DE1494889A1

DE1494889A1 - Verfahren zum Behandeln von Glasfasern bei der Herstellung glasfaserverstaerkter elastomerer Erzeugnisse

Info

Publication number: DE1494889A1
Application number: DE19651494889
Authority: DE
Inventors: Alfred Marzocchi
Original assignee: Owens Corning Fiberglas Corp
Current assignee: Owens Corning
Priority date: 1964-10-26
Filing date: 1965-10-16
Publication date: 1970-02-26
Also published as: US3391052A; SE305931B; NL6513671A; BE671292A; LU49701A1; FI44155B; FR1462347A; GB1093129A

Description

DIPL.-ΙΝβ. M.SC. ' DIPL-PHYS DR

HOG(ER - STELLRECHT - GRIESSBACH PATENTANWÄLTE IN STUTTGART _. I* H <J H O Q W

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Owene - Corning Fiberglas Corporation 608 Madieon Avenue
Toledo, Ohio , USA

Verfahren zum Behandeln von Glasfasern, bei der Herstellung glasfaserverstärkter elaatomerer Erseugnisse

Die Erfindung besieht sich allgemein auf die Vereinigung von Glasfasern mit elastomere» Materialien und auf glasfaserverstärkte, elastomere Erseugniaae sowie auf Elemente, welche bei der Herstellung derselben benutsst werden. Ina-

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besondere betrifft die Erfindung Glasfasern, deren Oberflächen behandelt wurden, um das Bindeverhalten zwischen den Pasern und deren elastomere» Werkstoff zu verbessern.

Die Erfindung bezweckt eine bessere Ausnutzung der Sigenschäften von Glasfasern, beispieleweise ihrer großen Fes l.lgkelt, Biegsamkeit, chemischen Neutralität u. dgl., wenn solche Fasern mit elaetomeren Stoffen, beispielsweise natürliche oder künstliche Gummisorten, vereinigt werden, und zwar insbesondere in der Form von mit Gummi beschichteten Fasern, Strängen, Garnen oder Geweben. Die Erfindung ist ferner auf Gummiprodukte gerichtet, bei denen Glasfasern in das als Matrix fungierende elastomere Material eingebettet sind, beispielsweise Gummiriemen, Gummischläuche, Gummireie fen u.a. glasfaserverstärkte, elastomere Produkte.

Ee ist in erster Linie Aufgabe der Erfindung, dem Fachmann Mittel und Methoden in die Hand zu geben, mit denen sich das Verhalten von Glasfasern und daraus hergestellter Stränge, Garne, Kordeln und Gewebe gegenüber elastomeren oder gummiähnlichen Werkstoffen verbessern läßt, so daß eich die Eigenschaften der Glasfasern in dem Glasfaser-Guemieystern

besser ausnutzen lassen.

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Dabei sollen insbesondere Materialien und Methoden vorge schlagen werden, mit denen sieh eine starke und dauerhafte Bindung zwischen den Glasfasern und den elastoneren Stoffen herstellen und aufrechterhalten läßt. Erfindungsgeaäö be handelte Glasfasern tragen zur Festigkeit und zum Widerstand gegenüber Beschädigungen des die Glasfasern enthaltenden, elastoraeren Produktes bei, wodurch ein Abtrennen an der Zwiochenflache zwischen den Glasfasern und der kontinuierlvhen Phase des elastomeren Materials im wesentlichen ausgeschlossen wird, so daß die komplette und gleichförmige Verteilung der Glasfasern im elastomeren Material verbessert ist und sich die wertvollen Eigenschaften der Glasfasern besser ausnutzen lassen. Gemäß der Erfindung sdlen insbesondere Verfahren zum Herstel len gewebter Glasfaser-Erzeugnisse vorgeschlagen werden, die sich für eine Verei nigung mit elastomeren Materialien zum Zwecke einer Verstärkung der hieraus gewonnenen elastomeren Erzeugnisse besonders eignen.

Die nachstehende Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen der Erfindung dient im Zusammenhang mit beiliegender Zeichnung der weiteren Erläuterung. Es zeigen:

Fig. 1 eine scfcsmatiaühe Darstellung Jer Erzeugung fortlaufender Glasfasern und ihrer Weiterbehandlung als erster Schritt bei Ausübung der Erfindung; _OOg_8oe/o,_t| -4-

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Pig. 2 ein Laufschema zur Illustration der Erfindung bei der Präparation von Glasfasern, die mit elastomeren Stoffen vereinigt werisn sollen;

Pig. 3 ein Laufdiagramm einer modifizierten Aunführunge* form der Erfindung bei der Behandlung von Glasfasern im Zusammenhang mit Erzeugnissen, die mit elaotomeren Stoffen vereinigt werden nollen;

Pig. 4 einen Schnitt von Glasfasern, die nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren behandelt sind;

Fig. 5 einen Sennit' von Glasfasern, die naoh dem in Beispiel 4 beschriebenen Verfahren behandelt sind und

Fig. 6 ein Schema zur Illustration einer weiteren Ausführungsform gemäß der Erfindung .

Der in vorliegender Beschreibung ^erwende-te Ausdruck "elastomer" umfaßt synthetische elastomere oder gummiartige Werkstoffe, wie Neopren, Butadien, Chloropren, loopren u.dgl., oder deren Copolymerisate mit ijcrylonitril, Styrol u. dgl.,

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insbesondere solche elastomeren Stoffe, die durch eine thermische Reaktion in einen Zustand aushärtbar oder vulkanisierbar sind, in welchem Peroxyd oder Schwefelbindungen auftreten. Der Ausdruck "elastomere Stoffe" soll ferner natürliche Gummisorten-und deren Modifikationen umfassen, beispielsweise chlorierten Gummi u. dgl.

Obwohl der Ausdruck "Glasfasern" vorzugsweise dazu verwendet wird, fortlaufende Glasfasern in Form von Fäden, Strängen, Garnen, Bündeln, Kordeln und daraus gebildete Gewebe «u bezeichnen, soll er auch diskontinuierliche Fasern in der Form von Glaswollefasern und -garnen sowie daraus hergestellte Gewebe umfassen, sowie auch Fasern des kontinuierlichen und diskontinuierlichen Typs, welche geschnitten, zerschnitzelt oder in anderer Weise auf kürzere Längen reduziert wurden, wobei diese Längen jedoch vorzugsweise oberhalb 1/8 Zoll liegen. In Betracht gezogen werden auch gekrimpfte kontinuierliche oder diskontinuierliche Fasern oder Stränge sowie Garne und Fäden, die aus einer Kombination von gekrimpften oder ungekrimpften kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Fasern und faserigen Bündeln bestehen, die in mehreren Gruppen gefacht (plied) oder gezwirnt (twisted) sind, so daß Garne und Kordeln entstehen; außerdem werden auch aus diesen Stoffen bestehende Gewebe von der Erfindung in Betracht gezogen.

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Bisher hatten die Glasfasern, welr.he elastomeren Stoffen zugegeben oder in anderer Weise in diene elngem hlos3en wurden, die Neigung, mehr alo Füllstoff denn als Vsrstür kungs-, Flexibiiitäts · oder Stabilisierungsmittel zu wirken, so daß sich durch den Einschluß von Glasfasern in derartigen Produkten nur geringfügige- falls überhaupt - Verbesserungen hinsichtlich der mechanischen oder physikalischen Eigenschaften ergaben. Bs ist anzunehmen, daß das bisherige Scheitern einer ausgedehnteren oder wirksameren Anwendung der an sich wertvollen Eigenschaften der Glasfasern darauf zurückgeht, daß es unmöglich war, das Glasfaoersystem als integralen Bestandteil in das elastomere Material einzubauen. Als Folge hiervon wirkten die Glasfasern mehr als Füllstoff und trugen eu den Eigenschaften dee ausgehärteten, vulkanisierten oder in anderer Weise formierten elastomeren Produktes nichts bei.

In der Vergangenheit wurden von einer Anzahl Fachleute jahrelang Untersuchungen angestellt, um eine weitreichendere Verwendung der Glaefaserbeatandteile in elastomeren Stoffen zu erreichen, und zwar mit der Absicht, neue E rzeugniase mit neuen und verbesserten physikalischen und mechanischen Eigenschaften zu gewinnen. Hier gelang durch die vorlfAgende Erfindung ein wesentlicher Eidruch, was nun im einzel: an beschrieben werden soll.

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In der USA-Patentanmeldung Nr. 218 724 vom 22. Augunt ist ein Verfahren aur Verbesserung dea Bindungaverhaiions zwischen den Oberflächen von Glasfasern und elasfconeren Stoffen beschrieben, wobei ein Verankerungsreagenz in der Form eines Aminoailans auf den Glasfaaeroberflachen zur Anwendung gelangt, beispieloweise gamma Aminopropyltriäthoxysilan. Dus Aminosilan, sein Hydrolyseprodukt oder sein Polymeri-· sierungsprodukt werden wahrscheinlich bevorzugt von den Glaafaserflachen angenommen, und zwar aufgrund von Silizium · oxydbindungen de3 organischen Silans und der Silisiuiroxyde oder anderer Gruppen, welche auf den Glasfaseroberflachen aur Verfügung stehen. Es wird angenommen, daß die Verhaftung der durch die organischen Silane modifzierten Slasfaseroberflachen mit den elastomeren Materialien aufgrund dea Arainooticknioffa vonetaican geht, welcher über chemische oder Ionenkräfte wirkt, und das elastomere Material zu den Glasfaserflächen hin bindet. Man ist weiter der Ansicht, daß der Aminoaticketoff in tier Lage sei, in die Polymerisierungs- oder Vulkaniaationareaktion des elaatomeren Stoffes einzutreten und ein Teil des Stoffes oder in anderer Weiae in diesen inte griert su werden, so daß die organische Siliziumverbindung in der Lqg e ist, das elastomere Material fest mit den Flächen der Glasfasern zu verbinden. Was auch immer der Grund sein mag, die Glasfasern

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verlieren ihre bevorzugte Anziehungekraft für Wasser, und dies wird durch eine starke und relativ dauerhafte Bindung mit der elfetomeren Komponente «rsetzt, eo daß die Glasfasern besser in der Lage sind;, ihre wertvollen Eigenschaften im Glasfae«vElfta.tomtr"Syatem zu entfalten.

Sie Erfindung bezieht sich auch auf eine Modifikation des in der zuvor erwähnten Anmeldung beschriebenen und beanspruchten Systems. Erfindungsgeroäß wird die angestrebte Kombination sue Glasfasern und elastomerem Werkstoff durch eine Vorbehandlung der Glasfasern erreicht, wobei eriindungsgemäß Glasfasern erzeugt werden mit mehereren Überzügen. Ein erster überzug enthält eine organische Siliziumverbindung in Form eines Silane, dessen Hydrolyse- oder dessen Polymerisierungsprodukt, wobei das Silan 1 bis 3 hydrolieierbare Gruppen und wenigstens eine organische Gruppe aufweist, die direkt oder indirekt mit demjenigen Siliziumatom verbunden ist., welches eine Stickstoffgruppe in Form eines freien Amins, eine in ein freies AmIn verwandelbare Gruppe,eine ungesättigte Gruppe oder eine Spoxygruppe umfaßt; ein zweiter, auf dem ersten angeordneter Überzug enthält ein elastomeres Material, vorzugsweise daβ gleiche elastomere Material, mit dem die behandelten Glasfasern schließlich im Endprodukt kombiniert werden solle*, wobei der elastomere Stoff im zweiten überzug vorzugsweise unge-

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härtet oder nur teilweise gehärtet ist, obwohl auch unter bestimmten Umständen eine vollständige Aushärtung des Elastomers ausgeführt werden kann; ein dritter Überzug in Form eines Aminosilans oder einer anderen organischen Siliziumverbindung der im ersten Überzug vorkommenden Art ist auf dem zweiten Überzug angeordnet.

Diese Überzüge oder Beschichtungen können auf die Glasfasern aufgebracht werden? solange diese in Form einzelner Fäden, so wie sie z.B. bei der Herstälung entstehen, vorliegen. Die Überzüge können auf die Glasfasern jedoch auch aufgebracht werden, nachdem die Fäden aufgesammelt wurden und die Form von Strängen, Garnen, Kordeln oder Geweben haben; außerdem können die Überzüge auch dann auf die Glasfasern aufgebracht werden, wenn diese in jeweils verschiedenen Stadien vorliegen. So kann beispielsweise der erste Überzug auf die Glasfasern aufgebracht werden, wenn die Glasfaserfäden gebildet und zu Bündeln zusammengeführt werden, wobei dann der zweite und dritte Überzug auf die Bündel, Stränge und Garne aufgebracht wird, welche aus den Glasfaserfäden hergestellt werden.

Wenn die behandelten Glasfasern verwebt oder zu anderen Glasfasererzeugniseen verarbeitet werden, um sie dann mit elastoneren Stoffen zu kombinieren, erweist es sich, daß die

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Glasfaaerfäden, Stränge oder Garne mit ihren das elastomere Material enthaltenden überzügen wegen der Gegenwart des elastomer en Stoffes derartige Anziehungs-oder Haftkräfte besitzen, daß diese z.B. die Aufwickel» oder Weboperationen stören. Deshalb ist es ein wichtiges Konzept der vorliegenden Erfindung, das Verfahren, bei dem die behandelten Glasfasern aufgewikkelt, verwebt oder in anderer Weise vor der Vereinigung alt dem elastiJToeren Stoff verarbeitet werden, zu modifizieren.

Hierzu werden die mit den überzügen versehenen Glasfasern Bit einem zusätzlichen Überzug in Form eines Kohlehydrats, beispielsweise Stärke, auegestattet. Das Überziehen mit Stärke erteilt den Glasfasern die erforderliche Schlüpfrigkeit, so daß diese mit Hilfe üblicher Aufspul- oder Weboperationen 2SU den beabsichtigten Erzeugnissen verarbeitbar sind, die dann ihrerseits mit den elastomeren Werkstoffen kombiniert werden können. Die Anwendung eines Stärkeüberzuge ermöglicht es al~o, daß die Glasfasern mit dem ob ei* erwä^toor »ehrsctiichtigen Überzug überzogen werden können, bevor sie z.B. zu Geweben weiterverarbeitet werden.

Wenn ein Stärkeüberzug auf den bereits vorhandenen, ■ehrschichtigen Überzug der Glasfasern aufgebracht wird, ist es

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erwUnscnt, die Stärke wieder zu entfernen, bevor das Glasfasergewebe o.dgl. alt dem elaatooeren Material kombiniert wird. Sine solche Entfernung kann durch Einwirkung eines Lösungsmittels erfolgen. Ee wird jedoch gemäß der Erfindung vorgesogen, die Stärke oder das andere Kohlehydrat durch eine enzymatisch« Reaktion zu entfernen, bei deu6ie gebildeten Qlaafaaem oder das Glaafaserfabrikat durch ein wäsarigea Bad gezogen werden, welches ein die Stärke zeraetzendea Enzym enthält. In der Praxis wird der größte Teil der Stärke bereits aufgrund einer Beanspruchung und Abrasion, wie sie während dee Aufepulens und bei WeboperatIonen auftreten, entfernt aein. Wenn ein Stärke- o4er gohlehydratUberzug verwendet wird ο wird der dritte überzug aua Aminosilan oder einer anderen organischen Sllisioaverbindung bevorzugt; er ist jedoch nicht unbedingt wesentlich.

Die nachstehenden Beispiele, auf die die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist, dienen der weiteren Erläuterung.

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Belaplel 1
Heratellung der behandelten Glasfasern:

In Fig. 1 der Zeichnung sind achenatleoh Mittel eur Herstellung endloser Glasfasern dargestellt. Diese Mittel uafaesen einen Glaseohnelsofen 10 mit einen Absatsstück 12 an der 'Unterseite, das Bit mehreren Öffnungen versehen ist. Die Ströae U aus geschmolzenem Glas, die unter Wirkung der Schwerkraft aus den öffnungen ausfließen, werden rasch zu feinen Fäden 16 dadurch abgeschwächt, daß die Fäden, nachdem sie su eines Strang 18 aufgesamnelt aind, auf eine schnell rotierende Wickeltromoel 20 aufgespult werden.

Die getrennten Fäden werden beschichtet, wenn sie bu einen einseinen Bündel oder Strang vereinigt werden. Diesen Zwecke dient ein Auftraggerät 22, welches die Fora eines Abstreifkieeene haben kann. Dieses Kissen 1st nit einer flüssigen Behandlungssueannenaeteung genäB der Erfindung befeuchtet. Die Glasfasern werden über daa Kissen geleitet, wenn sie eur Ausbildung dee Stranges 18 eusannengeftthrt werden, der dann seinerseits auf die Wickel trommel 20 aufgeapult trird.

Die auf die Glasfasern aufgebrachte ZusannenaetBung enthält

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gamma-Amlnopropyltriäthoxysilan als Bestandteil. Diese Verbindung kann in eineo geeigneten, flUohtigen Träger allein in lösung gebracht werden, wie dies durch unten stehende Zusammensetzungen A und B angegeben ist. Vorzugsweise wird das Verankerungsreagenz ale wesentliche Komponente in eine übliche Zurichtzusammensetzung eingeschlossen, vorzugsweise in eine Zusammensetzung, die weiter unten durch C und D repräsentiert ist. Bei Anwendung einer BehandlungBflüssigkeit, die gamma-Aminopropyltriäthoxysilan allein enthält (Zusammensetzungen A oder B) oder in Kombination mit eineo geeigneten, filmbildenden Material und Schmiermittel (Zusammensetzung C und D), 1st es erwünscht, eine Zusammensetzung zu verwenden, welche das Verankerungsreagenz in einer Menge von etwa 0,1 bis 5 Gew.% enthält, vorzugsweise im Bereich zwischen etwa 0,5 und 2 Gew.^. Die nachstehenden Zusammensetzungen werden als Beispiele für Behandlungsflüssigkeiten angegeben, welche in dieser Phase der Ausübung der Erfindung angewandt werden können.

Zusammensetzung A

0,1 bis 5,0 Sew.% gannsa-Aminopropyltriäthoxysilan im übrigen Wasser

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Zuflamaeneetzung B

0,5 bis 2,0 Gew.# gamma-Aminopropjrltriäthoxysilan 0,3 tie 0,6 Gewi^ Glyzerin im übrigen Wasser

Zusammensetzung C

8,0 Gew.^ teilweiue dextrinierte Stärke 1,8 Gew.# hydrogeniertee Pflanzenöl 0,4 Gew.^ kationiechee Netzmittel (Laurylaminazatat) 0,2 Gew.^ nichtioniechee Emulgiermittel 1,0 Gew.^ gamma-AminopropyltriathoJcysilen

Zuaammeneetzung D

3,2 Gew.i» Polyesterharz 0,1 Gew.% Nopcogen 16 L 0,1 Gew.# Triton X-100 0,1 Gew.^ Polyvinylalkohol 3*0 Gew.£ Polyvinylpyrrolidon 0,3 Gew. i» gaiBBe-ABinopropyltrÄhoxyeilan 0,1 Gew.i» EseigBäure
93ti Gew.ji Wasser

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In den vorangehenden Beispielen der Glasfaeerbebandlungs-Zusaraeneetsungen A ble D kann dae gamma-Aminopropyltriäthoxyallan ganz oder teilweise durch eine äquivalente Menge an garoma-Aeinopropylvinyltriäthoxyeilan, gamma-(TriäthoxyeiIyI-propylaald) propylamin, l(gaaaa~Triäthoxysilylpropyl)-propylamin, gamma-CTrläthoxysilylpropyloxyipropylamin, beta-Aminoallyltriäthoxyellan, Para-Aminopbenyrtriäthoxysilan, Anilineilan-Abköeelinge und andere Aalnoeilanvertindungen oder siliziuma organische Verbindungen ereetst werden, die aüa einem Silan gebildet sind, das wenigstens eine, jedoch nicht mehr ale drei, hydrolysierbare Gruppen aufweist und bei den eine organische Gruppe direkt oder über eine.Säuerstoffgruppe mit dem Siliziumatom verbunden ist und das ferner weniger als acht Kohlenstoffatome sowie eine freie Aaingruppe enthält. Obwohl solche anderen Amlnoellane oder ungesättigte Aminoeilane verwendet werden können, sind die mit den gsjMa-Aainopropyltriäthoxyeilan-haltigen Zusammensetnmgen ersielten Ergebnisse ein Aneeichen dafür, daß dieses 811&n hinsichtlich der durch es erzielten Verbesserungen bei der Vereinigung behandelter Glasfasern mit elastomeren Materialien In eine besondere Klasse gehört, auch wenn durch eine Anwendung der anderen Verankerungemittel in den beschriebenen Zueamsjensetsungen betrachtliche Verbesserungen erzielt werden können .

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Beispiel 2

überzug Nr. 2 - elastomerer Überzug:

Die in Übereinstimmung mit den Zusammensetzungen des Beispieles 1 mit den ersten Überzug vereehenen Glasfasern, welche Susammengeführt und zu Strängen, Garnen oder Fäden verarbeitet sind, werden anschließend imprägniert, so daß eine zweite Poleterungeechicht 38 auf den mit den Zusammensetzungen des Beispiele 1 zugerichteten Glasfaseroberflächen entsteht, wobei eine wesentliche Komponente der imprägni-erten Zusammensetzung ein elastomeres Material ist, wie dies durch die nlactetehenden Zusammensetzungen erläutert wird:

Zusammensetzung E

100 Geifchtsteile Neopren V

4 Gewichtsteile Magneeiumoxyd

5 Gewichtsteile Zinkoxyd

15 Gewichtsteile Channel Black

1 Gewichtsteil Thiate B (Trialkylthiohjarn ein Beschleuniger für Neopren)

toff,

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Zusammensetzung P

100 Oewlchtsteile Paraeril C
25 Gewichtsteile SRF Black

5 Gewichtsteile Zinkoxyd
0,5 Gewichtsteile Aainox (Reaktionsprodukt eines

Diphenylamitlzeton-Erzeugnisses) 1 Gewichtsteil Stearinsäure
40 Gevlohtetelle Sicumylperoxyd

Zusammensetzung Q

100 Gewichtsteile Neopren-Gummi

4 Gewichtsteile Magnesiumoxydpulver

5 Gewichtsteile Zinkoxyd
15 Gewichtstelle Ruß

700 Gewichtsteile Toluol

Zusammensetzung H

bis 80 Gew.£ eines natürlichen Gummi-Latex-

Resorzinolformaldehyd-Harzea, dispergiert in wässrigem Medium mit 38 Gew.£ Feststoffgehalt (Lotoi 5440- US-Rubher Company,Naugatuck

Chemical Division) -18

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Zusammensetzung I

2,0 Gewietatsteile Resorzinolformaldehyd-Harz 1,0 Gewiebtateile Poroaldehyd (37£ige Lösung) 2,7 Gewichtsteile konzentriertes Aanoniushydroxyd 25,0 Gewichteteile VinylpyridlnterpolyBer-Iatex(42jt Feststoffe) 41,0 Gewichtsteile Neoprengumei-Letex (50£ Feststoffe)

5,0 Gewichtsteile Butadien-Latex (6θ£ Feststoffe) 0,05 Gewichtsteile Hatriumhydroxyd

1,0 Gewichts teile gamma-Anjinopropyltriäthoxyeilan 1100 Gewichteteile Wasser

Bei der in Fig. 2 dargestellten Anordnung werden die behandelten Glasfasern in Fora von Strängen oder Garnen τση einer Spule 24 abgewickelt und fortlaufend über Rollen 26 und 28 in ein Bad 30 geführt, das eine der Behandlungszusammeneetzungen E bis I enthält und in eine* Behälter 32 untergebracht ist. Yoa Behälter wird das imprägnierte Glasfaserbündel nach oben über einen Abstreifer 34 geleitet. In den überschüssige Imprägnl-erflüssigkeit aus dee Glasfaserbündelnentfernt und die Inprägnlserzueaanensetsung TollstMndiger in das Glasfaserbündel eingearbeitet wird, na die oberflächen der Glasfasern zu beschichten.

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12.10.1965 - wrait der Zusammensetzung getränkte Glasfaserbündel wird kontinuierlich von der Abs tr elf einrichtung 34 durch einen Trockenofen 36 geführt, der bei erhöhter Temperatur gehalten ist, beispielsweise Ib Temperaturbereich zwischen etwa 120 and 200⁰C. In diesem Ofen wird das VerdUnnungeaittel von der iBprMgnierzueaaaensetzung entfernt und die Aushärtung oder Vulkanisierung des elastoaeren Materials im Überzug gefördert, vorzugsweise bis in ein Stadium vor dem voll ausgehärteten oder voll ausvulkanisierten Zustand. Sie Aushärtung oder Auevulkanisierung kann jedoch auch vollständig ausgeführt werden, so daß ein elastomerer überzug 38 auf den zugerichteten Glasfaseroberflachen verbleibt.

Es ist bei dem Verfahren gemäß Beispiel 2 erwünscht, eine möglichst vollständige Imprägnierung des Glasfaserbündel zu erreichen. Unter diesen Umständen steuern die großen Oberflächenbereiche ,welche zwischen den einzelnen Glasfaserfäden und de« zweiten Überzug aus elastomerea Material vorliegen, einen Reibungswiderstand gegenüber Relativbewegungen in solches MaBe bei, daB eines Schlupf zwischen dem überzug aus elastomere» Material und den Glasfasern entgegengewirkt wird. Dieser zusätzliche Widerstand gegenüber Relativbewegungen wirkt zusätzlich zu des verbesserten Bindungeverhalten, welches zwischen dee elaatoaeren überzug und den Glasfaserober-

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flächen durch die Anwesenheit eines Verankerungereagenz in der zuvor auf die Glasfaserfläehen aufgebrachten Schicht vorhanden iet. Deshalb sind die Fasern in dem Glasfaserbündel in der Lage, die physikalischen und mechanischen Eigenschaften des elastomeren Systems merklich zu beeinflussen und eine außergewöhnlich gute Verstärkung des elastomeren Erzeugnisses zu vermitteln. Bas erwähnte Reibungeverhalten wird weiterhin durch die Verdrillung (twist) und/oder Faltungen (plies) unters tut Bt, wache nachträglich in das Glasfasersystem eingebracht werden, um ebenfalls einem Schlupf der Fasern innerhalb der elastomeren Hülle entgegenzuwirken. Die Imprägnierung oder Beschichtung mit der elastoneren Behändlungszusammensetzung kann dadurch verbessert werden, daß die Glasfaserbündel, solange sie im Bad 30 der Behandlungszusammensetzung oder solange sie mit der Behändlungszusammensetzung noch angefeuchtet sind, gebogen oder gekrümmt werden, beispielsweise dadurch, daß man die Glasfaserbündel über Stangen oder andere scharfe Biegeeinrichtungen führt. Stattdessen oder in Kombination damit läßt sich eine bessere Imprägnierung durch die Anwendung von Druckmatrizen (pressure dies) oder durch Vorschieben der Glasfaserbündel durcheolche Matrizen erreichen, die zwischen hohen und niederen Drücken Puleierungen vermitteln, um auf diese Weise die Imprägnierzusanmensetzung in das Glasfaserbündel einzuarbeiten und gleichzeitig eingeschlossene Gase

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auszutreiben. Weiterhin können zu diesem Zwecke die Glasfaser· bündel, aolange aie noch mit der Zusammensetzung befeuchtet sind, durch eine Reihe von ZiehdUeen geleitet werden, die das Bündel abwechaelnd zusammenführen und umbiegen, um auf diese Weise das Bündel zu öffnen. Außerdem können während der Imprägnierung auch Ultraachallschwingungen zur Einwirkung gebracht werden.

Beispiel 3
Überzug Hr. 3 - Aesimilierungsüberzug:

Die Glasfasern, welche mit dem ganz oder teilweise ausgehärteten elastomeren Material überzogen Bind, werden mit einem dritten Überzug in Form einer Assimilierungs- oder Verankerungaachicht überzogen, die in Übereinstimmung mit den Zusammensetzungen A und B des Beispiels 1 oder aus anderen, in Beispiel 1 genannten Aminoailanen gebildet 1st. Vorzugsweise gelangt das Aminosilan allein in Lösung oder wässriger Dispersion zur Anwendung. Die Aufbringung kann jedoch auch unter Zumischung anderer Materialien erfolgen, falls dies erwünscht ist.

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Anstatt der Verwendung eines Aninosllans als Integriersohioht auf der »it elastoaeren Stoffen beschichteten Olasfaseroberfläohe kann auch ein Epoxysllan oder eine Werner-Kosplex-Verbindung Anwendung finden, bei der die Carboxylatgruppe (earboxylato group), die Bit de» trivalenten Chronaton koordiniert 1st, eine Amino- oder Epoxygruppe enthält, beispielsweise AainopropylatochroBehlorid (aeino propylate chronic chloride), Glyrinobroechüorid, ein beta-Alanonchronkonplex oder Glykylatoohroachlorld (glycylato chronic chloride). Die voranstehenden Materialien kennen in äquivalenten Mengen anstelle des Aminosilans in der Zusüsaeneetsung A oder B Terwendung finden· Weiterhin kann auch das Avinosilan oder die Werner-Koeplexverbindung, die eine Anino- oder Bpoxygruppe enthält, gans oder teilweise durch andere Yerankerungs- oder Asslallierungsreagensien substituiert werden, beispielsweise durch ein Isosyanat, ein Isosyanat alt endständigen) Phenol (phenolic and blocked ieocyauate) oder eine difunktlonelle Verbindung, beispielsweise Ithylendioethacrylat oder weitere polyfunktionelle Verbindungen. BehandlungB8U8aaDenaet8ungen sur Aufbringung des dritten übereugs auf die bereite mit elastoneren Material beschichteten Slasfaeern können durch die nachstehenden Zusaaaeiiaetsungen repräsentiert sein:

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Zuaa—enaetgung J

0,1 bis 5,0 Gev.jC gaeme-Aninopropyltriäthixysilan im übrigen Vaeser

Zuaa—enaeteung K ₍ ,

O₉I bia 5,0 Gew.* Karboxylatcbroacblorid i4 Ubrigfen Vaaaer \

Zuea—enaetgung L 1 bis 5,0 GewjtXtbylendioetbacrylat im übrigen Wasaer

Zusa—enaettung M

1 bis 5 ,o Gew.^t Iaosyanat in übrigen Waea

Die Aufbringung erfolgt durch ein Eintaucn~Beachidhtungaverfabren, wobei die faserige Struktur sugrunde gelegt wird,

ι I

die Torber alt de· elaatoaeren Sf,off in ausgehärteter oder Yorsugawelse ungehärteter oder teilweiae gehärteteA Form iaprägniert wurde. las beschichtete Pasergebilde wird an der Loft oder be^rböhter Teeperatur (bia su etwa\iv>O°C)

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getrocknet, um dae Verdünnungsmittel auezutreiben. Hierbei verbleibt ein dünner Überzug 40 auf den Außenflächen des imprägnierten Fasergebildes, welcher aus Amlnosilan oder anderer der zuvor erwähnten Verankerungsreagenzien besteht.

Der beschriebene dritte Überzug gelangt vorzugsweise in einem System zur Anwendung, in dem die ImprägnierZusammensetzung des Beispiels 2 so gebildet ist,daß sie Neopren als elastomeres Material enthält, beispielsweise wie dies in den Zusammensetzungen E und G der Fall iet. Wenn andere Imprägnierzueammensetzungen verwendet werden, welche andere elastomere Materialien als Neopren einschließen, kann eine Verankerungeschieht zur Anwendung gelangen, sie ist jedoch nicht wesentlich; da diese anderen Imprägnierzusammenaetzungen bei Abwesenheit von Neopren offensichtlich eine volle Integration mit der kontinuierlichen Phase des elastomeren Materials herbeiführen, mit dem das Glasfasergebilde erfindungsgemäß im Anschluß behandelt wird, um ein kombiniertes oder verstärktes Glasfaser-Elastomerprodukt zu gewinnen.

Wie im voranstellenden dargelegt, sind die in der beschriebenen Weise mit elastomere^ Material Imprägnierten Glasfaserbündel einem Pesthaften (seizure) unterworfen, wenn sie anschließend

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in Wickel-, Drill-, Palt- oder Weboperationen weiterverarbeitet werden, üb ala Verstärkung in Gummireifen, Gummiriemen, gummibeschichteten Geweben oder anderen glasfaserverstärkten, elaetoneren Erzeugnissen Anwendung zu finden.

Im nachstehenden werden eine Anzahl von Möglichkeiten gemäß der Erfindung beschrieben, die zur Anwendung gelangen können, um das Problem des Feethaftens zu Überwinden und auf diese Weise die mit elastomeren Stoffen imprägnierten oder behandelten Glasfasern und Glasfaserbündel in die lage zu versetzen, zu Garnen, Kordeln, Geweben u.dgl. weiterverarbeitet oder aufgewickelt zu werden, so daß sie hierauf mit elastomerem Material kombiniert werden können, das als kontinuierliche Phase in das zusammengesetzte Glasfaser-Elastomererzeugnis eingeht.

Bei einer bereite erwähnten Methode gemäß der Erfindung wird das imprägnierte Glasfaserbündel so behandelt, daß eine Schicht 5o aus Stärke auf der Oberfläche des Imprägnierten Glaafaserbündele abgeschieden wird. Das mit Stärke versehene Glasfasersystem kann hierauf durch Aufspulen, Drillen und/oder Falten zu Kordeln, Garnen und Fäden weiter/erarbeitet oder 2uen ver-

webt oder in anderer Weise zu gewebten oder nichtgewebten Erzeugnissen umgewandelt werden.

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Die Stärke kann aus wässriger Lösung aufgebracht werden, und zwar mit oder ohne Modifiziermittel, wie dies ia nachstehenden Beispiel angegeben ist .

Beispiel 4

5 Gew.# dextrinierte Stärke 95 0ew.# Wasser

Das imprägnierte Glasfaserbündel des Beispiels 2 oder 3 wird mit der Stärkelösung befeuchtet, beispielsweise durch einen Fließ-BeschiehtungeprozeS, worauf sich eine Lufttrocknung anschließt,

Nachdem das mit Stärke beschichtete Faserbündel in die angeatrebte Form gebracht ist, in der es eusamncm nit den die kontinuierliche Phaee des Endprodukts bildenden, elaatoaeren Material verwendet werden soll, iat es erwünßcht₉ eine Entfernung derjenigen Stärkenengen zv bewirken, >!le a2a eine Schicht oder ein Überzug e.-ίΐ den Faaergebilde aurückbleiber. da die Stärke nicht leicht in die Aushärt- ού&τ reaktionen des elaaiooieren Stoffes eingeht. DS^ nämlich dazu, die angestrebte Int«f,i>it \%,λ Bwiseta«/. um j Ql* fasersyetem - mit oder ohne dritte Y«iraiike^-iin«efcyLj.le \mti

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die kontinuierliche Phaee bildenden elastoroeren Stoff au stören, und zwar während der anschließenden Aushärtung oder Vulkanisierung zum Endprodukt.

Teile des Stärkeüberzugs 50 werden gewöhnlich während der beschriebenen Verfahreneschritte des Aufwickeins, Drillens oder Webens entfernt. Der Rest kann leicht durch eine Wasserspülung oder durch eine Wasserwaschung im Anschluß an die Trocknung entfernt werden. Falls die Entfernung durch Wasser einen Teil des Materials aus der Verankerungs&chicht oder aua der Imprägnlerzuearamensetzung herauslöst, kann die Stärkeentfernung erfindungsgemäß auch durch eine enzymatische Reaktion mit Hilfe mit an sich bekannten Methoden erfolgen.

Anstelle dextrinierter Stärke können auch s^hlreiche andere Stärkesorten oder Kohlehydrate benutzt werden, beispielsweise ' Malsstärke, Kartoffelstärke, Zucker u.dgl.

Statt Bit Stärke kann eine geschmierte oder schlüpfrige Oberfläche, welche eine Weiterverarbeitung des mit elastomeren Stoffen imprägnierten Glasfaserbündels ermöglicht, auch dadurch erzielt werden, daß das Bündel mit gepulvertem Polyäthylen behandelt wird. Die Aufbringung des gepulverten Polyäthylens kann aus wässriger Emulsion oder Suspension erfolgen, oder das ge-

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pulverte Polyäthylen kann dadurch aufgetragen werden, daß die Oberfläche der imprägnierten Glasfaserbündel mit, dem gepulverten Polyäthylen bestreut wird, wie dies aus dem nachstehenden Beispiel hervorgeht:

Beispiel 5

Polyäthylen in trockener Pulverform wird auf die Glasfaserbündel, welche Bit dem elastomeren System Imprägniert sind, aufgestreut oder aufgerieselt, wenn die Glasfaserbündel 60 unterhalb einer Schüttelvorrichtung 62 vorrücken, welche das gepulverte Polyäthylen enthält. Zu diesem Zweck kann ein Polyäthylen Anwendung finden, dessen Korngröße kleiner als 300 mesh beträgt.

Beispiel 6

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Eine komplette Bedeckung und teilweise Eindringling in das Glasfaserbündel kann erreicht werden, wenn das Polyäthylen in Form fein verteilter gepulverter Partikel in eine wässrige Suspension eingebettet ist und die Glasfaserbündel durch die Suspension hindurchgeführt werden, worauf sich eine Trocknung anschließt, und zwar bei einer Temperatur, die ausreicht, um

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das Verdünnungsmittel auezutreiben ohne eine Verschmelzung der Polyäthylen-Teilchen zu bewirken. Eine Emulsion mit einem Gehalt an Polyäthylen-Pulver von einer Siebfeinheit, die 300 mesh oder weniger beträgt, führt zu befriedigenden Ergebniesen, wenn der Peststoffgehalt im Bereich zwischen etwa 3 und 20 Gew. liegt.

Man kann das Polyäthylen auf den Oberflächen der Glasfaserbündel während der anschließenden Kombination der behandelten Glasfasern mit dem elastomeren Material belassen, es wird jedoch vorgezogen, eine Entfernung herbeizuführen, nachdem die behandelten Glasfasern aufgewickelt, zu Päden oder Kordeln verdrillt oder gefacht oder auch zu Geweben verarbeitet sind, und zwar vor der Vereinigung mit dem elastomeren Material,. das die kontinuierliche Phase des Endproduktes bildet^ weil das Polyäthylen wahrscheinlich nicht in der Lage ist, in die Aushärt- oder Vulkanisierreaktion des Gummis einsugehen. Eine Entfernung des Polyäthylen kann durch Auflösen in einem Lösungsmittel erfolgen, in dem das Polyäthylen löslich ist .

In etwa der gleichen Weise können die mit dem elistoDßren MaterJ il Imprägnierten Glasfaserbündel vor ihrer Verarbeitung u Kordeln, Garnen oder Geweben auch mit Glasfasern oder Kune* larzfasern behandelt werden, die vorher g&

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wurden, um die Fasern in pulverförmigen Zustand zu überführen. Dabei können die gepulverten Fasern auf die imprägnierten Glasfaserbündel in etwa der gleichen Weise wie das Polyäthylen- Pulver in den Beispielen 5 und 6 aufgebracht werden. Die gepulverten Glas- oder Kunstharzfasern wirken auf der _Ä Oberfläche der imprägnierten Glasfaserbündel einem Festheften bei auftretender Reibung an den imprägnierten Glasfaserbündel entgegen und ermöglichen es, daß das Fasersystem durch Aufwickeln, Drillen, Falten oder Weben zu Kordeln oder Geweben weiterverarbeitet werden kann. Weiterhin wird dadurch auch die Weiterverarbeitung während verschiedener Aufwickeloperationen ermöglicht, um die Glasfasern in diejen~ge Lage zu bringen, die für ihr Einbringen als Verstärkung erforderlich ist.

Ebenso wie bei Polyäthylen ist es erwünscht, möglichst viele P gepulverte Fasern vor der Vereinigung der Glasfasern' »it den elastomeren Material der kontinuierlichen Phase zu entfernen. Dies kann durch Abstreifen der Fasern oder durch Auswaschen mit Wasser geschehen.

Die im nachstehenden beschriebenen Maßnahmen gemäß der Erfindung vereinen die Merkmale einer Schmierung der Oberflächen der Glasfaserbündel, welche mit des elastomere^ -latsriel 1js

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prägniert sind, so daß eine nachfolgende Behandlung durch Aufwickeln, Falten, Drillen und Weben möglich ist . In den nachstehend beschriebenen Systemen können jedoch die zum Zwecke einer Schmierung oder einer Beseitigung des Festhaftens aufgebrachten Teile auf den Glasfaseroberflächen verbleiben, da sie in der lage sind, als Bestandteil in die Auehärtungeoder Vulkanieationereaktionen des elastomeren Stoffes einzugehen, mit welchem die behandelten Fasern anschließend bei der Herstellung von glasfaserverstärkten, gummiartigen Produkten kombiniert werden.

Zu diesem Zwecke werden die Imprägnierten Glasfaserbündel mit SiliziuBoxydstaub in fein verteilter Form mit einer Haschenweite unterhalb etwa 300 behandelt. Sas Aufbringen des Siliziumoxyds taubes kann in etwa der gleichen Weise erfolgen, wie auch die Behandlung zum Schmieren der imprägnierten Glasfaserbündel mit Polyäthylenpulver vorgenommen wird, wobei das Polyäthylen in den Beispielen 5 und 6 durch Siliziumoxydstaub ersetzt wird.

Der Slliziumoxydstaub vermittelt den angestrebten Schlupf, um ein Festhaften während einer Verarbeitung der imprägnierten Fasern beim normalen Aufwickeln, Drillen, Falten und Weben entgegenzuwirken. Das Siliziumoxyd, welches auf der Oberfläche der Glasfaser verbleibt, nachem die Glasfaserbündel durch Wickeln

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Drillen, Falten oder Weben verarbeitet Bind, tritt in das aus Glaβfasern und elastomerem Stoff bestehende System ale Üblicher Füllstoff ein und verbessert dadurch die Integration des imprägnierten Glaefaeersystems in das elastomere Material.

Eine etwa ähnliche Wirkung läßt sich iJ.urch Anwendung von Graphit oder Ruß bei der Behandlung des mit elastomerem Material gemäß Beispiel 2 imprägnierten Glasfasersyetems erzielen. Der auf die Oberflächen der imprägnierten Glasfaserbündel aufgebrachte Ruß wirkt einem Festheften während der Weiterverarbeitung entgegen. Der Ruß kann als Bestandteil in dem ausgehärteten oder vulkanisierten Gummi verbleiben, mit dem die Glaefaser bei der Herstellung von glasfaserverstärkten, gummiartigen Produkten kombiniert werden. Der Ruß kann in der gleichen Weise aufgebracht werden, wie dies in den Beispielen 5 und 6 für Polyäthylenpulver angegeben ist, wobei Polyäthylen durch Ruß zu ersetzen ist . Der Ruß kann auch auf die Fasern aufgesprüht werden, wobei er als Schroierüberzug an den imprägnierten Fasern hängenbleibt.

Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung kann die Zurichtung gemäß Beispiel 1 und die Impregnation des Bündels aus zugerichteten Glasfasern gemäß Beispiel 2 zu einer einzigen

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Beschichtung vereinigt werden, beispielsweise durch eine Abwandlung der in Beispiel 3 angegebenen Zusammensetzung derart, daß diese ein Verankerungsmittel einschließt. Diesea Konzept der Vereinigung der ersten und zweiten Beschichtungen zu einer einzigen Beschichtungszusaromensetzung, welche beim Bilden der Glasfasern auf diese aufgebracht werden kann, um die Faser mit dem Verankerungsmittel und den Schutzüberzug zu versehen und gleichzeitig die gewünschte Menge an elastomerem Material auf die Glaafaseroberfliehen aufzubringen, wird durch die nachstehen den Zusammensetzungen beispielhaft erläutert:

Zusammensetzung N

100 GewichteteiIe Neoprengumml

4 Gewich-teteile gepulvertes Magnesiumoxyd

5 Gewichtsteile gepulvertes Zinkoxyd 15 Gewichtsteile RuB

2 Gewichtsteile gamma-Aminopropyltriäthoxysilan 1400 Gewichteteile Toluol

Zusammensetzung 0

10 bis 40 Gewichtsteile natürliches Gummi-Latex-Resorzinolfonnaldehyd-Barz, welches in einem wässrigen Medium mit einem Fest-

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stoffgehalt von 38# dispergiert ist (Lotoi 4150) 0,1 bis 50 Gewichtsteile gamma-Aaiinopropyltrläthoxysilan

(Verankerungsmittel)
89,9 his 55 Gewichtsteile Wasser

Zusammensetzung P

Gewiehtsteile Naturgummi-Latex-Resorzinolforoaldehyd-Hara, welches in wäserigeo Medium mit 38% Festetoffgehalt dispergiert 1st Gewichteteile Wasser
Gewichteteile gamma-Aminopropyltriäthoxysilan

Zusammensetzung Q

bis 10 Gewichtsteile Resoreinolformaldehyd-HarE bis 3 Gewichtsteile Formaldehyd (37£ige Lösung) bis 5 Gewichtsteile konzentriertes Ammoniuohydroxyd bis 50 Gewichtsteile Vinylpyrldinterpolyaerlsat-L&tex (4?^ Feststoffe)
bis 50 Gewichtsteile Neoprengurami-Latex( i;O/> 7gststoffe) bis 15 Gewichtsteile Butadien-Latex (605b feststoffe) 0,5 bis 0,2 Gewichteteile AlkaliraetallhydrexYd

0,1 bis 3,0 Gevichtsteile YerankerotijBsir&el

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Die Toranetebenden Zusammensetzungen können auf die Glas» fasern bei deren Bildung in eolcben Mengen aufgebracht werden, daß Trockenechichtgewichte auf den Glasfaseroborflächen im Bereich τοη etwa 20 bis 45 Gew.£ entstehen, wobei die Bebandlungesueaoneneetsung eo gebildet wird» «Jnß sie einoii Feetetoffgehalt in Bereich τοη etwa 10 bis 50 Gew.76 aufweist. Die Aufbringung kann eo erfolgen, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist) so daß ein Glasfaserbündel entsteht, bei dem die eineeinen lasern einsein eit den feststoffen der vorangehenden Zuaamaenseteungen beschichtet sind, worauf die Glasfasern durch einen Trockenofen geführt werden können, üb das elaetooere Material gans oder teilweise auszuhärten, wie dies la Beispiel 2 ausgeführt 1st.

Der Verankerung- oder Aseimilationsüberzug gemäß Beispiel 3 kann auf das Glasfaserbündel aufgebracht werden, welches durch das einstufige Beschichten behandelt ist, worauf ein einem Festhaften entgegenwirkendes Mittel geioäB Beispiel 4 bis 6 aufgebracht werden kann* us eine Verarbeitung der behandelten Glasfasern durch Aufwickeln, Falten, Brillen oder Weben in die gewünschte Pore eöglicb su Bachen, und ewar sun Zwecke einer Vereinigung alt elastoaeren Stoffen bei der Herstellung ▼on glasfaserverstärkten, gunoiartigen Produkten.

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Wie zuvor beschri&en, kann die Behandlung der Glasfaserbündel, um diese mit dem Überzug aus Veranlcerunge- oder Aesimilierungemittel zu überziehen, entfallen, und zwar in solchen System , bei denen die Zusammensetzung, die die Beispiele 1 und 2 miteinander kombiniert, mit einem anderen Material als Neopren gebildet ist.

Aue dem voranstehenden ergibt sich) daß die Erfindung ein System vermittelt, bei dem Glasfasern als Verstärkungen oder Modifiziermittel bei elastomeren Materialien Anwendung finden. Dabei wird eine zwischenflächige Abtrennung zwischen den Überzügen auf dem Glasfasersystem und den elastomeren Materialien, mit dem die Glasfasern kombiniert werden, im wesentlichen vermieden, und zwar durch Verwendung eines elastomeren Materials im Glasfaseraufbau. Dies kann ohne oder mit Verankerungs- oder Assimiliermittel erfolgen, um die Integration des Glasfaserbestandteils, der den Glasfaseraufbau imprägniert, und des die kontinuierliche Phase bildenden elastomeren Systems, mit dem die Glasfasern bei der Herstellung von glasfaserverstärkten, gummiartigen Produkten vereinigt werden, zu erhöhen.

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Claims

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PatentansprUche

1. Verfahren zum Behandeln von Glasfasern bei der Herstellung glasfaserverstärkter elastomerer Erzeugnisse, in denen die Glasfasern mit einer elastomeren Matrix kombiniert sind, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasfasern mit einer ein elastimeres Material enthaltenden Zusammensetzung imprägniert und die imprägnierten Faserbündel mit einem Schmier- und Schlupfmittel Überzogen werden, welches ein Pesthaften der Bündel beim anschließenden Weiterverarbeiten z.B. durch Aufwickeln, Zwirnen, Palten oder Weben, verhindert, und daß die verarbeiteten Glasfasern mit der elastomeren Matrix vereinigt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Schmier- und Schlupfüberzug vor der Vereinigung mit der elastomeren Matrix wieder entfernt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dafi als Schmier» und Schlupfmittel ein Kohlehydrat verwendet wird.

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4. Verfahren nach Anspruch ι oder 2, dadurch gekennaeichnet, daB ala Schmier- und S^hlupfroittel Polyäthylenpulver verwendet wird.

5. Verfahren nach Anaprueh 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ale Schmier und Schlupfmittel feinverteiltes Siliziumoxyd oder gemahlene Glasfasern verwendet werden.

6. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Schmier- oder Schlupfmittel Ruß oder Graphit verwendet wird.

7. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Schmier- oder Schlupfmittel Kunstharzfasern in fein verteiltem Zustand verwendet werden.

8. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die mit der das elastomere Material enthaltenden Zusammensetzung imprägnierten (vlasfastibündel vor der Behandlung mit dem Schmier- und Sehlupfs&ittel mit einem Assimilieretoff überzogen werden, der das elastomere Material der Imprägnierzusammensetzung mit der elastoaeren Matrix verbindet. BAD ORIGINAL

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9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Aeelnilieratoff eine organische Siliziumverbindung oder eine Werner-Komplexverbindung verwendet wird, bei denen die an das Sillziuaatom gebundene organische Gruppe bzw. die mit den Chromatom des Werner Komplexes verbundene Karboxylato-Gruppe eine Amino- oder eine Epoxy-Gruppe ,

enthalt. '

10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß

ein Assimilieretoffüberzug aufgebracht wird, der Iaozyanat, Isozyanat mit enständigem Phenol, Äthylendimethacrylat oder eine polyfunktionelle Verbindung enthält.

11. Verfahren nach einem der voranstellenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß vor dem Aufbringen dar Imprägnierzusannensetzung die Glasfasern mit einer Zuricht-ZuBammen« Q setsung überzogen werden, die ein Verankerungsreagenz enthält, welches elastomeres Material an die Glasfaseroberflächen bindet.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß als Verankerungsreagenz eine organische Siliziumverbindung oder eine Werner-Komplexverbindung verwendet wird, bei denen die an das Siliziumatom gebundene organische

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ßruppe bzw. die mit dem Chroma torn dee Wevn<«r>Komplexes verbundene Karboxylato-Gruppe eine Amino- oder eine Epoxy-Oruppe umfaßt.

13. Verfahren nach einem der voranetehenden Ansprüche, dadurch gekennezeicb.net, daß daa Aufbringen der Zuricht-Zusammensetzung und das Imprägnieren mit dem elastomeren Material in einem einzigen Schritt mittels einer Zusammensetzung vorgenommen wird, In der neben dem elastomeren Material das Verankerungemittel anwesend ist .

14. Glasfaserprodukt, hergestellt in einem Verfahren nach einem oder mehreren der voranetehenden Ansprüche.

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