DE2019771C3 - Verfahren zur Vulkanisation von Äthylen-Propylen-Polyen-Terpolymeri säten - Google Patents
Verfahren zur Vulkanisation von Äthylen-Propylen-Polyen-Terpolymeri sätenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vulkanisation von Äthylen. Propylen Polyen-T -polymerisaten.
Verfahren zur Vulkanisation von Doppelbindungen im Molekül enthaltenden Polymerisaten, insbesondere
Äthylen Propylen Polyen-Terpolymerisaten, sind bereits
bekannt Die Vulkanisation wird im allgemeinen in der Weise bewirk' daß man dem zu vulkanisierenden
Polymerisat bestimmte chemische Agenzien, beispielsweise Schwefel, Beschleuniger. Zinkoxyd. Stearinsäu
ret zusetzt, die im allgemeinen bei hohen Temperaturen (in der Regel oberhalb 100cC) zur Ausbildung
von Vernetzungen zwischen den Polymerisatketten führen und dadurch bewirken, daß das dabei erhaltene
vulkanisierte Produkt seine plastischen Eigenschaften verliert und elastische Eigenschaften annimmt (vgl.
zum Beispiel die französische Patentschrift 1 430 560 und die deutschen Offenlegunesschriften 1 906 260,
ί 570 944 und 1 962 853).
Eine andere Methode zur Vulkanisation von Polymerisaten,
insbesondere von Elastomeren, die im Molekül Doppelbindungen jder keine Doppeibindungev
enthalten, besteht darin, daß man dem Polymerisat Peroxyde einverleibt, die mit anderen chemischen
Agenzien vermischt sein können, die ebenfalls bei hohen Temperaturen (in der Regel bei mehr als
lOO'C) zur Ausbildung von Vernetzungen zwischen den Polymerisatketten führen. Nachteilig an den bisher
bekannten Vulkanisationsmethoden ist jedoch, daß durch die Verwendung von reaktionsfähigen Beschleunigern
und Schwefel enthaltenden Vulkanisiermixtein uüci uüreh die Verwendung von Vulkanisiermitteln
vom Peroxydtyp die Prodi ktionskosten für das vulkanisierte Endprodukt beträchtlich erhöht
werden.
Man ist daher seit langem auf der Suche nach einem Verfahren, mit dessen Hilfe es möglich ist, ungesättigte
Polymerisate ohne Verwendung von Vulkanisationsmitteln wirtschaftlich und dennoch wirksam zu vulkanisieren.
Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, bestimmte Äthylen/Propylen/Polyen-Terpolymerisate
in Abwesenheit von Vulkanisationsmitteln durch einfaches Erhitzen auf eine ganz bestimmte Temperatur
innerhalb eines ganz bestimmten Zeitraumes zu vulkanisieren.
Gegenstand der Erfindung is? ein Verfahren zur Vulkanisation von Äthylen/Propylen* Polyen-Terpolymerisaten,
wobei das Polyen Dehydrodicyclopentadien. 2 - Norborn - 5 - enyl -4' - (oder - 5') - cyclopentadienylmethan,2-Norborn-5-enyl-2'-(oder-3>
methyl - 4' - (oder - 5') - cyclopentadien} !methan. 2-(oder-3;-Allyldicyclopentadien oder 2-Norborn-5-enyl-3'-pentadien(r.4)yhnethan
ist, das dadurch gekennzeichnet ist. daß die Vulkanisation in Abwesenheit eines Vulkanisationsmittels durch 2- bis
200minutiges Erhitzen auf eine Temperatur zwischen 100 und 250 C durchgeführt wird.
to Die zur Herstellung der in dem erfindungsgemäßen Vulkanisationsverfahren eingesetzten Äthylen Props-
!en Polyen-Terpolymerisate verwendeten Termono
meren Dehydrodicyclopentadien. 2-Norborn-5-en\l-4'
- (oder - 5) - cvclopentadienylmethan. 2 - Norborn-
5-enyl-2'-(oder'-3')-methyl-4'-(odc. 5')-cyclopentadienylmethan,
2-(oder-3)-A.Hyldicyclopentadien und 2 - Norborn - 5 - enyl - 3' - pentadienl 1 Ά' )y !methan sind
in den deutschen Offenlegungsschriften 1 944 966. 1 962 843 und 1 962 853 beschrieben.
ω Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die
eingesetzten Äthylen, Propylen/ Polyen-Terpolymerisa ?
auf einfache und wirtschaftliche Weise dadurch vulkanisiert, daß man sie ohne Verwendung eines Vulkanisationsmittel 2 bis 200 Minuten lang auf eine Temperatur zwischen 100 und 250 C erhitzt. Den dabei eingesetzten Terpolymerisaten können auch verschiedene Streckmittel, wie Ruß. Siliciumdioxvd. Kaolin. Calciumcarbonat und oder Paraffinöle aromatische oder "apnthenische öle. zugesetzt werden, wie sie
auf einfache und wirtschaftliche Weise dadurch vulkanisiert, daß man sie ohne Verwendung eines Vulkanisationsmittel 2 bis 200 Minuten lang auf eine Temperatur zwischen 100 und 250 C erhitzt. Den dabei eingesetzten Terpolymerisaten können auch verschiedene Streckmittel, wie Ruß. Siliciumdioxvd. Kaolin. Calciumcarbonat und oder Paraffinöle aromatische oder "apnthenische öle. zugesetzt werden, wie sie
üblicherweise in der K nschukindustrie verwendet werden.
Die folgenden Beispiel sollen die Erfindung näher erläutern.
B e i s ρ i e 1 1
a) Herstellung eines Äthylen Propylen
Dehydrodicyclopentadien-Terpolymerisats
Dehydrodicyclopentadien-Terpolymerisats
In einen rohrförmigen 1500-ccm-Reaktor. der mit
einem mechanischen Rührer, einer Thermome:erhülse ufid einem Manie! fur eine thermostatische Flüssigkeil
versehen war, "mrden 1000 ecm η-Hexan in einer inerten
Atmosphäre eingeführt. Gleichzeitig wurde eine Mischung aus Äthylen und Propylen in einem MoI-verhältnis
von 2:1 mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 1200 Nl Std. auf den B^den des Reaktors eingeleitet.
z.ur Erleichterung der Einstellung des Sättigungsgleichgewichtes
wurde das I ösungsmittel stark gerührt, wahrend seine Temperatur auf -20 C gehaiten
wurde, indem man durch den Reaktormantel eine durch einen Kryostaten kontrollierte Kühlmischung
zirkulieren ließ. Nach etwa 2Gniinuwg&n; Einls-.ier,
der Monomerenmlächung wurde angenommen, daß
die Gleichgewichtsbedingungen erreicht waren. Danach wurden in den Reaktor pro Liter 1.8 mMol
(CjHs)2AlCI, 0,9 mMol Anisol und 0,75 mMol Dehydrodicyclopentadien
(5,2,1,0 - 7a, 3a - Decatr-n-3,5,7a) eingeleitet. Während des Einleitens der gasförmigen
Monomeren wurde die Polymerisationsreaktion durch weitere Zugabe von 0,3 mMol VCl4.
pro Liter in Gang gesetzt. Die Polymerisation wurde 10 Minuten lang durchgeführt. Nach jeweils einer
Minute wurden 0.75 mMol Dehydrodicyclopentadien pro Liter zugegeben.
Durch Einführen von 1 ecm n-Butanol in den
Reaktor v/urde die Umsetzung gestoppt. Die Reaktionslösung wurde mit einer wäßrigen HCl-Lösung
und dann mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen.
OiS
771
dann wurde sie koaguliert, indem man sie langsam in
einen Überschuß von Aceton, dem ein Aminantiox}-dationsmittel
(AO-tOlO) zugesetzt worden war. gegossen.
Nach iDstündigem Trocknen bei 50 C unter vermindertem Druck erhielt man eine elastomere
Maise. d'e ein Gewicht von 3b.2 a aufwies um.' das
Aussehen von nichtvulkanisiertem Kautschuk hatte
Die Röntgenanalyse ergab, daß sie völlig amorpi. wai
und einen Athylengehalt von 59 Gewiohtspiozent aufwies,
während die Bestimmung der grundmolaren Yi>kositätszahl.
die in Toluol bei 30" C durchg-.-'i'-.i.
wurde, einen Wert [»,] von 2.12 dl g ergab. Die ., jgo
metrische Bestimmung des Gehaftes an Dehjdrodicveiopemadien
ergab einen Wert von 1.39 Gew ichtsprozent.
b) Die auf diese Weise hergestellte Probe wurde
20 Mimren lang bei 1900C in einer Presse erhitzt,
nachdem s;e d-irch Mischen in einer offenen Mühle
bei Raumtemperatur und ohne Zugabe eines Zusatzes homogen geworden war. Aus den geformten kleinen
Platten wurden einige Dumbell-Teststücke hergestellt,
die in einem Zerreißtest die in der folgenden Tabelle ί angegebenen Ergebnisse lieferten. In der gleichen Tabeüe
sind auch die Ergebnisse angegeben, die mit üblichen
E PDM-TerpoTymerisaten erhalten wurden,
wenn sie der gleichen oben beschriebenen Behandlung unterworfen wurden.
D:e in der folgenden Tabelle Ϊ zusammengestellten
Ergebnisse zeigen, daß die Probe RN 5 vulkanisier, wurde, während die Proben A. B. C und D nicht vulkanisiert
wurden. Dies geht insbesondere aus den 100- und 150%-ModuIi hervor, die den Vulkanisatinnsgrad
angeben und die sehr viel höher sind als für RN 5. Dies geht auch aus der. Dehnungen beim
Bruch hervor, die für die Proben A. B. C und D sehr viel höher sind, und auch aus der dauerhaften Ver-
:5 formung, die für RN 5 sehr viel niedriger ist.
" In den folgenden Tabellen bedeuten:
M 100% = Modul bei 100% Dehnung.
M 150% = Modul bei 150% Dehnung.
o C. R- = Maximale Zugfestigkeit.
A. R. = Dehnung beim Bruch.
P. set = Dauerhafte Verformung.
Tabelle I
20minutige Erhitzung der Polymerisate in einer Presse auf 190cC
20minutige Erhitzung der Polymerisate in einer Presse auf 190cC
Monomeres des Ter- polyrnerisats |
Termonomeres (Mol kgt |
Äthylen (Gcschts- proz?->'l |
30'c |
RN 5 | 0,107 | 59 | 2,12 |
A | 58 | 1.78 | |
B | 63 | 1.63 | |
C | 0,470 | 65 | 1,65 |
D | 0,630 | 60 | i,80 |
RN 5 = A -- B = C = D = toi. = |
I 0,44 | Dehjdrodicyclopcnudien oder 5 1,4-Hexadien. Äthylidennorboraen. Dicydopentadien. Methylnorbornen. Toluol. |
2J.0-3S ?s |
0,47 |
M 100%
(kg enri
19
M 150%
CR.
AR.
P. set
ikji cm2) | (kg cm1) | (%! |
26 | 28 | 165 |
4 | 3000 | |
6 | 5 | ίόΟΟ |
9 | 10 | tioo |
6 | 4 | 1000 |
nL-ht
gemessen
235
105
100
c) In einer offenen Mühle wurde bei Raumtemperatur etwas Ruß (HAF) der unter Abschnitt a) erhaltenen
Probe in einem Verhältnis von HAF Polymerisai von 1:2 zugesetzt. Die dabei erhaltene Mischung wurde
in einer Presse 20 Minuten lang auf 190'C erhitzt. Einige daraus hergestellte Dumbell-1 eststucke wurden
einem Zerreißtest unterzogen, wobei die in der folgenden Tabelle II angegebenen Ergebnisse erhalten wurden,
in der gleichen Tabelle sind auch die Ergebnisse zusammengestellt, die mit üblichen im Handel erhältlichen
Polymerisaten erhalten wurden, wenn diese der wie oben beschriebenen gleichen Behandlung unterzogen
wurden.
Die in der folgenden Tabelle II zusammengestellten
Ergebnisse zeigen, daß die Probe RN 5 vulkanisiert wurde, während die Proben A. B. C und D nicht vulkanisiert
wurden. Die Dshnur.gsisoduli und die maximalen
Zugfestigkeiten v/aren bei RN 5 sehr viel höher, währei. J die Dehnung beim Bruch, die für A,
B, C und D sehr niedrig war, derjenigen der Ruß enthaltenden und nioht vulkanisierten Mischungen von
EPDM entsprach.
Polymerisate nach 20minutiger Erhitzung in einer Presse bei 1900C mit einem Zusatz von HAF-Ruß
(50 Gewichtsteile)
Monomere*
R.S 5
Λ
Λ
M 50°
24
6
6
M 200% (kg.cmJi
8?
CR
(kg
r ~ 193
AR
325
80
80
M 50% (kg cm2l |
M 200"ο ι kg air ι |
Fortsetzung | i ?.* | Γ st | |
Vi m>meres Terp.iKmensaiS |
9 12 7 |
15 | CR- (Vg cm2» |
65 '; 100 50 |
4 44 4 |
B C D |
10 15 7 |
||||
a) In einer offenen Mühle und bei Raumtemperatur wurde der unter Abschnitt al erhaltenen Polymerisatprobe
etwas Ruß (HAF) in einem Λ- crhälinis von HAF Polymerisat von 1:2 zugesetzt. Die dabei erhaltene Mischung
wurde in einer Presse bei verscrr denen Temperaturen verschieden lange erhitzt. Aus den geformten Platten
wurden einige Dumbell-Tcststück- '..„.gestellt Die damit erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 111
zusammengestellt.
Tabelle III
Poly -ensat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Gewichtsteile) bei 120. 1 i5 und 190X
Poly -ensat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Gewichtsteile) bei 120. 1 i5 und 190X
Monomeres des Terpoly- |
Tenperatur | Zeh | M 100% | M 200% |
merisats | CC) | !Min.) | (kg cm2» | (kg cm2) |
RN 5 | 120 | 15 | 20 | |
30 | 22 | 25 | ||
120 | 25 | 44 | ||
145 | 5 | 22 | 23 | |
15 | 32 | 49 | ||
30 | 30 | 53 | ||
60 | 37 | 81 | ||
190 | 2 | 26 | 42 | |
5 | 28 | 53 | ||
1O | 33 | 69 | ||
20 | 35 | 82 | ||
120 | 39 | 93 |
M 300%
CR
(k° cm-1
86
77
89
166
iO4
133
164
133
164
16
25
144
24
90
113
206
122
170
177
193
176
A.R.
Ϊ20 21D
415
210 365 365 360 440 415 360 325 260
17 29 29
37 33 17
35 25 17 13 8
a) Nach dem im Beispiel 1, Absatz a), beschriebenen Verfahren wuide ein Äthylen/Propylen DehydrodicydopenJr.dien-Terpoiymerisat
unter Verwendung der folgenden Zusätze hergestellt:
η-Hexan 1000 cm3
0.4mMol
2s)2 2.4 mMol
Ar-.isol 1,2 mMol
Dehydrodicyclopenladien ... 7.5 mMol
Ί emperatur 2CC
CjHf, C2H4. 2.0 mMol
(in der gasförmigen Phase ι
Pelymerisationszeit 4 Minuten
Nach dem Ende der Umsetzung und nach ά
45 Trocknen erhielt man 18.3 g eines amorphen Elastomeren
mit den folgenden Eigenschaften:
Äthylen 61 Gewichtsprozent
Deh\ drodicyclopentadien 2,47 Gewichtsprozent
Grundmolare Viskositätszahl (in Toluol bei 30 C) 2.65 dl g
b) Der oben erhaltenen Probe wurde in einer offenen Mühle be; Raumtemperatur HAF-Ru ß (50 Teile
auf '00 Teile Polymerisat) zugesetzt. Sie wurde dann in zwei Teile aufgeteilt, die in einer Presse 10 Minuten
lang auf 190 C bzw. 30 Minuten lang auf 145 C erhitzi wurden. Die aus den geformten Platten hergestellten
Üumbell-TeststücK.e wurden uinem Zcrreißtss»
unterzogen, und die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Her folgenden Tabelle IV zusammengestellt.
Tabelle IV
Polymensat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Gewichtsteile) nach 20minutigem Erhitzen bei 190 C"
Polymensat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Gewichtsteile) nach 20minutigem Erhitzen bei 190 C"
Monomere*
des Teryolymcrisats
des Teryolymcrisats
I' C
■■'/
ITcrmonomeres
(Mol kg)
0.190
Äthylen | ,
(Geweht s-'i 3„
prozent !
prozent !
61
2.65
"1 " r ~" ; ■-"- r τ' ■ ; ■
Temp j Zeit J M 50% I M 200% C. R | Λ R P set
j I ι I
'Cl l (Mini |lkgL-m2)
<k.i cm2) ^ (kg cm2) , (%/ .%ι
I 30
I 10
I 10
24
18
18
77 43
199 145
460
a) Vtch dem im Beispiel I beschriebenen Verfahren wurde ein Äthylen Propylen Dchydrodicyclopentadien-Terpolymerisat
hergestellt unter Verwendung der folgenden Zusätze:
VO(On-C1Hg),
(C\H,I2AICI ..
(C\H,I2AICI ..
Toluol
C1H11C2H4....
1.2 m Mol 12.UmMoI K)OO cm·'
2.0 Mol lin der gasförmigen Phasei
Dehydrodicyclopentadien
Temperatur .
Reaktions7cH
Reaktions7cH
15.OmMoI
(pro Minute
wurden 1.5 mMol zugesetzt)
O0C
(pro Minute
wurden 1.5 mMol zugesetzt)
O0C
IO Minuten
Nach dem Koagulieren und Trocknen erhielt man 28.S geines Elastomeren,dessen Rontgenuntersuchung
ergab, daß es völlig amorph vvar. Es hatte die in der
folgenden Tabelle V angegebenen Eigenschaften
Tabelle V 20minutige Behandlung des Polymerisats hei 190 C ohne /i'sat/
Monomere*
de* Tcrpol)
de* Tcrpol)
RN 5
T crmonomercs
ιMuI kti
ιMuI kti
0.174
Alh>len , r-.lini M Um".. M2(Mi··,. CR \R P sei
liiewichts- "^ f
pro/entl j (kg (.m*'i ikg cm1) (kg cm" i°ai '%i
1.63
16
260
bl Die unter Abschnitt a) erhaltene Probe Aurdc
20 Minuten lang in einer Presse bei 190 C behandelt,
nachdem sie durch Mischen in einer offenen Mühle bei Raumtemperatur homogen geworden war. Aus
den geformten Platten wurden Dumbell-Teststücke hergestellt, die einem Zerreißtest unterzogen wurden.
Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt.
el Die unter Abschnitt al erhabene Probe wurde
20 Minuten lang bei 190 C behandelt, nachdem sie bei Raumtemperatur in einer offenen Mühle mil
HAF-Ruß (50 Teile auf 100 Teile Polymerisat) versetzt worden war. Aus den geformten Platten wurden
Dumbell-Teststücke hergestellt, die einem Zerreißtest unterzogen wurden. Die dabei erhaltenen Ergeb-
v.i°*e sind in der folgenden Tabelle VI zusammengestellt.
Tabelle VI
20mmutige Behandlung des Polymerisats bei 190C mit einem Ruß-Zusatz (50 Gewichtsteile!
20mmutige Behandlung des Polymerisats bei 190C mit einem Ruß-Zusatz (50 Gewichtsteile!
Monomere«
des Terpoljmensats
des Terpoljmensats
RN 5
M 50%
(kg, cm2)
(kg, cm2)
M 200% Ikg cm2)
CR
Ikg cm2)
Ikg cm2)
62
84
A.R.
1%)
1%)
255
P. set
a) Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein Äthylen Propylen,2-Norborn-5-enyl-4'
- (oder-5')-cyclopentadienylmethan-Terpoly merisat
hergestellt unter Verwendung der folgenden Zutaten:
Toluol - · 1000 cm3
VO(O-n-QH9)3 0,8 mMol
(C2Hj)2AlCl 8 mMol
2-Norborn-5-enyl-4'-(oder
-S'J-cyclopentadienylmethan 5,5 mMol (zu Beginn wurden 1,8 mMol zugesetzt, und der Rest wurde innerhalb der Reaktionszeit in lminütigen Abständen zugesetzt)
-S'J-cyclopentadienylmethan 5,5 mMol (zu Beginn wurden 1,8 mMol zugesetzt, und der Rest wurde innerhalb der Reaktionszeit in lminütigen Abständen zugesetzt)
C3Hh C2H4 2.0 mMol
(in der gasförmigen Phase)
Temperatur 0" C
Polymerisationszeit 10 Minuten
Nach der Koagulation der Reaktionslösung und dem Trocknen des gebildeten Polymerisats erhielt man
12,6 g eines Elastomeren. Die Röntgen untersuchung zeigte, daß es völlig amorph war und es wies die in der
folgenden Tabelle VII angegebenen Eigenschaften auf. b) Der unter dem obigsn Abschnitt a) erhaltenen
Probe wurde in einer offenen Mühle bei Raumtemperatur etwas HAF-Ruß in einem Verhältnis von HAF
zu Elastomerem von 1:2 zugesetzt. Danach wurde es bei Temperaturen von 120, 143 und 1900C jeweils
15, 30,120 bzw. 5,15,30, 60,2, 5, 10,20,120 Mbuten
lang verfGrmt. Die aus den geformten Platten hergestellten Dumbell-Teststücke wurden einem Zerreißtest
unterzogen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VII zusammengestellt.
409 609'375
9
* 10
Tabelle VII
Polymeiisat mit einem HAF-Ruß-Zusatz(50 Gewichtstelle), das auf 120 und 190"C erhitzt 'irden war
Polymeiisat mit einem HAF-Ruß-Zusatz(50 Gewichtstelle), das auf 120 und 190"C erhitzt 'irden war
Termono- | Tcrmono |
mercs | meres |
\λλ Ter | |
poly | (Mol/kg |
mers:· ts | 0.233 |
H11 | |
Älhylen
(Gewichtsprozent)
'vJlol. | Temp | Zeil | M 50% |
30 C | |||
("C) | (Min.) | (kg/cm2 | |
1.98 | 120 | 15 | 28 |
30 | 27 | ||
120 | 22 | ||
145 | 5 | 18 | |
15 | 21 | ||
30 | 23 | ||
60 | 26 | ||
j 2 | 17 | ||
5 | 18 | ||
ι 10 | 20 | ||
20 | 20 | ||
, 120 | 24 | ||
190 | |||
M 100% (kg/cm2)
43 38 26 32 41 48
22 27 30 32 40
M 200% | CR. |
(kg/cm2) | (kg/cm'f |
. | 38 |
50 | |
88 | 92 |
68
90
90
114
40
59
73
79
40
59
73
79
116
A. R.
80 130
34 | 155 |
68 | 210 |
114 | 250 |
114 | 200 |
"Μ | 05 |
\H | 385 |
144 | 290 |
228 | 360 |
224 | 285 |
P. sei
1%)
13
13
18
18
1?
1?
H11 = Z-Norborn-S-enyM'-loder-S'i-cyclopentadienjrlmethan
a) Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein Äthylen/Propylen^-Norborn-S-enyl-2'-(oder
-3')-methyl-4'-(oder -S'J-cyclopentadienylmethan
hergestellt unter Verwendung der folgenden Zutaten:
Temperatur
Polymerisationszeit.
OC
9 Minuten
n-Heptan
V(Acetylacetonat)3.
(C2Hs)2AlCl
C3H6ZC2H4
2-Norborn-5-enyl-2'-(oder -3>methyl-4'-(oder 5>cycclopentadienylmethan
1000 cm3 0,4 mMoi 3,2 mMol 2,0 mMol (in der gasförmigen
Phase)
9,7 mMol Nach dem Koagulieren und Trocknen erhielt man
13,7 g eines Elastomeren, das bei der Röntgenuntersuchung völlig amorph war. Es hatte die in der
folgenden Tabelle VIII angegebenen Eigenschaften.
b) Die oben erhaltene Probe wurde in einer offenen Mühle bsi Raumtemperatur mit HAF-Ruß (50 Teile
auf 100 Teile Polymerisat) versetzt, dann wurde die erhaltene Mischung 20 Minuten lang bei 1900C"
verformt. Aus den geformten Platten wurden Dumbell-Teststücke
hergestellt, die einem Zerreißtest unterzogen wurden. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind
in der folgenden Tabelle VIII zusammengestellt.
Tabelle VIII
20 Minuten lang bei 1900C verformtes Polymerisat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Gewichtsteile)
20 Minuten lang bei 1900C verformtes Polymerisat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Gewichtsteile)
Monomeres des Terpoly- merisats |
Termonomeres (Mol/kg) |
Äthylen (Gewichts prozent) |
h]toL (30"C) |
M 50% (kg/ cm2) |
CR. (kg/cm2) |
A. R. (%) |
P. set (%) |
H4 | 0,540 | 60 | 2,2 | 33 | 95 | 150 | 4 |
K^ = 2-Norborn-5-enyl-2'-(oder-3>methyI-4'-{oder-5'; cyclopenta disnylmethan.
a) Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein Äthylen/PropyIen/2-(oder 3)-AllyIdicyclopentadien-Terpolymerisat
hergestellt unter Verwendung der folgenden Zutaten:
n-Heptan 1000 cm3
V(Acetylacetonat)3 0,7 mMol
(C2Hs)-AICl - 5,6 mMol
2,0Mo!
(in der gasförmigen Phase)
2-(oder 3)-Allyldicyc!openta-
dien ,
Temperatur
Reaktionszeit ,
20,3 mMol
O0C
15 Minuten
O0C
15 Minuten
Nach dem Trocknen erhielt man 16,4 g eines Elastomeren. Die Röntgenuntersuchung zeigte, daß
vollkommen amorph wan Es hatte die in der nachstehenden Tabelle IX angegebenen Eigenschaften.
Tabelle ΓΧ
20 Minuten lang bei 190 C verformtss Polymerisat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Gcwichistcilei
20 Minuten lang bei 190 C verformtss Polymerisat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Gcwichistcilei
Monomeres
des Tcrp'ily-
mcrrcals
Tcrmonomercs
(Mol/kg)
0.500
Äthylen
(Gewichlspro/ent)
63
f'/liol IM) Cl
1.56
M SO", j CR j AR
27 I ft5 ! 190
I· sei
I "..I
= 2-(rder-3)-AHyIdicyclopenladien.
a) Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen VerJahren wurde ein Äthylen/Propylen/2-Norborn-5-en>l-3'-pentadien{r,4')ylmethan
hergestellt unter Verwendung der folgenden Zutaten:
Toluol 1000 cm'
25
Temperatur OC"
Pol>merisalions/eit IO Minuten
V0(0-n-C4H9)-, 0.8 mMol
(C2Hs)2AlCl 8 rniVloI
2-Norborn-5-enyI-3'-pentadien(l',4')ylmethan
(zu Beginn wurden 2 mMol zugesetzt, und der Rest wurde innerhalb der Reaktionszeit
in lminütigen Abständen zugesetzt)
C3H6ZC2H4
C3H6ZC2H4
6.5 mMol
2,0 Mol tin dergasiormigen
Phase) Nachdem die Reaktionslösung koaguliert und d;is Polymerisat getrocknet worden war. erhiell man 17 <:
eines Elastomeren, das in der Röntgcnuntcrsuchung
vollkommen amorph war. Es hattedie in der folgenden Tabelle X angegebenen Eigenschaften.
bl Zu der oben erhaltenen Probe xisde in einer
offenen Mühle bei Raumtemperatur HAF-RuP (50 Teile auf 100 Teile Polymerisat) zugeset/t.tind die
dabei erhaltene Mischung wurde dann 20 Minuten lang bei 190 C verformt. Die aus den geformten
Platten hergestellten Dumbell-Teststücke wurden wie oben einem Zerreißtest unterzogen. Die dabei erhaltenen
Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle X /usamrr.jngestellt.
ÄthyIen'Propylen-2-Norborn-5-enyl-2-pentadien(l',4') yl methdn-TerpoIymerisat mit einem HAF-Ruß-Zusatz
(50 Teile auf 100 Teile des Elastomeren), das 20 Minuten lang bei 190'C in einer Presse erhitzt wurde
Monomeres des Terpoly- merisals |
Tcnnonomercs (Mol/kg) |
Äthylen (Gewichts prozent) |
Ul* 13(TC) |
M200 % (kg, cm2) |
CR. Ikg/cnr) |
A.R.
(%) |
P. set C öl |
Xl | O3OO | 58 | 2,12 | 65 | 175 | 290 | 10 |
Xl = I-
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Vulkanisation von Äthylen Propylen Poiyen-Terpolymerisaien, wobei das Polyen Dehydrodicyclopentadien. 2 - Norborn - 5 - enyl-4'-<oder-5')-cyciopentadienylmethan. 2- Norborn-S-enyl-I'-ioder-S'i-methyl-^-loder-Sj-cjclopentadienylmethan.I-loder-Sl-Allyldicyclopentadien oder 2 - Norborn - 5 - enyl - 3' - pentadien-(1 ',4'lylmethan ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Vulkanisation in Abwesenheit eines Vulkanisationsmittels durch 2- bis 200nimutiges Erhitzen unter Formgebung auf eL.e Temperatur zwischen 100 und 2500C durchgeführt wird.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |