DE2021432B2

DE2021432B2 - Thermographisch farbentwickelbare zusammensetzung

Info

Publication number: DE2021432B2
Application number: DE19702021432
Authority: DE
Inventors: Keishi Yokohama; Sakai Kiyoshi Tokio; Sato Takashi Urawa; Hakamada Kuniaki Yamato; Kubo (Japan)
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1970-01-09
Filing date: 1970-04-30
Publication date: 1971-11-11
Also published as: US3689302A; DK126978B; GB1319073A; FR2048845A5; DE2021432A1; JPS4913031B1

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine thermographisch farbentwickelbare Zusammensetzung, die bei Wärmebehandlung eine gefärbte Verbindung zu bilden vermag.

Zu den bekannten, wärmeempfindlichen Kopiermaterialien gehört jenes mit einer thermographisch farbentwickelbaren Schicht, bei dem auf die Oberfläche eines Trägers aus Papier oder Film eine Zusammensetzung aufgebracht wird, welche durch Vereinigen von mindestens zwei Verbindungen erzeugt wird, die durch wärmeverursachte Reaktion eine Farbentwicklung zu bewirken vermögen. Wenn man andererseits eine zur Farbentwicklung fähige Zusammensetzung für ein sogenanntes wärmeempfindliches Schablonenblatt verwendet, das dadurch entsteht, daß man entweder ein poröses, dünnes Papier auf einem thermoplastischen Film befestigt oder auf die Oberfläche eines porösen, dünnen Papiers eine plastische Substanz aufbringt und dadurch in ihm einen thermoplastischen Überzug schafft, dann ist eine visuelle Beurteilung des durch Infrarotbestrahlung geschaffenen, perforierten Bildes möglich, wodurch die Herstellung einer brauchbar perforierten Schablone erleichtert wird.

Aus der deutschen Auslegeschiift 1 249 295 ist ein Thermokopierblatt bekannt, dessen wärmeempfindliche Schicht als farbbildende Komponente mindestens eine Verbindung, bestehend aus einem Diphenylcarbazid

(Ar — NH — NH — C — NH — NH — Ar)

Il ο

einem Diphenylcarbazon

(Ar —NH-NH-C — H —H —Ar)

Il ο

oder einem Diphenylthiocarbazid

(Ar — NH — NH — C — NH — NH — Ar)

sowie Derivaten hiervon sowie mindestens ein Metallsalz einer Fettsäure sowie gegebenenfalls ein Alkalimetallsalz der Wein- oder Zitronensäure enthält. Nachteilig an dem bekannten Thermokopierblatt ist jedoch, daß die Farbentwickelbarkeit zu beständigen Bildern erheblich zu wünschen übrig läßt, wie die im Beispiel 2 enthaltene vergleichende Zusammenstellung aufweist.

Die Erfindung bezweckt die Schaffung einer thermographisch farbentwickelbaren Zusammensetzung, die für verschiedene Verwendungszwecke etwa vorstehend erwähnter Art außerordentlich geeignet ist und sich unter den verschiedensten Bedingungen rasch zu farbigen Bildern hoher Beständigkeit entwickeln läßt.

Demgemäß besteht die Erfindung aus einer thermographisch entwickelbaren Zusammensetzung, deren kennzeichnende Besonderheit darin besteht, daß sie mindestens ein Eisen(ll)- oder Eisen(III)-SaIz einer höheren aliphatischen Carbonsäure mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen und mindestens ein Semicarbazidderivat in Form einer Verbindung mit der allgemeinen Formel

A — C — NH-NH-C — N — R

O R'

enthält, in der A ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Aryl-, Alkoxyl-, Anilino(C₆H₅NH-)- oder Aminorest und R und R' je für sich ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Aryl- oder Acylrest bedeuten. Bezüglich der Auswahl der Eisensalze spielt die Kettenlänge der Carbonsäuren insofern eine Rolle, als Eisensalze von < C^-Carbonsäuren einen unangenehmen Geruch aufweisen und daher kaum praktisch ausnutzbar sind, während solche von > C₂₅-Carbonsäuren nicht nur schwer beziehbar, sondern auch schwierig zu synthetisieren sind. Daher sind Eisensalze von Carbonsäuren im C₁₀- bis C₂₅-Bereich am geeignetsten.

Bezüglich der Auswahl der vorstehend definierten Semicarbazidderivate besteht zwar grundsätzlich keine Begrenzung. Der Alkylsubstituent enthält aber vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatome, wobei auch die Isomere der einzelnen Reste, wie z. B. Isopropyl,

4.0 tert. Butyl u. dgl., geeignet sind. Von den Arylresten eigenn sich Phenyl, Tolyl, XyIyI, Biphenyl, Naphthyl u. dgl. und von den Alkoxylresten solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Als geeignete Acylreste seien Formyl, Acetyl, Propinyl, Butylyl, Valeryl, Palmitoyl, Stearoyl, Oleoyl, Oxalyl, Malonyl, Succinyl, Benzoyl, Tolyoyl, Salicyloyl, Cinnamoyl, Naphthoyl, Phthaloyl, Furoyl usw. aufgezählt. Wie aus Beispiel 3, Rezept für Lösung b) ersichtlich ist, gehört — wie bereits aufgeführt — auch der Anilino(C₆H₅NH-)-Rest zu den vom Bezugszeichen A umfaßten Resten gemäß umseitiger Formel.

Es ist bereits bekannt, bei den vorerwähnten, thermographisch entwickelbaren Zusammensetzungen als zweite Komponente die den durch die vorstehende allgemeine Formel definierten Semicarbaziden entsprechenden Thiosemicarbazidderivate zu verwenden, die also statt des Sauerstoffs Schwefel enthalten. Ihnen haftet aber der Nachteil an, daß ihre Farbentwickelbarkeit bei der Lagerung zurückgeht, während dies im Falle der erfindungsgemäß benutzten Semicarbazide nicht im geringsten stattfindet.

Über typische Semicarbazidsynthese-Möglichkeiten geben die späteren Beispiele Auskunft. Ersichtlicherweise eignen sich für die Erfindungsdurchführung nicht nur aus Hydrazin als Ausgangsmaterial gewonnene Semicarbazide, sondern auch solche, die nach anderen bekannten Verfahren synthetisiert werden.
Die Eisen(II)- und Eisen(III)-Salze der C_x-C_l0-Alkan-

carbonsäuren erhält man beispielsweise durch Umsetzen eines solchen löslichen Eisensalzes mit gesättigten Fettsäuren der üblichen Allgemeinformel R₁COOH mit R₁ gleich Alkyl. An Stelle der gesättigten Säuren lassen sich auch ungesättigte verwenden, bei denen also im Rj-Rest eine Doppelbindung vorhanden ist. Als solche geeigneten Salze seien die Eisen(II)- und Eisen-(Ill)-Salze der n-Undecyl-, Laurin-, Myristin-, PaI-mitin-, Margarin-, Stearin-, Arachidin-, Behen-, Lignocerin, Olein- sowie Linoleinsäure aufgeführt.

Bezüglich des Mischungsverhältnisses zwischen Eisensalz- und Semicarbazid-Komponente in der erfindungsgemäßen, thermographisch farbentwickelbaren Zusammensetzung liegt der brauchbare Bereich zwischen 1 zu 0,1 und 1 zu 2 Gewichtsteilen, falls man sie zur Herstellung eines wärmeempfindlichen Mateiials verwendet, und ebenfalls zwischen 1 zu mindestens 0,1 und 1 zu nicht über 2 Gewichtsteilen mit 1 zu 0,1 bis 1 zu 0,3 Gewichtsteilen als günstigsten Bereich, wenn es sich um die Schaffung eines wärmeempfindlichen Schablonenblattes handelt. Tn diesem Zusammenhang ist beachtlich, daß die erfindungsgemäße Zusammensetzung die Umsetzung in der Nähe des Schmelzpunktes des Semicarbazidderivats oder des einen oder anderen Eisensalzes oder beider Eisensalze bewirkt und ein Reaktionsprodukt von ausgezeichnet ausgeprägter Farbe liefert.

Nunmehr soll im einzelnen erläutert werden, wie die erfindungsgemäße, thermograph isch entwickelbare Zusammensetzung für die vorerwähnten Verwendungszwecke angewendet wird.

Um mit der Herstellung eines wärmeempfindlichen Kopiermaterials zu beginnen, kann man auf nachstehend beschriebenem, billigem Wege ein solches gewinnen, das beim Lagern weder verschleiert noch an Farbentwickelbarkeit leidet und selbst bei Anwendung dieser Zusammensetzung in nur geringer Menge ein auffallend kontrastreiches Schwarz-, Blau- oder Dunkelbraunbild liefert. Man verfährt dabei folgendermaßen: Zunächst mischt man Eisensalz und Semicarbazidderivat sorgfältig in eine bindemittelhaltige Lösung oder Feinsuspension ein und beschichtet dann mit dieser Lösung oder Suspension ein Trägerblatt aus z. B. dünnem, transparentem Zeichenpapier, Pergamentpapier, Sulfatpapier, Viskosefolie oder Kunstharzfolie auf Celluloseacetat-, Polyäthylen- oder Terephthalatbasis oder aus harzimprägniertem Papier oder Stoff. Als Bindemittel hierfür eignen sich vielerlei verschiedene Substanzen, darunter beispielsweise Methylcellulose, Celluloseacetat sowie andere Cellulosederivate, Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Polyvinylalkohol, Polyvinylbutyral, Polyamid, Polystyrol nebst durchweg deren Copolymere, Siliconharz, Phenolharz usw.

Die Bilderzeugung auf dem so gewonnenen, wärmeempfindlichen Kopiermaterial mittels Infrarotstrahlen erfolgt dabei entweder nach dem sogenannten Reflexionsdruck- oder dem sogenannten Durchdruckverfahren. Tm ersteren Falle drückt man ein mit Aufdruck oder Zeichnung versehenes Original entweder mit seiner Bildseite an die Kopiermaterialrückseite oder mit seiner Rückseite an die Kopiermaterialschichtseite eng an und belichtet das Kopiermaterial in beiden Fällen von seiner unbeschichteten Seite her intensiv mit Infrarotstrahlen. Im zweiten Falle bringt man das Original mit seiner Rückseite in engen Kontakt mit der Schichtseite des Kopiermaterials und bestrahlt dann von der Originaloberseite her mit Infrarotstrahlen. Man kann aber die Bilderzeugung auch in anderer bekannter Weise durchführen. Bezüglich des Mengengehalts der thermographisch entwickelbaren Schicht an erfindungsgemäßer Zusammensetzung gilt erfahrungsgemäß, daß man mit 2,0 g/m² ein gut brauchbares, sichtbares Bild gewinnen kann und der günstigste Mengenbereich zwischen 0,1 und 5,0 g/m² liegt.

Eine so mit Hilfe der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gewonnene Bildkopie ist bei Raumtemperatur äußerst beständig und bleicht nicht einmal im ίο Sonnenlicht aus, so daß sich jegliches Fixieren erübrigt.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zur Herstellung eines wärmeempfindlichen Schablonenblattes andererseits geschieht in folgender Weise:

Zunächst muß man grundsätzlich zwei Sorten von Schablonenblättern unterscheiden:

a) bei der einen belegt man ein dünnes, poröses Papier mit einem etwa 7 μ dickem, thermoplastischen Film aus im wesentlichen Vinylidenchlorid und

b) bei der anderen imprägniert man ein dünnes, poröses Papier mit mindestens einer eine druckfarbenundurchlässige Schicht bildenden Substanz aus z. B. Cellulosederivaten wie Äthylcellulose,

Celluloseacetatbutyrat oder Celluloseacetatpropionat oder Polystyrol, Polyvinylchlorid nebst deren Polyacryl- oder Polymethacrylestern oder Baumharz.

Bei der a)-Sorte mit Filmbelag kann man grundsätzlich vier Auftragsverfahren für die Zusammensetzung aus Eisensalz und Semicarbazidderivat unterscheiden:

a¹) man löst oder dispergiert beide Komponenten in einem Bindemittel auf und befestigt mit der so gewonnenen Bindemittellösung den thermoplastischen Film auf dem Papier;

a²) man löst nur eine der beiden Komponenten im Klebmittel für den Film auf und beschichtet mit der anderen Komponente die dem Papier abgekehrte Filmaußenseite;

a⁸) man löst beide Komponenten in einem flüchtigen Lösungsmittel auf und trägt die so gewonnene Lösung auf die Filmaußenseite auf;

a⁴) man verleibt eine der beiden Komponenten der zu einem Film verblasbaren filmbildenden Substanz ein und dispergiert oder löst die andere entweder in dem Klebmittel zum Befestigen des Films an dem Papier oder trägt die andere auf die Filmoberseite auf der dem angeklebten porösen Papier abgewandten Seite entsprechend a³) auf.

Beim b)-Sorte-Schablonenblatt andererseits gibt es folgende zwei Herstellungsarten:

b¹) man löst oder dispergiert beide Komponenten in einer Lösung der die druckfarbenundurchlässige Schicht bildenden Substanz in einem flüchtigen Lösungsmittel auf und imprägniert mit der so entstandenen Lösung oder Dispersion das Trägerpapier;

b²) man imprägniert zuerst das Trägerpapier nur mit der schichtbildenden Substanz, trocknet es und überzieht es danach auf einer Seite mit einer Lösung der beiden Komponenten.

Bei dieser Schablonenblatt-Sorte muß die erfindungsgemäße Zusammensetzung selbst bei Anwendung in nur geringer Menge hochkontrastreiche Farben liefern können. Der Grund hierfür besteht darin, daß zuviel

Substanz davon das Auflösungsvermögen der Scha- einer 5°/_oigen Siliconharzlösung in Toluol und anderer-

blone beim Drucken mit ihr ungünstig beeinflussen seits durch 8stündige Kugelvermahlung eine Disper-

würde. Zur Erzielung eines scharfgestochenen Sicht- sion aus einer Mischung aus 30 g Eisen(II)-laurat und

bildes ohne Beeinträchtigung des Auflösungsvermö- ebenfalls 100 ml der vorstehenden Siliconharzlösung

gens bringt man nur etwa 0,1 bis 3,0 g/m² Substanz auf. 5 her, mischte beide Dispersionen zusammen, trug die

Als Trägerunterlage eignen sich Pulpe, Gewebe, nicht so erhaltene Mischung in 5 μ Stärke auf Zeichenpapier

gewebtes Gut, z. B. Gespinste, feinmaschiges Netzwerk auf und trocknete alles im Kaltluftstrom. Das so ge-

u. dgl. Das sichtbare Bild entsteht dadurch, daß sich wonnene Schablonenblatt lieferte bei seiner Verarbei-

Farbprodukte längs des Umrisses der perforierten tung in einem handelsüblichen Thermokopiergerät

Schablonengebiete zusammenballen sowie auch in io eine scharf gestochene, schwarzbraune Bildkopie auf

Form allerfeinster Teilchen an den Fasern usw. weißem Untergrund, die eine sehr gute Aufbewahrungs-

der Trägerunterlage anhaften. Im Vergleich zu den be- Stabilität aufwies,
kannten Schablonenblättern, bei denen dieTrägerunterlage bloß mit einem transparenten, thermoplastischen

Film überzogen oder mit einer eine druckfarbenun- 15 Beispiel2

durchlässige Schicht liefernden Substanz imprägniert Synthese des Semicarbazidderivats
jst, liefert das unter Benutzung der erfindungsgemaßen

Zusammensetzung hergestellte Schablonenblatt Scha- In ähnlicher Weise wie im Beispiel 1, jedoch unter blonen mit brauchbarer Bildwiedergabe (oder Perfora- Verwendung von Phenylisocyanat an Stelle von Metion). 20 thylisocyanat stellte man l-Formyl-4-phenyl-semicar-

Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammen- bazid (Schmp. 172 bis 173⁰C) her.

Setzung sowohl zur Kopiermaterial- als auch zur _TT „ . , ,.„·,„,,,

Schablonenblatt-Herstellung kann es vorkommen, daß Herstellung eines warmeempfindlichen Schablonen-

die sie enthaltende Lösung oder Dispersion eine leichte Wattes

Färbung aufweist. Diese Färbung läßt sich aber durch 25 Zunächst stellte man ein Bindemittel, das eine ther-

Zugabe von etwas Säure, d. h. im Ausmaß von 0,005 mographisch farbentwickelbare Zusammensetzung ent-

bis 0,3 Gewichtsteilen je Gewichtseinheit der Zusam- hielt, in der Weise her, daß man durch 24stündige

mensetzung, als Stabilisator kontrollieren. Hierfür eig- Kugelvermahlung eine Dispersion aus 5 g des vorstehend

nen sich besonders gut sowohl anorganische Säuren, erhaltenen Semicarbazidpulvers, 5 g Eisen(III)-stearat

wie Schwefel-, Salz-, Salpeter- oder Phosphorsäure, als 30 (Schmp. 103 bis 105⁰C) und 1 g Stearinsäure als Farb-

auch verschiedene organische Säuren, wie Laurin-, reaktionskontrollmittel in 1300 ml einer 6°/₀igen me-

Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Eruca-, Behen-, Abietin-, thanolischen Polyvinylacetatlösung herstellte. An-

Naphthen-, Oxal-, Malon-, Bernstein-, Äpfel-, Wein-, schließend wurde mit Hilfe dieses Bindemittels ein

Zitronen-, Malein-Cyanessig-, Benzoylessig-, Benzoe- 7 μ dicker, transparenter Kunstharzfilm aus Vinyliden-

säure u. dgl. 35 chlorid-Vinylchloridcopolymer als Hauptbestandteil

Mit oder ohne Zusatz einer solchen Säure ist die auf ein 9 g/m² schweres, poröses, dünnes Papier aus

erfindungsgemäße Zusammensetzung zur Farbent- hauptsächlich Manilahanffasern aufgeklebt. Das so ge-

wicklung fähig, sobald man sie auf 50 bis 150⁰C er- wonnene Schablonenblatt wurde dann filmseitig mit

hitzt. einem mit dem gewünschten Bild bedruckten Original

Nachstehend wird die Erfindung an Hand einiger 40 abgedeckt und danach mit Hilfe des früher erwähnten

bevorzugter Ausführungsbeispiele näher erläutert, ohne Thermofax-Kopiergeräts von der Papierseite her in-

auf sie beschränkt zu sein. frarotbestrahlt. Im Laufe dieses -Schablonenherstellungsvorganges wurde das Belichtungsausmaß mit Hilfe der geräteseitigen Belichtungskontrollscheibe

B e i s ρ i e 1 1 45 variiert. Von den so erhaltenen Schablonen vermochte

Synthese des Semicarbazidderivats i^ene _e ^die vollkommensten Abzüge zu liefern, die im

perforierten Gebiet em schwarzblaues Bild mit gutem

Man stellte zunächst getrennt voneinander einer- Kontrast gegenüber dem weißen Untergrund aufwies, seits eine Lösung von 190 g Methylisocyanat in 250 ml Im Gegensatz dazu konnte man mit einer Schablone, Äthanol und andererseits eine Mischung aus 230 g 50 bei der infolge zu starker Belichtung die Gesamtober-80°/₀igem Hydrazinhydrat in 250 ml Äthanol her und fläche einschließlich der bilddetailfreien Bezirke angetropfte dann letztere unter ständigem Rühren und färbt war, nur fleckige und unscharfe Abzüge ausdrukgleichzeitiger Wasserkühlung in erstere ein. Man er- ken. Andererseits lieferten Schablonen, die infolge zu hielt so weiße Kristalle von 4-Methylsemicarbazid kurzer Belichtung nur wenig Farbentwicklung auf-(Schmp. 116 bis 117⁰C), die aus Äthanol umkristalli- 55 wiesen, nur dünne kaum erkennbare Abzüge,
siert und getrocknet wurden. 100 g des so gewonnenen

4-Methylsemicarbazids wurden dann mit 167 g Amei- Vergleichsversuch

sensäure und 111 ml rückflußbehandeltem und wieder

abgekühltem n-Propanol vermischt. Man erhielt so In der im Beispiel 1 beschriebenen Weise wurde eineinen weißen Niederschlag, der nach dem Umkristalli- 60 mal unter Verwendung der Beschichtungsmasse gesieren aus Äthanol reines l-Formyl-4-methylsemicar- maß Beispiel 1 der deutschen Auslegeschrift 1 249 295 bazid (Schmp. 236 bis 238⁰C) darstellte. und das andere Mal unter Verwendung der Beschich-

_T1 ..... _r .... tungsmasse des Beispiels 2 jeweils ein thermographisch

Herstellung eines warmeempfindlichen entwickelbares Schablonenblatt hergestellt. Die beiden

bcnablonenblattes _6;. _erhaltenen Schablonenblätter wurden wie im Beispiel 1

Man stellte eineiseits durch 5stündige Kugelver- beschrieben, in einem handelsüblichen Thermokopiermahlung eine Dispersion aus einer Mischung aus 20g gerät zu Kopierzwecken verwendet. Die Bildbezirke des vorstehend gewonnenen Semicarbazids und 100ml auf der unter Verwendung des Schablonenblatts ge-

maß der Erfindung hergestellten Kopie waren Schwarzblau, die Bildbezirke der Vergleichskopie Rötlichpurpurn.

Die erhaltenen Kopien wurden in einem Ausbleichtestgerät auf ihre Beständigkeit gegen UV-Strahlen

untersucht. Ferner wurde noch die Lagerfähigkeit der erhaltenen Kopien bei einer Temperatur von 50⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 50°/₀ geprüft. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

	unmittelbar nach der Entwick lung	Die vorliegende Erfindung Beispiel 2	Beispiel 1 der deutschen Auslegeschrift 1 249 295
	nach 24stündiger Lagerung in einer Atmosphäre von 5O⁰C und 50 % relativer Feuchtig keit	Schwarzblau	Purpurrot
Farbe der Bildbezirke	unmittelbar nach der Entwick	Schwarzblau	Rötliches Purpurrot
	lung nach 3stündiger UV-Bestrahlung in einem Ausbleichgerät	0,92	0,61
Farbdichte der Bildbezirke	unmittelbar nach der Entwick lung	0,89	0,06
	nach 24stündiger Lagerung in einer Atmosphäre von 50° C und 50°/₀ relativer Feuchtigkeit	0,06	0,05
Farbdichte der Nicht-Bildbezirke	0,06	0,17

Den Werten der Tabelle ist eindeutig zu entnehmen, daß die Vergleichskopie bei Bestrahlung mit UV-Licht nahezu vollständig ausbleicht, während im Falle der erfindungsgemäß hergestellten Kopie praktisch keine Farbdichteänderung zu verzeichnen ist. Bei der Lagerfähigkeitsuntersuchung wurde festgestellt, daß bei der Vergleichskopie im Gegensatz zu der erfindungsgemäß erhaltenen Kopie ein starker Dichteanstieg in den Nicht-Bildbezirken festzustellen war.

Beispiel 3

Hierbei arbeitete man mit drei Teilansätzen.

Der erste, als »Lösung a)« bezeichnete Ansatz bestand aus einer Mischung aus einerseits einer Lösung von 50 g Celluloseacetatbutyrat (Handelsprodukt »Half Second Butyrat« der Eastman Chemical Co.) in 500 ml Aceton und andererseits 100 g hydriertem Abietinsäureester (Handelsprodukt »Hercolin D« der Hercules Powder Co., USA.) nebst 50 g eines Mineralöls vom Anilinpunkt 97⁰C.

Der zweite, als »Lösung b)« bezeichnete Ansatz bestand aus einer Dispersion, die durch 7stündige Kugelvermahlung von 20 g Hydrazindicarbonanilid mit 200 ml Aceton gewonnen war. Die Anilidverbindung ihrerseits erhielt man als weißes Pulver, indem man 1 Mol Phenylisocyanat bei Raumtemperatur mit 500 ml Methanol vermischte, und in die so erhaltene Mischung eine Lösung von 2 Mol Hydrazinhydrat in 1000 ml Methanol eintropfte. Die aus Eisessig umkristallisierte Anilidverbindung schmolz bei 245⁰C.

Der dritte, als »Lösung c)« bezeichnete Ansatz schließlich bestand aus einer Dispersion, die durch 24stündige Kugelvermahlung von 30 g Eisen(II)-paI-mitat mit 300 ml Aceton gewonnen war.

Diese drei Lösungen wurden zusammengemischt, und mit der so erhaltenen Mischlösung wurde ein etwa 10 g/m² schweres, poröses, dünnes Papier so stark überzogen und imprägniert, daß nach erfolgter Trocknung das Gewicht der so auf das Papier aufgebrachten Substanz etwa 25 g/m² betrug. Wenn man das so gewonnene Schablonenblatt auf dem erwähnten Thermofax-Kopiergerät verarbeitete, wies die durch richtige Belichtung erzeugte Schablone ein grünfarbiges Bild auf, das nur im perforierten Bereich gebildet war und gut mit dem weißen Untergrund kontrastierte.

Mit dieser Schablone konnte man auf einer Rotationspresse eine Vielzahl von scharf gestochenen und originalgetreuen Abzügen herstellen.

Claims

Patentansprüche:

1. Thermographisch entwickelbare Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Eisen(II)- oder Eisen(II I)-SaIz einer höheren aliphatischen Carbonsäure mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen und mindestens ein Semicarbazidderivat in Form einer Verbindung der allgemeinen Formel

A — C — NH- NH-C — N — R

O R'

enthält, in der A ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Aryl-, Alkoxyl-, AmImO(C₈H₅NH-)- oder Aminorest, und R und R' je für sich ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Aryl- oder Acylrest bedeuten.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Semicarbazidderivat und das Eisensalz im Gewichtsmengenverhältnis zwischen 0,1 zu 1 und 2,0 zu 1 enthält.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem noch

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eine geringe Menge mindestens einer organischen oder anorganischen Säure enthält.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie je Gewichtsteil von ihr 0,005 bis 0,3 Gewichtsteile Schwefel-, Salz-, SaI-

peter-, Phosphor-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Behen-, Abietin-, Naphthen-, Oxal-, Malon-, Bernstein-, Äpfel-, Wein-, Zitronen-, Malein-, Cyanessig-, Benzoylessig- oder Benzoesäure enthält.