DE2019771C3

DE2019771C3 - Verfahren zur Vulkanisation von Äthylen-Propylen-Polyen-Terpolymeri säten

Info

Publication number: DE2019771C3
Application number: DE2019771A
Authority: DE
Inventors: Sergio Mailand Arrighetti; Sebastiano Cesca; Giorgio Corradini; Giuseppe Ghetti
Original assignee: SnamProgetti SpA
Current assignee: SnamProgetti SpA
Priority date: 1969-04-23
Filing date: 1970-04-23
Publication date: 1974-02-28
Also published as: DE2019771A1; JPS50116534A; JPS491936B1; FR2039371A1; BE748836A; NL142169B; LU60778A1; NL7005953A; US3691141A; DE2019771B2; CA918850A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vulkanisation von Äthylen. Propylen Polyen-T -polymerisaten.

Verfahren zur Vulkanisation von Doppelbindungen im Molekül enthaltenden Polymerisaten, insbesondere Äthylen Propylen Polyen-Terpolymerisaten, sind bereits bekannt Die Vulkanisation wird im allgemeinen in der Weise bewirk' daß man dem zu vulkanisierenden Polymerisat bestimmte chemische Agenzien, beispielsweise Schwefel, Beschleuniger. Zinkoxyd. Stearinsäu re_t zusetzt, die im allgemeinen bei hohen Temperaturen (in der Regel oberhalb 100^cC) zur Ausbildung von Vernetzungen zwischen den Polymerisatketten führen und dadurch bewirken, daß das dabei erhaltene vulkanisierte Produkt seine plastischen Eigenschaften verliert und elastische Eigenschaften annimmt (vgl. zum Beispiel die französische Patentschrift 1 430 560 und die deutschen Offenlegunesschriften 1 906 260, ί 570 944 und 1 962 853).

Eine andere Methode zur Vulkanisation von Polymerisaten, insbesondere von Elastomeren, die im Molekül Doppelbindungen jder keine Doppeibindungev enthalten, besteht darin, daß man dem Polymerisat Peroxyde einverleibt, die mit anderen chemischen Agenzien vermischt sein können, die ebenfalls bei hohen Temperaturen (in der Regel bei mehr als lOO'C) zur Ausbildung von Vernetzungen zwischen den Polymerisatketten führen. Nachteilig an den bisher bekannten Vulkanisationsmethoden ist jedoch, daß durch die Verwendung von reaktionsfähigen Beschleunigern und Schwefel enthaltenden Vulkanisiermixtein uüci uüreh die Verwendung von Vulkanisiermitteln vom Peroxydtyp die Prodi ktionskosten für das vulkanisierte Endprodukt beträchtlich erhöht werden.

Man ist daher seit langem auf der Suche nach einem Verfahren, mit dessen Hilfe es möglich ist, ungesättigte Polymerisate ohne Verwendung von Vulkanisationsmitteln wirtschaftlich und dennoch wirksam zu vulkanisieren.

Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, bestimmte Äthylen/Propylen/Polyen-Terpolymerisate in Abwesenheit von Vulkanisationsmitteln durch einfaches Erhitzen auf eine ganz bestimmte Temperatur innerhalb eines ganz bestimmten Zeitraumes zu vulkanisieren.

Gegenstand der Erfindung is? ein Verfahren zur Vulkanisation von Äthylen/Propylen* Polyen-Terpolymerisaten, wobei das Polyen Dehydrodicyclopentadien. 2 - Norborn - 5 - enyl -4' - (oder - 5') - cyclopentadienylmethan,2-Norborn-5-enyl-2'-(oder-3> methyl - 4' - (oder - 5') - cyclopentadien} !methan. 2-(oder-3;-Allyldicyclopentadien oder 2-Norborn-5-enyl-3'-pentadien(r.4)yhnethan ist, das dadurch gekennzeichnet ist. daß die Vulkanisation in Abwesenheit eines Vulkanisationsmittels durch 2- bis 200minutiges Erhitzen auf eine Temperatur zwischen 100 und 250 C durchgeführt wird.

to Die zur Herstellung der in dem erfindungsgemäßen Vulkanisationsverfahren eingesetzten Äthylen Props- !en Polyen-Terpolymerisate verwendeten Termono meren Dehydrodicyclopentadien. 2-Norborn-5-en\l-4' - (oder - 5) - cvclopentadienylmethan. 2 - Norborn-

5-enyl-2'-(oder'-3')-methyl-4'-(odc. 5')-cyclopentadienylmethan, 2-(oder-3)-A.Hyldicyclopentadien und 2 - Norborn - 5 - enyl - 3' - pentadienl 1 Ά' )y !methan sind in den deutschen Offenlegungsschriften 1 944 966. 1 962 843 und 1 962 853 beschrieben.

ω Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die eingesetzten Äthylen, Propylen/ Polyen-Terpolymerisa ?
auf einfache und wirtschaftliche Weise dadurch vulkanisiert, daß man sie ohne Verwendung eines Vulkanisationsmittel 2 bis 200 Minuten lang auf eine Temperatur zwischen 100 und 250 C erhitzt. Den dabei eingesetzten Terpolymerisaten können auch verschiedene Streckmittel, wie Ruß. Siliciumdioxvd. Kaolin. Calciumcarbonat und oder Paraffinöle aromatische oder "apnthenische öle. zugesetzt werden, wie sie

üblicherweise in der K nschukindustrie verwendet werden.

Die folgenden Beispiel sollen die Erfindung näher erläutern.

B e i s ρ i e 1 1

a) Herstellung eines Äthylen Propylen
Dehydrodicyclopentadien-Terpolymerisats

In einen rohrförmigen 1500-ccm-Reaktor. der mit einem mechanischen Rührer, einer Thermome:erhülse ufid einem Manie! fur eine thermostatische Flüssigkeil versehen war, "mrden 1000 ecm η-Hexan in einer inerten Atmosphäre eingeführt. Gleichzeitig wurde eine Mischung aus Äthylen und Propylen in einem MoI-verhältnis von 2:1 mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 1200 Nl Std. auf den B^den des Reaktors eingeleitet. z.ur Erleichterung der Einstellung des Sättigungsgleichgewichtes wurde das I ösungsmittel stark gerührt, wahrend seine Temperatur auf -20 C gehaiten wurde, indem man durch den Reaktormantel eine durch einen Kryostaten kontrollierte Kühlmischung zirkulieren ließ. Nach etwa 2Gniinuwg&n; Einls-.ier, der Monomerenmlächung wurde angenommen, daß die Gleichgewichtsbedingungen erreicht waren. Danach wurden in den Reaktor pro Liter 1.8 mMol (CjHs)₂AlCI, 0,9 mMol Anisol und 0,75 mMol Dehydrodicyclopentadien (5,2,1,0 - 7a, 3a - Decatr-n-3,5,7a) eingeleitet. Während des Einleitens der gasförmigen Monomeren wurde die Polymerisationsreaktion durch weitere Zugabe von 0,3 mMol VCl₄. pro Liter in Gang gesetzt. Die Polymerisation wurde 10 Minuten lang durchgeführt. Nach jeweils einer Minute wurden 0.75 mMol Dehydrodicyclopentadien pro Liter zugegeben.

Durch Einführen von 1 ecm n-Butanol in den Reaktor v/urde die Umsetzung gestoppt. Die Reaktionslösung wurde mit einer wäßrigen HCl-Lösung und dann mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen.

OiS

771

dann wurde sie koaguliert, indem man sie langsam in einen Überschuß von Aceton, dem ein Aminantiox}-dationsmittel (AO-tOlO) zugesetzt worden war. gegossen. Nach iDstündigem Trocknen bei 50 C unter vermindertem Druck erhielt man eine elastomere Maise. d'e ein Gewicht von 3b.2 a aufwies um.' das Aussehen von nichtvulkanisiertem Kautschuk hatte Die Röntgenanalyse ergab, daß sie völlig amorpi. wai und einen Athylengehalt von 59 Gewiohtspiozent aufwies, während die Bestimmung der grundmolaren Yi>kositätszahl. die in Toluol bei 30" C durchg-.-'i'-.i. wurde, einen Wert [»,] von 2.12 dl g ergab. Die ., jgo metrische Bestimmung des Gehaftes an Dehjdrodicveiopemadien ergab einen Wert von 1.39 Gew ichtsprozent.

b) Die auf diese Weise hergestellte Probe wurde 20 Mimren lang bei 190⁰C in einer Presse erhitzt, nachdem s^;e d-irch Mischen in einer offenen Mühle bei Raumtemperatur und ohne Zugabe eines Zusatzes homogen geworden war. Aus den geformten kleinen Platten wurden einige Dumbell-Teststücke hergestellt, die in einem Zerreißtest die in der folgenden Tabelle ί angegebenen Ergebnisse lieferten. In der gleichen Tabeüe sind auch die Ergebnisse angegeben, die mit üblichen E PDM-TerpoTymerisaten erhalten wurden, wenn sie der gleichen oben beschriebenen Behandlung unterworfen wurden.

D:e in der folgenden Tabelle Ϊ zusammengestellten Ergebnisse zeigen, daß die Probe RN 5 vulkanisier, wurde, während die Proben A. B. C und D nicht vulkanisiert wurden. Dies geht insbesondere aus den 100- und 150%-ModuIi hervor, die den Vulkanisatinnsgrad angeben und die sehr viel höher sind als für RN 5. Dies geht auch aus der. Dehnungen beim Bruch hervor, die für die Proben A. B. C und D sehr viel höher sind, und auch aus der dauerhaften Ver-

:5 formung, die für RN 5 sehr viel niedriger ist.

" In den folgenden Tabellen bedeuten:

M 100% = Modul bei 100% Dehnung.

M 150% = Modul bei 150% Dehnung.

o C. R- = Maximale Zugfestigkeit.

A. R. = Dehnung beim Bruch.

P. set = Dauerhafte Verformung.

Tabelle I
20minutige Erhitzung der Polymerisate in einer Presse auf 190^cC

Monomeres des Ter- polyrnerisats	Termonomeres (Mol kgt	Äthylen (Gcschts- proz?->'l	30'c
RN 5	0,107	59	2,12
A		58	1.78
B		63	1.63
C	0,470	65	1,65
D	0,630	60	i,80
RN 5 = A -- B = C = D = toi. =	I 0,44	Dehjdrodicyclopcnudien oder 5 1,4-Hexadien. Äthylidennorboraen. Dicydopentadien. Methylnorbornen. Toluol.	2J.0-3S ?s
0,47

M 100%

(kg enri

19

M 150%

CR.

AR.

P. set

ikji cm²)	(kg cm¹)	(%!
26	28	165
4		3000
6	5	ίόΟΟ
9	10	tioo
6	4	1000

nL-ht

gemessen

235

105

100

c) In einer offenen Mühle wurde bei Raumtemperatur etwas Ruß (HAF) der unter Abschnitt a) erhaltenen Probe in einem Verhältnis von HAF Polymerisai von 1:2 zugesetzt. Die dabei erhaltene Mischung wurde in einer Presse 20 Minuten lang auf 190'C erhitzt. Einige daraus hergestellte Dumbell-1 eststucke wurden einem Zerreißtest unterzogen, wobei die in der folgenden Tabelle II angegebenen Ergebnisse erhalten wurden, in der gleichen Tabelle sind auch die Ergebnisse zusammengestellt, die mit üblichen im Handel erhältlichen Polymerisaten erhalten wurden, wenn diese der wie oben beschriebenen gleichen Behandlung unterzogen wurden.

Die in der folgenden Tabelle II zusammengestellten Ergebnisse zeigen, daß die Probe RN 5 vulkanisiert wurde, während die Proben A. B. C und D nicht vulkanisiert wurden. Die Dshnur.gsisoduli und die maximalen Zugfestigkeiten v/aren bei RN 5 sehr viel höher, währei. J die Dehnung beim Bruch, die für A, B, C und D sehr niedrig war, derjenigen der Ruß enthaltenden und nioht vulkanisierten Mischungen von EPDM entsprach.

Tabelle II

Polymerisate nach 20minutiger Erhitzung in einer Presse bei 190⁰C mit einem Zusatz von HAF-Ruß

(50 Gewichtsteile)

Monomere*

R.S 5
Λ

M 50°

24
6

M 200% (kg.cm^Ji

8?

CR

(kg

r ~ 193

AR

325
80

	M 50% (kg cm²l	M 200"ο ι kg air ι	Fortsetzung	i ?.*	Γ st
Vi m>meres Terp.iKmensaiS	9 12 7	15	CR- (Vg cm²»	65 '; 100 50	4 44 4
B C D		10 15 7

a) In einer offenen Mühle und bei Raumtemperatur wurde der unter Abschnitt al erhaltenen Polymerisatprobe etwas Ruß (HAF) in einem ^Λ- crhälinis von HAF Polymerisat von 1:2 zugesetzt. Die dabei erhaltene Mischung wurde in einer Presse bei verscrr denen Temperaturen verschieden lange erhitzt. Aus den geformten Platten wurden einige Dumbell-Tcststück- '..„.gestellt Die damit erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 111 zusammengestellt.

Tabelle III
Poly -ensat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Gewichtsteile) bei 120. 1 i5 und 190X

Monomeres des Terpoly-	Tenperatur	Zeh	M 100%	M 200%
merisats	CC)	!Min.)	(kg cm²»	(kg cm²)
RN 5	120	15	20
		30	22	25
		120	25	44
	145	5	22	23
		15	32	49
		30	30	53
		60	37	81
	190	2	26	42
		5	28	53
		¹O	33	69
		20	35	82
		120	39	93

M 300%

CR

(k° cm-1

86

77

89

166

iO4
133
164

16

25

144

24

90

113

206

122

170

177

193

176

A.R.

Ϊ20 21D 415

210 365 365 360 440 415 360 325 260

17 29 29

37 33 17

35 25 17 13 8

Beispiel 2

a) Nach dem im Beispiel 1, Absatz a), beschriebenen Verfahren wuide ein Äthylen/Propylen DehydrodicydopenJr.dien-Terpoiymerisat unter Verwendung der folgenden Zusätze hergestellt:

η-Hexan 1000 cm³

0.4mMol

₂s)₂ 2.4 mMol

Ar-.isol 1,2 mMol

Dehydrodicyclopenladien ... 7.5 mMol

Ί emperatur 2CC

CjHf, C₂H₄. 2.0 mMol

(in der gasförmigen Phase ι Pelymerisationszeit 4 Minuten

Nach dem Ende der Umsetzung und nach ά

45 Trocknen erhielt man 18.3 g eines amorphen Elastomeren mit den folgenden Eigenschaften:

Äthylen 61 Gewichtsprozent

Deh\ drodicyclopentadien 2,47 Gewichtsprozent

Grundmolare Viskositätszahl (in Toluol bei 30 C) 2.65 dl g

b) Der oben erhaltenen Probe wurde in einer offenen Mühle be^; Raumtemperatur HAF-Ru ß (50 Teile auf '00 Teile Polymerisat) zugesetzt. Sie wurde dann in zwei Teile aufgeteilt, die in einer Presse 10 Minuten lang auf 190 C bzw. 30 Minuten lang auf 145 C erhitzi wurden. Die aus den geformten Platten hergestellten Üumbell-TeststücK.e wurden uinem Zcrreißtss» unterzogen, und die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Her folgenden Tabelle IV zusammengestellt.

Tabelle IV
Polymensat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Gewichtsteile) nach 20minutigem Erhitzen bei 190 C"

Monomere*
des Teryolymcrisats

I' C

■■'/

ITcrmonomeres

(Mol kg)

0.190

Äthylen | ,

(Geweht s-'i 3„
prozent !

61

2.65

"1 " r ~" ; ■-"- r τ' ■ ; ■

Temp j Zeit J M 50% I M 200% C. R | Λ R P set

j I ι I

'Cl _l (Mini |lkgL-m²) <k.i cm²) ^ (kg cm²) , (%/ .%ι

I 30
I 10

24
18

77 43

199 145

460

Beispiel 3

a) Vtch dem im Beispiel I beschriebenen Verfahren wurde ein Äthylen Propylen Dchydrodicyclopentadien-Terpolymerisat hergestellt unter Verwendung der folgenden Zusätze:

VO(On-C₁Hg),
(C\H,I₂AICI ..

Toluol

C₁H₁₁C₂H₄....

1.2 m Mol 12.UmMoI K)OO cm·'

2.0 Mol lin der gasförmigen Phasei

Dehydrodicyclopentadien

Temperatur .
Reaktions7cH

15.OmMoI
(pro Minute
wurden 1.5 mMol zugesetzt)
O⁰C

IO Minuten

Nach dem Koagulieren und Trocknen erhielt man 28.S geines Elastomeren,dessen Rontgenuntersuchung ergab, daß es völlig amorph vvar. Es hatte die in der folgenden Tabelle V angegebenen Eigenschaften

Tabelle V 20minutige Behandlung des Polymerisats hei 190 C ohne /i'sat/

Monomere*
de* Tcrpol)

RN 5

T crmonomercs
ιMuI kti

0.174

^Alh>len , r-.lini M Um".. M2(Mi··,. CR \R P sei

liiewichts- "^ f

pro/entl j (kg (.m*'i ikg cm¹) (kg cm" i°ai '%i

1.63

16

260

bl Die unter Abschnitt a) erhaltene Probe Aurdc 20 Minuten lang in einer Presse bei 190 C behandelt, nachdem sie durch Mischen in einer offenen Mühle bei Raumtemperatur homogen geworden war. Aus den geformten Platten wurden Dumbell-Teststücke hergestellt, die einem Zerreißtest unterzogen wurden. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt.

el Die unter Abschnitt al erhabene Probe wurde 20 Minuten lang bei 190 C behandelt, nachdem sie bei Raumtemperatur in einer offenen Mühle mil HAF-Ruß (50 Teile auf 100 Teile Polymerisat) versetzt worden war. Aus den geformten Platten wurden Dumbell-Teststücke hergestellt, die einem Zerreißtest unterzogen wurden. Die dabei erhaltenen Ergeb- v.i°*e sind in der folgenden Tabelle VI zusammengestellt.

Tabelle VI
20mmutige Behandlung des Polymerisats bei 190C mit einem Ruß-Zusatz (50 Gewichtsteile!

Monomere«
des Terpoljmensats

RN 5

M 50%
(kg, cm²)

M 200% Ikg cm²)

CR
Ikg cm²)

62

84

A.R.
1%)

255

P. set

Beispiel 4

a) Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein Äthylen Propylen,2-Norborn-5-enyl-4' - (oder-5')-cyclopentadienylmethan-Terpoly merisat hergestellt unter Verwendung der folgenden Zutaten:

Toluol - · 1000 cm³

VO(O-n-QH₉)₃ 0,8 mMol

(C₂Hj)₂AlCl 8 mMol

2-Norborn-5-enyl-4'-(oder
-S'J-cyclopentadienylmethan 5,5 mMol (zu Beginn wurden 1,8 mMol zugesetzt, und der Rest wurde innerhalb der Reaktionszeit in lminütigen Abständen zugesetzt)

C₃H_h C₂H₄ 2.0 mMol

(in der gasförmigen Phase)

Temperatur 0" C

Polymerisationszeit 10 Minuten

Nach der Koagulation der Reaktionslösung und dem Trocknen des gebildeten Polymerisats erhielt man 12,6 g eines Elastomeren. Die Röntgen untersuchung zeigte, daß es völlig amorph war und es wies die in der folgenden Tabelle VII angegebenen Eigenschaften auf. b) Der unter dem obigsn Abschnitt a) erhaltenen Probe wurde in einer offenen Mühle bei Raumtemperatur etwas HAF-Ruß in einem Verhältnis von HAF zu Elastomerem von 1:2 zugesetzt. Danach wurde es bei Temperaturen von 120, 143 und 190⁰C jeweils 15, 30,120 bzw. 5,15,30, 60,2, 5, 10,20,120 Mbuten lang verfGrmt. Die aus den geformten Platten hergestellten Dumbell-Teststücke wurden einem Zerreißtest unterzogen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VII zusammengestellt.

409 609'375

9 * 10

Tabelle VII
Polymeiisat mit einem HAF-Ruß-Zusatz(50 Gewichtstelle), das auf 120 und 190"C erhitzt 'irden war

Termono-	Tcrmono
mercs	meres
\λλ Ter
poly	(Mol/kg
mers:· ts	0.233
H₁₁

Älhylen

(Gewichtsprozent)

'vJlol.	Temp	Zeil	M 50%
30 C
	("C)	(Min.)	(kg/cm²
1.98	120	15	28
		30	27
		120	22
	145	5	18
		15	21
	30	23
	60	26
	j 2	17
	5	18
	ι 10	20
	20	20
	, 120	24
190

M 100% (kg/cm²)

43 38 26 32 41 48

22 27 30 32 40

M 200%	CR.
(kg/cm²)	(kg/cm'f
.	38
	50
88	92

68
90

114
40
59
73
79

116

A. R.

80 130

34	155
68	210
114	250
114	200
"Μ	05
\H	385
144	290
228	360
224	285

P. sei

1%)

13

18

1?

H₁₁ = Z-Norborn-S-enyM'-loder-S'i-cyclopentadienjrlmethan

Beispiel 5

a) Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein Äthylen/Propylen^-Norborn-S-enyl-2'-(oder -3')-methyl-4'-(oder -S'J-cyclopentadienylmethan hergestellt unter Verwendung der folgenden Zutaten:

Temperatur

Polymerisationszeit.

OC

9 Minuten

n-Heptan

V(Acetylacetonat)₃.

(C₂Hs)₂AlCl

C₃H₆ZC₂H₄

2-Norborn-5-enyl-2'-(oder -3>methyl-4'-(oder 5>cycclopentadienylmethan

1000 cm³ 0,4 mMoi 3,2 mMol 2,0 mMol (in der gasförmigen Phase)

9,7 mMol Nach dem Koagulieren und Trocknen erhielt man 13,7 g eines Elastomeren, das bei der Röntgenuntersuchung völlig amorph war. Es hatte die in der folgenden Tabelle VIII angegebenen Eigenschaften.

b) Die oben erhaltene Probe wurde in einer offenen Mühle bsi Raumtemperatur mit HAF-Ruß (50 Teile auf 100 Teile Polymerisat) versetzt, dann wurde die erhaltene Mischung 20 Minuten lang bei 190⁰C" verformt. Aus den geformten Platten wurden Dumbell-Teststücke hergestellt, die einem Zerreißtest unterzogen wurden. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VIII zusammengestellt.

Tabelle VIII
20 Minuten lang bei 190⁰C verformtes Polymerisat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Gewichtsteile)

Monomeres des Terpoly- merisats	Termonomeres (Mol/kg)	Äthylen (Gewichts prozent)	h]toL (30"C)	M 50% (kg/ cm²)	CR. (kg/cm²)	A. R. (%)	P. set (%)
H₄	0,540	60	2,2	33	95	150	4

K^ = 2-Norborn-5-enyl-2'-(oder-3>methyI-4'-{oder-5'; cyclopenta disnylmethan.

Beispiel 6

a) Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein Äthylen/PropyIen/2-(oder 3)-AllyIdicyclopentadien-Terpolymerisat hergestellt unter Verwendung der folgenden Zutaten:

n-Heptan 1000 cm³

V(Acetylacetonat)₃ 0,7 mMol

(C₂Hs)-AICl - 5,6 mMol

2,0Mo!

(in der gasförmigen Phase)

2-(oder 3)-Allyldicyc!openta-

dien ,

Temperatur

Reaktionszeit ,

20,3 mMol
O⁰C
15 Minuten

Nach dem Trocknen erhielt man 16,4 g eines Elastomeren. Die Röntgenuntersuchung zeigte, daß vollkommen amorph wan Es hatte die in der nachstehenden Tabelle IX angegebenen Eigenschaften.

Tabelle ΓΧ
20 Minuten lang bei 190 C verformtss Polymerisat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Gcwichistcilei

Monomeres

des Tcrp'ily-

mcrrcals

Tcrmonomercs (Mol/kg)

0.500

Äthylen

(Gewichlspro/ent)

63

f'/liol IM) Cl

1.56

M SO", j CR j AR

Ikgctni j ikp Cm²I j |%I

27 I _ft5 ! 190

I· sei

I "..I

= 2-(rder-3)-AHyIdicyclopenladien.

Beispiel 7

a) Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen VerJahren wurde ein Äthylen/Propylen/2-Norborn-5-en>l-3'-pentadien{r,4')ylmethan hergestellt unter Verwendung der folgenden Zutaten:

Toluol 1000 cm'

25

Temperatur OC"

Pol>merisalions/eit IO Minuten

V0(0-n-C₄H₉)-, 0.8 mMol

(C₂Hs)₂AlCl 8 rniVloI

2-Norborn-5-enyI-3'-pentadien(l',4')ylmethan (zu Beginn wurden 2 mMol zugesetzt, und der Rest wurde innerhalb der Reaktionszeit in lminütigen Abständen zugesetzt)
C₃H₆ZC₂H₄

6.5 mMol

2,0 Mol tin dergasiormigen Phase) Nachdem die Reaktionslösung koaguliert und d;is Polymerisat getrocknet worden war. erhiell man 17 <: eines Elastomeren, das in der Röntgcnuntcrsuchung vollkommen amorph war. Es hattedie in der folgenden Tabelle X angegebenen Eigenschaften.

bl Zu der oben erhaltenen Probe xisde in einer offenen Mühle bei Raumtemperatur HAF-RuP (50 Teile auf 100 Teile Polymerisat) zugeset/t.tind die dabei erhaltene Mischung wurde dann 20 Minuten lang bei 190 C verformt. Die aus den geformten Platten hergestellten Dumbell-Teststücke wurden wie oben einem Zerreißtest unterzogen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle X /usamrr.jngestellt.

Tabelle X

ÄthyIen'Propylen-2-Norborn-5-enyl-2-pentadien(l',4') yl methdn-TerpoIymerisat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Teile auf 100 Teile des Elastomeren), das 20 Minuten lang bei 190'C in einer Presse erhitzt wurde

Monomeres des Terpoly- merisals	Tcnnonomercs (Mol/kg)	Äthylen (Gewichts prozent)	Ul* 13(TC)	M200 % (kg, cm²)	CR. Ikg/cnr)	A.R. (%)	P. set C öl
Xl	O3OO	58	2,12	65	175	290	10

Xl = I-

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Vulkanisation von Äthylen Propylen Poiyen-Terpolymerisaien, wobei das Polyen Dehydrodicyclopentadien. 2 - Norborn - 5 - enyl-4'-<oder-5')-cyciopentadienylmethan. 2- Norborn-S-enyl-I'-ioder-S'i-methyl-^-loder-Sj-cjclopentadienylmethan.I-loder-Sl-Allyldicyclopentadien oder 2 - Norborn - 5 - enyl - 3' - pentadien-(1 ',4'lylmethan ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Vulkanisation in Abwesenheit eines Vulkanisationsmittels durch 2- bis 200nimutiges Erhitzen unter Formgebung auf eL.e Temperatur zwischen 100 und 250⁰C durchgeführt wird.