geeignete Substanz verwendet werden, die die Oberflächenspannung des Schlichtemittels auf etwa 25 bis 35 dyn/cm2 herabsetzt.
Der (nicht wäßrige) Gesamtfeststoffgehalt des
ίο Schlichiemittels beträgt etwa 2 bis 20, vorzugsweise etwa 3 bis 10Gew.-% des Schlichtemittels. In allen Fällen sollen die Mengen der verschiedenen Bestandteile den Betrag nicht überschreiten, der die Viskosität der Lösung etwa 0,1 Pas bei 200C übersteigen läßt.
j) Lösungen mit einer Viskosität von über 0,1 Pas bei 200C lassen sich nur sehr schwer während der Entstehung der Glasfaserstränge auf diese auftragen, ohne daß Stränge brechen. Zur Erzielung bester Ergebnisse arbeitet man mit einem Sehlichtemittel,
in dessen Viskosität vorzugsweise zwischen 0,001 und 0,02 Pa s bei 200C liegt. Der pH-Wert der Lösung kann im allgemeinen von etwa 3 bis 8 schwanken.
Die Sehlichtemittel werden auf herkömmliche Weise während der Entstehung der Glasfasern auf die
ι ι einzelnen Glasfasern aufgetragen, und zwar unmittelbar nach deren Austritt aus den Öffnungen einer Düse, die das erschmolzene Glas enthält. Die Auftragung des Schlichtemittels auf die Fäden erfolgt mit Hilfe einer Walzenauftragsvorrichtung, die teilweise in das in
ίο einem Behälter befindliche Sehlichtemittel eingetaucht ist, bevor die Fäden zu einem Strang zusammengelegt werden. Die Fasern werden zu einem Strang zusammengefaßt und auf eine Spule aufgewickelt. Es können auch andere Verfahren zur Auftragung des Schlichte-
v> mittels auf den Glasfaserstrang angewendet werden. So kann z. B. eine mit einem Kissen ausgestattete Auftragsvorrichtung eingesetzt werden und anstatt den Strang auf eine Spule aufzuwickeln kann dieser auch auf andere Weise, z. B. mit Hilfe eines sich drehenden
W) Scheibenzugpaares, das den Strang in eine geeignete Sammelvorrichtung führt, geformt werden.
Anschließend werden die auf die Spule gewickelten Glasfaserstränge getrocknet. Dies kann durch Erhitzen bei einer Temperatur und einer Zeitdauer erfolgen, die
<v> ausreichend sind, um die Feuchtigkeit auf den für die Weiterbehandlung richtigen Gehalt herabzusetzen, beispielsweise durch Anwendung einer Verweilzeit von 48 Stunden bei etwa Raumtemperatur für die Zwirnung
oder einer Zeit von 8 bis 12 Stunden bei 132° C für die Herstellung des Rovings. Durch diese Trocknung werden die Bindemittel auf der Glasoberfläche fixiert, so daß der Strang mit solcher Unversehrtheit und mit solchem Feuchtigkeitsgehalt erhalten wird, wie sie für die Weiterverarbeitung desselben zu Roving, Garn, Cord, Gewebe oder gewebtem Roving erforderlich sind. Auf den Strängen beträgt der Feststoffgehalt der Schlichte durchschnittlich etwa 0,2 bis 2,0, vorzugsweise etwa 0,50 Gew.-°/o.
Glasstränge, die mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Schlichtemittel behandelt werden, eignen sich insbesondere für die Verstärkung von thermoplastischen und wärmehärtbhren Harzprodukten. Derart verstärkte Produkte weisen eine gute Zug- und Biegefestigkeit auf. Erhöhte physikalische Festigkeit stellt einen der Vorzüge dar, die durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Schlichtemittel erzielt werden. Andere wünschenswerte Aspekte stellen die d^mit gewonnenen vielseitigen Verwendungsmöglichkeiten und wirtschaftlichen Vorteile dar. Ein wesentlicher Vorzug, der durch die Verv/endung der erfindungsgemäßen Schlichtemittel erreicht wird, liegt darin, daß diese ein bisher erforderliches kostspieliges, unter Wärmeanwendung erfolgendes Reinigungsverfahren und eine Bindemittelbehandlung der Faserglasgewebe aus mit einem bekannten Schlichtemittel behandeltem Garn überflüssig machen. Man nimmt einfach das Gewebe, das aus den mit erfindungsgemäßem Schlichtemittel behandelten Faserglasgarnen besteht, sättigt es mit dem gewünschten Harz und formt oder verformt das gesättigte Gewebe unter Anwendung herkömmlicher Preß- oder Schlichtungsverfahren zu der angestrebten Form. E:.s können auf diese Weise ohne ein unter Wärmeanwendung erfolgendes Reinigungsverfahren oder eine Bindemittelbehandlung mit Hilfe von Geweben aus mit erfindungsgemäßem Schlichtemittel behandeltem Faserglasgarn faserglasverstärkte Harzgegenstände mit Polyester- oder Epoxyharzen hergestellt werden.
Um die mit Schlichte versehenen, zugerichteten Stränge als Verstärkung für Elastomere einzusetzen, wird eine Vielzahl von Strang- oder Garnenden vereinigt und mit einem Kautschuk-Klebemittel beschichtet. Die beschichteten Enden werden gezwirnt und dann mit anderen beschichteten Enden zu beschichtetem Cord gefacht. Es können z. B. fünf oder sieben Enden von Strängen mit einer halben Zwirndrehung vereinigt, beschichtet und mit einem Kautschuklatex-Klebemittel imprägniert werden. Die beschichteten Enden werden erhitzt, um das Klebemittel zu trocknen und auf den zusammengelegten Garnenden zu fixieren. Die beschichteten Enden werden anschließend gezwirnt. Die gedrehten Enden werden dann mit anderen gedrehten Enden zu einem ausgeglichenen gefachten Cord gefacht.
Typische Corde: 5/4 für Gurt verstärkung; V3 für Reifenverstärkung. Die Corde werden als solche oder als lose gearbeitetes Gewebe verwendet. Das Gewebe wird im Gürtelteil vin Diagonalgürtel- und Radiallagenreifen verarbeitet.
Es wurde ferner gefunden, daß zur Erzielung optimaler Eigenschaften bei verschiedenen Kautschukprodukten unterschiedliche Klebemittel und unterschiedliehe Synthetikfasern verwendet werden müssen. Als zufriedenstellendes Klebemittel Für Glasfasern und Kautschuk eignet sich z. B. ein Gemisch aus Resorcin, Formaldehyd und einem Terpolymerisat aus Butadien, Styrol und Vinylpyridin, das gegebenenfalls Ammoniak enthalten kann.
Die erfindungsgemäß mit Schlichtemittel versehenen Glasfaserstränge werden daher mit einem solchen Klebstoffgemisch beschichtet, wenn sie als Verstärkungsmaterial für Kautschukprodukte eingesetzt werden sollen. Es wird so viel Klebemittel aufgenommen, daß auf den Strängen eine Beschichtung von etwa 17 bis 19 Gew.-% Klebemittel, bezogen auf das Stranggewicht, entsteht. Für die meisten Zwecke erwiesen sich 18 Gew.-% Klebemittel als angemessen.
Anschließend werden die beschichteten Stränge getrocknet und gehärtet. Dazu werden sie z. B. vertikal durch einen dielektrischen oder mit Mikrowellen arbeitenden Trockenofen geleitet, um Wasser und NH3 aus dem Klebemittel zu entfernen. Während dieser Entfernung scheinen die Stränge stark zu vibrieren, wodurch eine weitere Imprägnierung der Stränge mit Klebemittel sowie zusätzliche Imprägnierung auf den und um die einzelnen Fäden herum erreicht wird. Danach können die beschichteten Stränge nach oben durch einen bei etwa 177 bis 26O0C gehaltenen Gasofen geleitet werden, um das Resorcin-Formaldehyd auszuhärten. Diese zweite Erhitzung führt zu einem weiteren Verfließen und Eindringen des Klebemittels. Durch die N H3-Entfernung ist für das Resorcin-Formaldehyd die Möglichkeit einer Aushärtung oder Kondensierung gegeben. Die Kondensation ist von Zeit und Temperatur abhängig. Beispielsweise ist ein Erhitzen der beschichteten Stränge auf 188° C während 30 Sekunden oder auf 216° C während 20 Sekunden zufriedenstellend.
Das vorstehende zweistufige Trocknungs- und
Härtungsverfahren verbessert die Gleichmäßigkeit und die Imprägnierung der Beschichtung auf den Strängen.
J5 Dies zeigt sich durch eine Gleichmäßigkeit der Menge und der Farbe des Belages auf dem Strang sowie an dem NichtVorhandensein von durch das Klebemittel gebildeten Unregelmäßigkeiten oder Klumpen längs des beschichteten Stranges, wie sie bei herkömmlichen Beschichtungsverfahren auftreten. Dies wiederum führt zu einer merklich verbesserten Dauerbiegefestigkeit des durch die beschichteten Stränge verstärkten Kautschukproduktes. Das zweistufige Beschichtungsverfahren ermöglicht darüber hinaus eine viel raschere Beschichtung mit dem Klebemittel als herkömmliche Beschichtungsverfahren, die ohne die dielelektrische oder mit Mikrowellen vollzogene Trocknungsstufe arbeiten.
Der optimale Cordaufbau und das günstige Klebemittel für das jeweilige Kautschukprodukt müssen in der Regel durch Versuche ermittelt werden. Hierzu werden verschiedene Klassifizierungstests durchgeführt, um die Eigenschaften des verstärkten Kautschuks zu ermitteln. Der »H-Adhäsionstests« gilt als einer der Standardversuche der Kautschukindustrie.
Die vorliegend verwendete Bezeichnung »Elastomer« umfaßt elastische Substanzen wie Naturlatex des Hevea-Baumes sowie synthetische Kautschuk und kautschukartige Stoffe. Sie umfaßt auch solche natürli-
bo chen und synthetischen Kautschukarten und kautschukartigen Stoffe, die zur Verbesserung ihrer physikalischen Eigenschaften z. B. durch Chlorierung chemisch modifiziert wurden. Synthetischer Kautschuk schließt kautschukartige Stoffe wie Chloropren, Butadien, Isopren und davon abgeleitete Copolymerisate mit Acrylnitril, Styrol und Isobutylen ein. Die Bezeichnung »Elastomer« umfaßt natürlichen und synthetischen Kautschuk im ungehärteten oder nichtvulkanisierten
Zustand wie auch im gehärteten oder vulkanisierten Zustand.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
Ein zur Verstärkung von Harzen geeignetes Schlichtemittel wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile Gewichts
teile, g
1. Polypropylenemulsion mit einem
Gehalt von 25 Gew.-% Polypropylen
(Molekulargewicht 6300) und von
6 Gew.-°/o Emulgiermittel 5000
2. Polyvinylalkohol 500
3. lmidazolamin 200
4. Methacryloxypropyl-trimethoxysilan 250
5. Essigsäure 8
6. Silikon-Schaumbremsmittel 3,8
7. Wasser, ausreichend zur Herstellung
von 37,85 1 Schlichtemittel
pH-Wert = 9,8
Feststoffgehalt = 6,3%
Beispiel 2
Ein zur Verstärkung von Elastomeren geeignetes Shlichtemittel wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
gelöst und ebenfalls dem Mischbehälter zugesetzt. Das y-Aminopropyl-triäthoxysilan, das Silikonschaumbremsmittel und das Wasser wurden unter Rühren nacheinander dem Mischbehälter zugesetzt, wonach das Schlichtemittel gebrauchsfertig war.
Mit dem vorstehenden Schlichtemittel wurden Glasfasern unmittelbar nach ihrem Austritt aus den Löchern einer elektrisch beheizten, aus einer Platinlegierung bestehenden Glasziehdüse beschichtet. Die
κι Beschichtung erfolgt mit Hilfe einer Walzenauftragsvorrichtung, die teilweise in das Schlichtemittel eingetaucht war.
Anschließend wurden die beschichteten Fasern mittels einer Graphitführung zu einem Strang zusamj mengefaßt und auf eine Spule aufgewickelt, die mit etwa 7500 Umdrehungen pro Minute rotierte, so daß der Strangdurchgang etwa 3657,6 bis 4572,0 m/Min, betrug. Darauf wurde der auf die Spule aufgewickelte Glasfaserstrang 48 Stunden bei Raumtemperatur getrocknet.
Beispiel 3
Es wurde ein Schlichtemittel nach Beispiel 2, jedoch
2ϊ unter Verwendung von 12 Gew.-% Polyäthylen mit einem mittleren Molekulargewicht von 6500 bis 8500 anstelle des im Beispiel 2 genannten Polyäthylens hergestellt.
Beispiel 4
Bestandteile
Gewichtsteile, g j-,
1. Polypropylen/Polyäthylen-Emulsion
mit einem Gehalt von 12 Gew.-%
Polypropylen (Molekulargewicht
6300). von 12 Gew.-% Polyäthylen
(Molekulargewicht 2500)
und von 6 Gew.-% Emulgiermitteln 6000
2. Kondensationsprodukt aus Aminof !hyläthanoiamin und einer hydrierten Talgfettsäure (Gleitmittel) 120
3. Stearylamin 40
4. Essigsäure für (3) 10
5. Polyamidharz (Kondensationsprodukt
einer Polycarbonsäure mit
einem Polyamin) 400
6. Essigsäure für (5) 100
7. •/-Aminpropyl-triäthoxysilan 226
8. Silikon-Schaumbremsmiuel 3,8
9. Wasser, ausreichend zur Herstellung
von 37,85 I Schlichtemittel
pH-Wert = 8,5
Feststoffgehah = 6,65 Gew.-%
Die Polyolefinemulsion wurde in einen für das Schlichtemittel vorgesehenen Mischbehälter gegossen. Das Kondensationsprodukt aus Aminoäthyläthanolamin und einem Gleitmittel aus hydrierter Talgfettsäure wurde in heißem Wasser (60 bis 66°C) gelöst und ebenfalls in den Mischbehälter gebracht. Das Stearyl- ;imin wurde mit Essigsäure in heißem Wasser gelöst und in den Mischbehälter gebracht. Das durch Kondensation einer Polycarbonsäure mit einem Polyamin hergestellte Polyamidharz wurde mit Essigsäure in heißem Wasser Es wurde ein Schlichtemittel nach Beispiel 2 hergestellt, wobei jedoch in der Emulsion anstelle der im Beispiel 2 genannten Polypropylen- und Polyäthylenmenge jetzt 18 Gew.-% Polypropylen (Molekulargewicht 6300) und 7 Gew.-% Polyäthylen (Molekulargewicht 2500) eingesetzt wurden.
Beispiel 5
Um die nach Beispiel 2 mit Schlichte versehenen Glasfaserstränge zur Verstärkung von Kautschuk einzusetzen, wurde ein Klebstoffgemisch aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile
Gewichtsteile
Resorcin 352
CH2(37%), wäßrige Lösung 518
NaOH 9,6
Terpolymerisatlatex aus
Butadien/Styrol/Vinylpyridin
(41% in H2Odispergierte Feststoffe) 7800
NH4OH (28% NH3 in H2O) 362
H2O 9572
Diese Bestandteile wurden wie folgt vermischt:
Der Terpolymerlatcx aus Butadien/Styrol/Vinylpyridin wurde mit 1940 Gewichtsteile Wasser vermischt 7632 Gewichtsteile Wasser wurden in einen gesonderten Behälter gebracht. Anschließend wurde NaOH zugesetzt und in dem Wasser des letztgenannter Behälters gelöst. Anschließend wurde die wäßrige NaOH-Lösung mit Resorcin versetzt, das darin gelöst wurde. Nach Rcsorcinzusatz wurde Formaldehyd
zugesetzt, das Gemisch fünf Minuten gerührt und zwei bis sechs Stunden bei Raumtemperatur gealtert. Diese Alterung läßt eine Kondensation von Resorcin und Formaldehyd in kleinem Ausmai zu und führt zu einer besseren Haftung des anschließe nd beschichteten Garns auf dem Kautschukprodukt. Nach der Alterung wurde das Gemisch dem Terpolymerisat-Latex zugesetzt und das erhaltene Gemisch 15 Minuten langsam gerührt. Daraufhin wird mit Ammoniumhydroxid versetzt und das Gemisch 10 Minuten langsam gerührt. Durch das Ammoniumhydroxid wird eine weitere Kondensation von Resorcin und Formaldehyd unterbunden.
Anschließend wurden die nach Beispiel 2 mit Schlichte versehenen Glasfaserstränge mit vorstehendem Klebstoffgemisch beschichtet und imprägniert. Sieben Stränge mit einer halben Zwirndrehung auf 25,4 mm wurden parallel zusammengelegt und unter leichter Spannung durch Riffelungen in teilweise in dem Klebemittel aufgehängte, rotierende Walzen geführt. Es wurde so viel Klebemittel aufgenommen, daß auf den Strängen eine Beschichtung von 18 Gew.-% Klebemittel, bezogen auf das Stranggewiclit, entstand.
Anschließend wurden die beschichteten Stränge vertikal durch einen dielektrischen Trockenofen geleitet, um Wasser und NH3 aus dem Klebemittel zu entfernen. Danach wurden die beschichteten Stränge nach oben durch einen bei 188CC gehaltenen Gasofen geleitet, um das Resorcin-Formaldehyd auszuhärten.
Beispiel 6
Das nachstehende Kautschukgemisch wurde mit Glasfasercord verstärkt, dessen einzelne Fasern nach Beispiel 2 mit Schlichte versehen, zu Strängen geformt und nach Beispiel 5 beschichtet wurden, und getestet.
Kautschukgemisch
Bestandteile
Gewichtsteile
Styrol-Butadien-Kautschuk 75
Naturkautschuk 25
Hochabriebfester Ofenruß 50
ZnO 5
Stearinsäure 1
Aldolnaphthylamin (Antioxidations
mittel) 1
Kohlenwasserstofföl (Weichmacher) 10
Kondensationsprodukt von
Mercaptobenzolthiazol und
Cyclohexylamin (Beschleuniger) 1
Diorthotolylguanidin 0,2
Schwefel 2,0
Der verstärkte Kautschuk hatte sodann bei der Prüfung die folgenden Eigenschaften:
H-Zughaftung
Abstreifhaftung
bei Raumtemperatur
bei 11O0C während
30 Minuten
Retention, %
Dauerbiegeermüdung
Bruchfestigkeit
Zugfestigkeit im Kautschuk
7,03 bis 7,48 kg
44,45 bis 47,21 kg
20,41 bis 22,68 kg
43 bis 47%
etwa 610 000 Zyklen
36,28 bis 38.55 kg
43,99 bis 46,72 kg
to
Beispiel 7
Ein Klebstoff-Tauchgemisch, das besonders für Corde geeignet ist, die für die Verstärkung von Produkten aus Naturkautschuk und Styrol-Butadienkautschuk bestimmt sind, hatte folgende Zusammensetzung:
Bestandteile Gewichts
teile
Butadien-Styrol-Latex
(70 Gew.-% Butadien,
30 Gew.-% Styrol) 7800
Resorcin 350
Formaldehyd 518
NaOH 9,6
Wasser 9572
Die Herstellung dieses Tauchgemisches erfolgte wie die des Klebstoffs nach Beispiel 5, mit der Ausnahme, daß man jetzt ohne das NH4OH arbeitete. Der Latex schien die Kondensation von Resorcin und Formaldehyd ausreichend zu hemmen, so daß auf das NH4OH verzichtet werden konnte.
Beispiel 8
Ein Klebstoff-Tauchgemisch, das besonders für Corde geeignet ist, die für die Versärkung von Neoprenkautschuk eingesetzt werden sollen, hatte folgende Zusammensetzung:
Bestandteile
%ualer
FeststofT-
gehalt
Gewichtsteile
Neoprenlatex 46% 6300
MgO 33% 315
Anionisches oberflächen 63
aktives Stabilisierungs
mittel
Phenyl-jüf-naphthylamin 50% 126
(Antioxidationsmittel, das
ein Versagen des Neoprene
bei hoher Temperatur ver
hindert)
ZnO 50% 315
Resorcin 99
Formaldehyd 37 % 145,8
NaOII 36
H2O 2145,6
(I1J
Dieser Klebstoff wurde gemäß Beispiel 5 hergestcll und vor der Verwendung 24 Stunden bei Raumtempera tür gealtert.
Beispiel 9
Es wurde ein Klcbstoff-Tauchgemisch, das i Verbindung mit Neoprenkautschuk besonders geeigne ist, mit folgender Zusammensetzung hergestellt:
20 Bestandteile 24 477 Gewichts-
"/oualer leile
FcststolT-
Neoprenlatex gehall 4 176
Butadien-Styrol-Vinyl- 46 % I 171
pyridin-Latex 41%
MgO 315
NH4OH 33% 271
Resorcin 28 % 264
Formaldehyd 100% 389
NaOH 37% 7,2
H2O 100% 12 570
Die Herstellung des Klebstoff-Tauchgemisches erfolgte gemäß Beispiel 5.

Claims (7)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung beschichteter Glasfasermaterialien, die als Verstärkungsmaterial für Harze oder Elastomere geeignet sind, durch Ziehen von Fäden aus geschmolzenem Glas durch die Löcher einer Düse, Fortbewegung der Glasfäden bzw. Glasfasern von der Düse mit hoher Geschwindigkeit und Zusammensetzung zu einem Glasfaserstrang, wobei auf die Glasfasern während ihrer Bewegung ein wäßriges, ein Polyolefin enthaltendes Schlichtemittel aufgebracht, die beschichteten Glasfasern getrocknet und sodann zur Verwendung als Verstärkungsmaterial vorbereitet werden, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Glasfasern ein wäßriges Schlichtemittel aufbringt, das im wesentlichen aus 2 bis 15 Gew.-°/o einer Polyolefinemulsion aus Polypropylen oder Gemischen aus Polyäthylen und Polypropylen, die, bezogen auf das Polyolefin, 2:5 bis 100% Polypropylen und 0 bis 75% Polyäthylen enthält, sowie einem Bindemittel und einem Textilgleitmittel besteht und dessen Viskosität bei 200C weniger als 0,1 Pa s beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Schlichte verwendet, deren Gehalt an Bindemittel 0,1 bis 2 Gew.-% beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Schlichte verwendet, deren Gehalt an Glasfaser-Textil gleitmittel 0,2 bis 4 Gew.-% beträgt.
4. Verfahren nach Anspruch 1—3, dadurch gekennzeichnet, daß man die mit Schlichte versehenen Stränge durch Beschichten mit einem wäßrigen, elastomeren Klebstoffgemisch, das einen Elastomerlatex und ein hitzehärtbares Harz enthält, für die Verstärkung von Elastomeren weiter präpariert, dann die mit Klebstoff beschichteten Stränge unter Entfernung des Wassers trocknet und anschließend das Harz durch zusätzliche Wärmeanwendung aushärtet.
5. Wäßriges Schlichtemittel für Glasfaserstränge zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichne;, daß es im wesentlichen aus 2 bis 15 Gew.-% einer Polyolefinemulsion aus Polypropylen oder Gemischen aus Polyäthylen und Polypropylen, die, bezogen ai f das Polyolefin, 25 bis 100% Polypropylen und 0 bis 75% Polyäthylen enthält, sowie einem Bindemittel und einem Textilgleitmittel besteht und bei 200C eine Viskosität unterhalb 0,1 Pa s aufweist.
6. Schlichtemittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Bindemittel 0,1 bis 2 Gew. % beträgt.
7. Schlichtemittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Glasfaser-Textilgleitmittel 0,2 bis 4 Gew.-% beträgt.
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SE (1) SE359808B (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2837199A1 (de) * 1978-08-25 1980-03-06 Siemens Ag Verfahren zur isolation von supraleitern in einer magnetwicklung
WO1991015434A1 (en) * 1990-03-30 1991-10-17 Owens-Corning Fiberglas Corporation Coating composition for fibers
EP0635462A1 (de) * 1993-07-22 1995-01-25 Vetrotex France Glasfasern zur Verstärkung von organischen Matrizen

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3850681A (en) * 1970-12-16 1974-11-26 Owens Corning Fiberglass Corp Glass fiber reinforced elastomers
US3873352A (en) * 1971-12-17 1975-03-25 Owens Illinois Inc Abrasion resistant one step glass coating with excellent labelability
US3933711A (en) * 1972-10-31 1976-01-20 Ppg Industries, Inc. Forming size of aqueous polyvinylacetate
US4009317A (en) * 1973-11-14 1977-02-22 Owens-Corning Fiberglas Corporation Glass fiber coated with a size comprising emulsified clad particles of poly(methyl methacrylate)
US4047429A (en) * 1974-06-03 1977-09-13 Ppg Industries, Inc. Method of testing glass fiber coating compositions
US4073849A (en) * 1974-06-03 1978-02-14 Ppg Industries, Inc. Process for forming elastomer films
US3998985A (en) * 1975-03-03 1976-12-21 Owens-Illinois, Inc. Method of improving adhesion of vinyl polymers to glass
ZA766854B (en) * 1975-12-31 1977-10-26 Owens Corning Fiberglass Corp Sizing for glass fibers
US4143006A (en) * 1977-01-10 1979-03-06 Owens-Corning Fiberglas Corporation Size composition for treating glass fibers for reinforcement of paper comprising starch, a polyolefin emulsion and lubricant
US4248935A (en) * 1978-08-21 1981-02-03 Ppg Industries, Inc. Storage stable polyolefin compatible non-crosslinking size for fiber glass strands
US4263082A (en) * 1978-12-20 1981-04-21 Ppg Industries, Inc. Storage stable polyolefin compatible non-crosslinking size for fiber glass strands
US4240944A (en) * 1979-02-12 1980-12-23 Ppg Industries, Inc. Emulsion composition and method for use in treating glass fibers
US4283322A (en) * 1979-02-12 1981-08-11 Ppg Industries, Inc. Emulsion composition and method for use in treating glass fibers
US4394418A (en) * 1981-12-24 1983-07-19 Ppg Industries, Inc. Aqueous sizing composition and glass fibers made therewith for reinforcing thermosetting polymers
US4374177A (en) * 1981-12-24 1983-02-15 Ppg Industries, Inc. Aqueous sizing composition for glass fibers and sized glass fibers for thermoplastic reinforcement
US4394475A (en) * 1981-12-24 1983-07-19 Ppg Industries, Inc. Aqueous sizing composition for producing sized glass fiber strands with improved slip flow properties
US5242969A (en) * 1989-04-19 1993-09-07 Vetrotex-Saint Gobain Aqueous polyolefin emulsions and method of forming same
FR2646164B1 (fr) * 1989-04-19 1992-12-11 Saint Gobain Vetrotex Emulsion aqueuse a base de polyolefines greffees procede d'obtention et emploi, notamment dans les compositions d'appret
US5773146A (en) * 1995-06-05 1998-06-30 Ppg Industries, Inc. Forming size compositions, glass fibers coated with the same and fabrics woven from such coated fibers
DE19523511C1 (de) * 1995-06-28 1996-12-19 Bayer Ag Wäßrige Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5904797A (en) * 1996-02-12 1999-05-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesion improvement with methylacrylate-chromium complexes and poly(vinyl alcohol)
US6166118A (en) * 1997-06-13 2000-12-26 Eastman Chemical Company Emulsification process for functionalized polyolefins and emulsions made therefrom
US6846855B2 (en) * 2001-05-01 2005-01-25 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Sized reinforcements, and materials reinforced with such reinforcements
US7585563B2 (en) * 2001-05-01 2009-09-08 Ocv Intellectual Capital, Llc Fiber size, sized reinforcements, and articles reinforced with such reinforcements
US7732047B2 (en) * 2001-05-01 2010-06-08 Ocv Intellectual Capital, Llc Fiber size, sized reinforcements, and articles reinforced with sized reinforcements
US20060069188A1 (en) * 2004-09-29 2006-03-30 Klosiewicz Daniel W Processes for producing functionalized polyolefin emulsions
FR2885362B1 (fr) * 2005-05-04 2007-06-08 Saint Gobain Vetrotex Composition d'ensimage pour granules de fils de verre a forte teneur en verre
US7623989B2 (en) * 2005-09-29 2009-11-24 Agilent Technologies, Inc. System and method for pulsed signal device characterization utilizing an adaptive matched filterbank
CN106117782A (zh) * 2016-06-24 2016-11-16 河南工程学院 一种提高pp与pa复合材料相容性的方法
CN106186730B (zh) * 2016-07-15 2019-04-19 巨石集团有限公司 Ffu合成枕木用无碱玻璃纤维纱的浸润剂
CN106242317B (zh) * 2016-07-15 2019-04-19 巨石集团有限公司 增强聚氨酯拉挤用无碱玻璃纤维直接纱的浸润剂
CN106242318B (zh) * 2016-07-26 2019-04-19 巨石集团有限公司 一种浸润剂及其制备方法和用途
FR3093324A1 (fr) 2019-02-12 2020-09-04 Stéphane Costanza Drone a fumigene pour controle de detecteur d'incendie
CN114853365B (zh) * 2022-04-20 2023-09-01 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维浸润剂及其制备方法、玻璃纤维产品和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2723215A (en) * 1950-05-31 1955-11-08 Owens Corning Fiberglass Corp Glass fiber product and method of making same
US2838418A (en) * 1954-07-22 1958-06-10 Du Pont Adhesion of resins to glass
US3073790A (en) * 1956-10-09 1963-01-15 Montccatini Societa Generale P Dispersion consisting of polypropylene containing isotactic macromolecules and water
US3013915A (en) * 1958-04-23 1961-12-19 Owens Corning Fiberglass Corp Reinforced polyolefins and process for making same
US3116192A (en) * 1959-07-07 1963-12-31 Pittsburgh Plate Glass Co Glass fiber treatiment
BE618376A (de) * 1961-05-31 1900-01-01
US3262899A (en) * 1963-03-25 1966-07-26 Nat Starch Chem Corp Sizing polyolefin yarns with aqueous atactic polypropylene emulsion

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2837199A1 (de) * 1978-08-25 1980-03-06 Siemens Ag Verfahren zur isolation von supraleitern in einer magnetwicklung
WO1991015434A1 (en) * 1990-03-30 1991-10-17 Owens-Corning Fiberglas Corporation Coating composition for fibers
EP0635462A1 (de) * 1993-07-22 1995-01-25 Vetrotex France Glasfasern zur Verstärkung von organischen Matrizen
FR2707976A1 (fr) * 1993-07-22 1995-01-27 Vetrotex France Sa Fibres de verre destinées au renforcement de matrices organiques.

Also Published As

Publication number Publication date
FR2044805B1 (de) 1976-02-06
US3655353A (en) 1972-04-11
JPS5212320B1 (de) 1977-04-06
NL141480B (nl) 1974-03-15
BE750649A (fr) 1970-11-20
DE2024477A1 (de) 1970-12-23
SE359808B (de) 1973-09-10
FR2044805A1 (de) 1971-02-26
GB1286725A (en) 1972-08-23
NL7006976A (de) 1970-11-24
DE2024477C3 (de) 1979-06-13

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