DE2017508B2 - Stabilisieren von polyaethylen - Google Patents

Stabilisieren von polyaethylen

Info

Publication number
DE2017508B2
DE2017508B2 DE19702017508 DE2017508A DE2017508B2 DE 2017508 B2 DE2017508 B2 DE 2017508B2 DE 19702017508 DE19702017508 DE 19702017508 DE 2017508 A DE2017508 A DE 2017508A DE 2017508 B2 DE2017508 B2 DE 2017508B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
low
pressure polyethylene
pigments
npe
stabilized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19702017508
Other languages
English (en)
Other versions
DE2017508A1 (de
DE2017508C3 (de
Inventor
Fritz 5090 Leverkusen; Pape Georg Dr. 5670 Opladen Schlier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19702017508 priority Critical patent/DE2017508C3/de
Priority to NL7104696A priority patent/NL7104696A/xx
Priority to FR7112997A priority patent/FR2089584A5/fr
Priority to JP2282871A priority patent/JPS5440579B1/ja
Priority to BE765648A priority patent/BE765648A/xx
Priority to GB2584971A priority patent/GB1349189A/en
Publication of DE2017508A1 publication Critical patent/DE2017508A1/de
Publication of DE2017508B2 publication Critical patent/DE2017508B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2017508C3 publication Critical patent/DE2017508C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung spezieller Phosphorsäureester als Stabilisierungsmittel für buntpigmentiertes Niederdruckpolyäthylen.
Es ist bekannt, daß Niederdruckpolyäthylene unter atmosphärischen Einflüssen bezüglich der mechanischen Eigenschaften ungünstig beeinflußt werden. So sinkt beispielsweise die Reißdehnung nach 200 Stunden Belichtung mit einem Xenotestgerät auf etwa die Hälfte des ursprünglichen Wertes. Diese Effekte waren insbesondere der DT-PS 10 21 571, in der ein Verfahren zur Verbesserung der Transparenz von Niederdruckpolyolyfinen beschrieben wird, nicht zu entnehmen.
Überraschend wurde nun gefunden, daß man durch geringe Zusätze spezieller Phosphorsäureester die Witterungs- und Lichtbeständigkeit buntpigmentierter Niederdruckpolyäthylene und gleichzeitig die Wetter- 4" echtheitder Buntpigmente deutlich verbessern kann.
Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von 0,01—4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 — 1 Gew.-°/o, bezogen auf Niederdruckpolyäthylen, an Trialkylphosphaten der Formel
O—R1
O = P-O-R2
O—R3
worin Ri, R2 und R3 Alkylreste mit 4-10 C-Atomen bedeuten, als Stabilisatoren für buntpigmentiertes Niederdruckpolyäthylen.
Vorzugsweise bedeuten in der vorstehenden Formel Ri, R2 und R3 den 2-Äthylhexylrest.
Unter Niederdruckpolyäthylene sind im wesentlichen unverzweigte Polyäthylene der Dichte 0,94 bis ca. 0,97 zu verstehen. Sie werden beispielsweise durch Polymerisation von Äthylen in Gegenwart von teilweise reduziertem Chromoxid auf einem Siliziumdioxid- und Aluminiumoxidträger bei Temperaturen von 150-180° C und Drücken von 30-35 atm in Lösung oder Suspension hergestellt Ein anderes Verfahren besteht in der Polymerisation von Äthylen in Gegenwart von partiell reduziertem Molybdän-Vl-oxid auf Aluminiumoxid bei Temperaturen von etwa 230- 270°C und Drücken von 40 -80 atm.
Gemäß weiteren Verfahren kann man Nietlerdruckpolyäthylen durch Polymerisation von Äthylen mit Hilfe von Mischkatalysatoren aus aluminiumorganischen Verbindungen (Aluminiumalkyl) mit Titanverbindungen (TiCI4) in einem organischen Lösungsmittel bei Temperaturen unter 1000C und Drücken bis zu 10 atm erhalten.
tu Verfahren zur Herstellung von Niederdruckpolyäthylen sind beispielsweise in »Methoden der organischen Chemie«, Houben-Weyl,4. Auflage, (1961), Band 14/1, Seiten 553 - 590, beschrieben.
Das Einarbeiten der erfindungsgemäß zu verwendenden Stabilisatoren in buntpigmentiertes Niederdruckpolyäthylen kann durch eng eingestellte Mischwalzen, homogenisierende Schneckenpressen oder nach anderen bekannten Homogenisierungsverfahren erfolgen. Es ist ohne weiteres möglich, gleichzeitig mit den 2u erfindungsgemäßen Stabilisatoren UV-Stabilisisatoren und Antioxidationsmittel, wie 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol und Di-jS-naphthyl-p-phenylen-diamin, zuzumischen.
Durch den Zusatz der erfindungsgemäß zu verwen denden Stabilisatoren wird eine wesentliche Verbesserung der Witterungs- und Lichtbeständigkeit des buntpigmentiertes Niederdruckpolyäthylens erreicht. Auch nach der Bewitterung bzw. Belichtung weist das Niederdruckpolyäthylen höhere Werte der Reißdehnung auf, verglichen mit nicht stabilisiertem und belichtetem oder bewittertem Niederdruckpolyäthylen. Überraschend ist es, daß ein Zusatz der erfindungsgemäß zu verwendenden Phosphorsäureester zu Hochdruckpolyäthylen (Dichte etwa 0,91-0,94) keine Verbesserung der Witterungs- und Lichtbeständigkeit erbringt.
Gleichzeitig mit dem Einmischen der Phosphorsäureester aber auch zu einem anderen Zeitpunkt erfolgt das Zumischen der Buntpigmente etwa in Mengen von 0,01 — 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 -1 Gew.-°/o, bezogen auf Niederdruckpolyäthylen.
Derartige Buntpigmente sind beispielsweise:
Eisenoxidpigmente in den Farbtönen rot, schwarz und braun; Chromoxidpigmente; Mischpigmente aus Nikkeioxid, Antimonoxid und Titandioxid; geglühte Mischpigmente aus Kobaltoxid, Aluminium- und Chromoxid; Cadmiumsulfide, Cadmiumselenide bzw. Cadmiummischpigmente aus Cadmiumsulfid und Cadmiumselenid oder Chinacridonpigmente (Pigmentviolett 19 gemäß Colorindex).
Bei derartigen erfindungsgemäß stabilisierten und
pigmentierten Niederdruckpolyäthylenen konnte außer der Verbesserung der Reißdehnung eine deutliche Verbesserung der Wetterechtheit der Pigmente beobachtet werden.
Die erfindungsgemäß stabilisierten und gegebenenfalls pigmentierten Polyäthylene werden nach bekannten Verfahren z. B. zu Formkörpern, Folien, Behältern mit Rohren, verarbeitet.
Die in den Beispielen angegebenen Teile beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anders vermerkt.
Beispiel
100 Teile Niederdruckpolyäthylen der Dichte 0,96 g/cm3 werden mit 0,3 Teilen Tri(2-äthylhexyl)-phos-
phat und 0,3 Teilen der aus Tabelle 111 ersichtlichen Cadmiumsulfid b/.w. Cadmiumsulfid/seienidpigmcnte bei t = 240°C homogenisiert und in der üblichen Weise bei 200-300°C zu Platten verarbeitet. Hieraus hergestellte Prüfkörper von den Abmessungen 35 χ 55 χ 2 mm werden ca. 100 Tage während der Sommermonate nach DIN 54 070 bewittert. Danach erfolgt die Bewertung der Farbtondifferenz mit Hilfe des Graumaßstabes (DIN 54 001). Außerdem wurde gemäß der in Beispiel 1 angegebenen DIN-Norm die Reißdehnung gemessen und verglichen.
Tabelle
Reiß- Farbänderung nach
dehnung Bewitterung, bewertet
«/χ mit dem Graumaßslab
NPE + CdS
nicht stabilisiert 610
nicht bewiltert
NPE + CdS
nicht stabilisiert 350
bewittert
NPE + CdS
stabilisiert 570
bewiltert
NPE + CdS 20%
CdSe 80%
nicht stabilisiert 620
nicht bewittert
NPE + CdS 20%
CdSe 80%
K ei IV- Farbänderung nach
dehnung Bewitterung, bewertet
(%) mit dem (iraunvil.tstali
nicht stabilisiert M) 3
bewiltert
NPE + CcIS 20%
CdSe 80%
bewitterl 630 5
NI'E = Niederdruekpolyiithylen; CdS = Cadmiumsulfid;
CdSe = Cadmiumsclenid.
GraumaUstab: 5 = keine Farbänderung,
4 = geringe Farbänderung,
3 = wesentliche Farbänderung.
Das stabilisierte, pismentierte und bewitterte NPE besitzt gegenüber dem nicht stabilisierten, pigmentierten und bewitterten eine deutlich bessere Reißdehnung. Außerdem wird die Wetterechtheit der Pigmente in NPE deutlich verbessert.
Die Ergebnisse zeigen, daß auch die pigmentierten Niederdruckpolyäthylen-Formkörper nach der Bewitterung gegenüber den nichtstabilisierten Prüfkörpern eine deutlich verbesserte Reißdehnung aufweisen. Weiter ist aus der Tabelle ersichtlich, daß die Wetterechtheit der pigmentierten Niederdruckpolyäthylen-Formkörper deutlich verbessert wurde.
Setzt man anstelle der Cadmiumpigmente die gleiche Menge eines handelsüblichen Chinacridonpigmentes (Pigment violett 19 gemäß Colorindex) ein und prüft gemäß den Bedingungen des Beispiels 3, so erhält man die gleichen Verbesserungen bei der Reißdehnung, während bei der Wetterechtheit eine Verbesserung von 3 nach 4-5 erfolgt.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verwendung von Trialkylphosphaten der Formel
    O —R1
    O P-OR2
    W IN. ι
    worin Ri, R2 und R3 Alkylreste mit 4-10 C-Atomen bedeuten, als Stabilisatoren für buntpigmentiertes Niederdruckpolyäthylen.
DE19702017508 1970-04-13 1970-04-13 Stabilisieren von Polyäthylen Expired DE2017508C3 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702017508 DE2017508C3 (de) 1970-04-13 1970-04-13 Stabilisieren von Polyäthylen
NL7104696A NL7104696A (de) 1970-04-13 1971-04-07
FR7112997A FR2089584A5 (de) 1970-04-13 1971-04-13
JP2282871A JPS5440579B1 (de) 1970-04-13 1971-04-13
BE765648A BE765648A (fr) 1970-04-13 1971-04-13 Polyethylene stabilise
GB2584971A GB1349189A (en) 1970-04-13 1971-04-19 Stabilised polyethylene compositions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702017508 DE2017508C3 (de) 1970-04-13 1970-04-13 Stabilisieren von Polyäthylen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2017508A1 DE2017508A1 (de) 1971-10-28
DE2017508B2 true DE2017508B2 (de) 1977-08-11
DE2017508C3 DE2017508C3 (de) 1978-04-06

Family

ID=5767881

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19702017508 Expired DE2017508C3 (de) 1970-04-13 1970-04-13 Stabilisieren von Polyäthylen

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JPS5440579B1 (de)
BE (1) BE765648A (de)
DE (1) DE2017508C3 (de)
FR (1) FR2089584A5 (de)
GB (1) GB1349189A (de)
NL (1) NL7104696A (de)

Also Published As

Publication number Publication date
GB1349189A (en) 1974-03-27
NL7104696A (de) 1971-10-15
BE765648A (fr) 1971-08-30
JPS5440579B1 (de) 1979-12-04
DE2017508A1 (de) 1971-10-28
FR2089584A5 (de) 1972-01-07
DE2017508C3 (de) 1978-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2502936C3 (de) Warmehartbare Organopoiysiloxanformmassen
DE2551275C2 (de) Unter Ausschluß von Feuchtigkeit lagerfähiges Dichtungsmittel und seine Verwendung
DE3219608A1 (de) Isocyanuriertes hexamethylendiisocyanat, verfahren zu seiner herstellung und diese verbindung enthaltende massen
DE1179707B (de) Thermoplastische Massen zur Herstellung schlagfester Formkoerper
DE1298705B (de) Kautschukverschnittmischung
EP0851892A1 (de) Stabilisierung von pigmenten
DE3021453A1 (de) Verfahren zur verhinderung der verfaerbung zweiwertiger phenole
DE2515059A1 (de) Thermoplastische masse
DE964542C (de) Vulkanisiermittel
DE2017508C3 (de) Stabilisieren von Polyäthylen
DE1102388B (de) Verfahren zur Verbesserung der Zugfestigkeit sowie gegebenenfalls der elektrischen Widerstandsfaehigkeit von siliciumdioxydgefuelltem Polyaethylen durch Vernetzen mit Di-ª‡-cumylperoxyd
DE3689289T2 (de) Stabilisierung von Polyolefinen.
DE1148076B (de) Verfahren zur Polymerisation von Butadien-(1, 3)
DE2022279C3 (de) Wärmestabile Massen auf der Basis von Vinylidenfluoridpolymerisaten
DE2011046B2 (de) Verbesserung der festigkeit und zaehigkeit von elastomeren aus haertbaren formmassen auf organopolysiloxangrundlage
DE2062883C3 (de) Kuplungsmittel für Reifenprofile
DE1248936B (de)
DE2447278C3 (de)
DE1157384B (de) Verfahren zum Schutz von Naturkautschuk gegen Oxydation
DE1793192A1 (de) Neue Antioxydantien,ihre Verwendung in polymeren Massen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1135659B (de) Verfahren zur Herstellung von nicht verfaerbenden Alterungsschutzmitteln fuer Kautschuk
EP0063302A1 (de) Russpräparationen
DE2522189C2 (de) Urethanprepolymermasse und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1694546A1 (de) Verfahren zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid und anderen Halogen enthaltenden Polymeren und Copolymeren und Verfahren zur Herstellung eines Organozinnstabilisators
EP0424572B1 (de) Witterungsstabiler Hart-PVC-Formkörper, dessen Herstellung, und die Verwendung einer Ti02-haltigen Pigmentkombination zur Pigmentierung von Hart-PVC-Formkörpern

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee