DE2015707A1

DE2015707A1 - Wasserlösliche Mono und Disazofarb stoffe der Indolreihe

Info

Publication number: DE2015707A1
Application number: DE19702015707
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr 6700 Ludwigs hafen Dehnert
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1970-04-02
Filing date: 1970-04-02
Publication date: 1971-10-14
Also published as: FR2085796A7

Description

Unsere Zeichen: O.Z. 2β 708 Bg/Fe 6700 Ludwigshafen, den 31.^; März 1970

Wasserlösliche Mono- und Disazofarbstoffe der Indolreihe

Die Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen Formel I

Z_n-Al

=N-I N-GH₂GH₂X

I ,

in der

A den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe oder einer Tetrazokomponente,

X eine Cyan-, Garboxyl- oder Garbonamidgruppe,

m und η die Zahlen 1 oder 2,

Z eine Sulfonsäuregruppe oder einen Rest der Formel B-SO₂NHSO₂- und

B einen gegebenenfalls durch Methyl oder Ghlor substituierten Benzolring, eine Alkylgruppe mit I.bis 6 C-Atomen oder eine Dialkylaminogruppe mit insgesamt bis zu 6 G-Atomen bedeuten.

Die Diazokomponenten der Benzolreihe können außer durch die sauren Substituenten Z noch durch Ghlor, Brom, Nitro, Me thoxy, Äthoxy, Garboxyl, Methyl, Äthyl oder gegebenenfalls substituiertes 2-Benzthiazolyl substituiert sein.

Zusätzliche Substituenten für die Naphthalin-Diazokomponenten sind z. B. Methoxy oder Äthoxy.

Die Tetrazokomponenten entsprechen der allgemeinen Formel

in der

Y eine direkte Bindung oder einen Rest der Formeln -S-,

129/70 -2-

' 1Ο98Λ2/1530

-2- O.Z. 26 70S

? Ω1 R 7 Π

-SO₂-, -OH=OH- oder -SO₂-NK-SO₂- und ^O/U/

ρ die Zahlen 0, 1 oder 2 bedeutet und wobei die Benzolringe noch durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiert sein können.

Als Tetrazokomponente kommt weiterhin die Verbindung der Formel SO₅H

⁷~ -NH,

in Betracht.

Als Substituenten B seien im einzelnen genannt: Phenyl, Methylphenyl, Ohlorphenyl, Methyl, Äthyl, Butyl, Hexyl, Cyclohexyl, Dimethylamine, Diäthylamino, Pyrrolidyl oder Piperidyl.

Im einzelnen seien als Diazokomponenten und Tetrazokomponenten beispielsweise angeführt:

i-Amino-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, 4,5-Dichlor-1-aminobenzol-2-sulfonsäure, 4,6-Dichlor-1-aminobenzol-3-sulfonsäure, 2,5-Dichlor-1-aminobenzol-4-sulfonsäure, 4-Chlor-1-aminobenzol-2-sulfonsäure, 5-Chlor-1-aminobenzol-2-sulfonaäure, 2-Chlor-1-aminobenzol-3-aulfonsäure, 4-Chlor-1-aminobenzol-3-aulfonsäure, 5-Methyl-4-chlor-1-aminobenzol-2-sulfonsäure, 4-Methyl-5-chlor-1-aminobenzol-2-sulfonsäure, 2-Methyl-1-aminobenzol-4-sulfonsäure, 3-Methyl-1-aminobenzol-4-sulfonsäure, 4-Methyl-1-aminobenzol-2-sulfonsäure, 2-Methoxy-5-methyl-1-aminobenzol-4-sulfonsäure, 2,5-Dimethoxy-1-aminobenzol-4-sulfonsäure, 2-Nitro-1-aminobenzol-4-sulfonsäure, 4-Nitro-1-aminobenzol-2-sulfonsäure, 4-Nitro-6-methoxy-1-aminobenzol-2-sulfonsäure oder 4-Äthoxy-1-aminobenzol-2-sulfonsäure.

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-3- 0.Zv 26 708

Weiterhin sind die Mono- und Disulfonsäuren des 1- oder 2-Aminonaphthaline und Derivate davon, ζ. B. 'i-Amino-2-äthoxynaphthalin-6-sulfonsäure, zu nennen.

Weiterhin kommen in Betracht:

N-/ 'Λ -CH=CH-f ^)-

• j ^₂, "2"Λ_

Cl

Kupplungskomponenten sind:

2-^2-PhenylincLolyl-(1 )!-propionaäure, -propionsäureainid oder

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-4- O.Z. 26 708

-propionsäurenitril. Die Herstellung dieser Verbindungen ist aus der Fachliteratur bekannt.

Yon besonderer technischer Bedeutung sind die Farbstoffe der allgemeinen Formel I, bei denen A den Rest einer gegebenenfalls durch Chlor oder Benzthiazolyl substituierten Anilinmonosulfonsäure oder -A-Zn den Rest der Formel

HO₃S

-Q-CH=OH-^-

SO₅H
und X eine Carboxyl- oder Carbonamidgruppe bedeuten.

Man erhält die neuen Farbstoffe, indem man die Diazo- oder Tetrazokomponenten vorzugsweise indirekt diazotiert und mit den jeweiligen Kupplungskomponenten vereinigt. Die Kupplungskomponente kann zu diesem Zweck in Wasser fein verteilt sein, beispielsweise durch Anwendung einer sogenannten Perlmühle, oder sie kann in einem gegebenenfalls mit Wasser gemischten organischen Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon, gelöst sein. Zur Vervollständigung der Kupplung kann ein Zusatz von säurebindenden Mitteln wie Natriumacetat, -carbonat oder -hydroxid von Vorteil sein«,

Die erhaltenen Farbstoffe liegen als freie Farbsäuren oder vorzugsweise als Natriumsalze vor und sind in Wasser mehr oder weniger gut lösliche Sie lassen sich aus dem Reaktionsgemisch direkt durch Absaugen isolieren, wobei gegebenenfalls ein Zusatz von Natriumchlorid zur Erhöhung der Abscheidung von Vorteil sein kann. Die gleiche Wirkung hat bei Verwendung von organischen Lösungsmitteln das Verdünnen mit Wasser, eventuell verbunden mit zusätzlichem Aussalzen.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Wolle, Seide und Leder, bevorzugt aber für Textilmaterial aus synthetischem Polyamid, das auch modifiziert sein kann, wobei sie Färbungen von hervorragenden Licht- und Naßechtheiten ergeben.

—5— 1098A2/1538

-5- ' O.Z. 26 708

Sofern nicht anders vermerkt, beziehen sich Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen auf das Gewicht.-"..-"

Beispiel 1

HO₅S-^_^-N=N-^;N-GH₂-CH₂-aOOH ·

Zur Lösung von 26,5 Teilen 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure in 200 Raumteilen 2-prozentiger Natronlauge gibt man".30 Raumteile einer 23-prozentigen Natriumnitrit-LÖsung hinzu. Diese -M Mischung läßt man innerhalb von 30 Minuten in das Gemisch ' von 100 Teilen Wasser, 100 Teilen Eis und-30 Raumteilen 31-prozentiger Salzsäure einlaufen. Das Ganze wird 2 Stunden bei 0 bis 5 ⁰C gerührt und der Überschuß an salpetriger Säure auf übliche Weise entfernt.

Das so erhaltene Diazoniumsalzgemisch gibt man innerhalb einer halben Stunde zur Lösung von 32 Teilen des Natriumsalzes der 2-i2-Phenylindolyl-(1 )J-propionsäure in 600 Raumteilen N-Methylpyrrolidon. Zur Vervollständigung der Kupplung werden dann langsam noch 100 Raumteile gesättigte Natriumacetat-Lösung hinzugesetzt.

Nach dem Verdünnen mit 6000 Teilen Wasser und dem Zusatz von 25 Raumteilen einer 50-prozentigen Natronlauge und 1000 Teilen gesättigter Natriumchlorid-Lösung wird der Farbstoff abgesaugt, mit verdünnter Natriumchlorid-Lösung gewaschen und bei 80 ⁰O getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich leicht in Wasser mit gelber Farbe löst. Fäden oder Gewebe aus synthetischem Polyamid werden damit aus saurem Bad in gelben Tönen gefärbt, die hervorragende Licht- und Naßechtheiten haben.

Nach den Angaben von Beispiel 1 können mit der gleichen Kupplungskomponente auch die folgenden Farbstoffe erhalten werden:

109842/1538 ~⁶~

_6- O.Z. 26

Farbton der AusBeispiel Diazokomponente färbung auf PoIyoaprolactam

2 1-Amino-2-sulfonsäure gelb

benzol

4 2,5-Diohlor-1-aminoA4-3Ulfonsäure "

5 κ —2— " "

6 4-Methyl-1-aminobenzol-2-3ulfonsäure "

7 2-0hlor-1-aminobenzol-3-sulfon3äure "

9 5-Methyl-4-Ghlor-1-aπιinobenzol-2- "

sulfon3äure

10 4-0hlor-1-aminobenzol-2-8ulfonsäure "

-j -| c_ ti ti it n

12 4-Metllyl-5-ch.lor-1-aπlinobenzol-2- "

sulfonsäure

13 4,6-Dichlor-1-aniinobenzol-3-sulfonsäure ⁿ

14 4,5 " -1- " -2- ^M "

15 2-Nitro-1-aminobenzol-4-sulfonsäure orange

16 2-Methyl-1-aminobenzol-4-sulfonsäure gelb

17 3-Methyl-1-aminobenzol-4-sulfonsäure "

Gl

/r~\ rr

22 GH^rT Y^bv/A ._NH orange

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Beispiel

Diazokomponente

O.Z. 26 708

Farbton der Aus-färbung auf PoIycaprolactam

4-Nitro-i-aminobenzol—2-sulfonsäure

2-Metho:xy-5-methyl-1-aπlinobenzol-

su1fönsäure

2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure

orange

braun goldgelb

gelb orange

Beispiel 28

—»■

DK

Zur Lösung von 22 Teilen des Dinatriumsalzes der mit DK bezeichneten Diazokomponente in 400 Teilen Wasser werden 15 Raumteile einer 23-prozentigen Natriumnitrit-Lösung hinzugegeben. Diese Mischung läßt man in das Gemisch von 25 Raumteilen 10n-Salzsäure und 250 Teilen Eis langsam einfließen. Nach zweistündigem Nachrühren bei 0 bis 5 ⁰G wird überschüssige salpetrige Säure auf die übliche Weise entfernt. "

Das Diazogemisch gibt m?n dann innerhalb einer-halben Stunde bei 5 bis 10 ⁰C zur Lösung von 14 Teilen der mit KK bezeichneten Kupplungslcomponente in 300 Raumteilen N-Methylpyrrolidon. Zur Vervollständigung der Kupplung gibt man allmählich noch 100 Raumteile 55-prozentige Natriumacetat-Lösung hinzu. Man saugt dann den weitgehend ausgefallenen Farbstoff ab und wäscht ihn mit wenig Wasser und etwas Alkohol. Nach dem Trocknen bei 80 ⁰O erhält man ein gelbbraunes Pulver, das sich in Wasser mit rotstichig gelber Farbe löst und Gewebe aus PoIycaprolactam in orangefarbenen. Tönen färbt, die vorzügliche Licht- und Naßechtheiten aufweisen.

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-8- O.Z. 26 708

Die folgenden Farbstoffe mit ähnlichen coloristiachen Eigenschaften erhält man mit der gleichen Kupplungskomponente, wenn man nach den Angaben des vorstehenden Beispiels verfährt.

Beispiel Diazokomponente Farbton der Ausfärbung auf PoIycaprolactam

29 'Γ I /Hl VNH₀ gelb

30 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure "

31 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure "

32 i-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure goldgelb

33 3-0hlor-4-methyl-1-aminobenzol-6- gelb

sulfonsäure

34 4-Methyl-1-aminobenzol-6-sulfonsäure "

35 i-Amlnobenzol-4-sulfonsäure "

36 2,5-Dichlor-1-aminobenzol-4-sulfonsäure "

37 2-Nitro-1-aminobenzol-4-sulfonsäure goldgelb

38 2-0hlor-1-aminobenzol-5-sulfonsäure gelb

39 2-Carboxy-1-aminobenzol-5-sulfonsäure "

Beispiel 40

Verfährt man nach den Angaben von Beispiel 28, verwendet aber als Diazokomponente 15 Teile i-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure und als Kupplungskomponente 13 Teile 1-Cyanäthyl-2-phenylindol, so erhält man einen gelben Farbstoff, der Polyhexamethylenadipat in hervorragend echten gelben Tönen färbt.

Beispiel 41

Die Lösung von 18,5 Teilen 4,4'-Diaminostilben-2,2^f-disulfonsäure in 100 Raumteilen 4-prozentiger Natronlauge wird mit der Lösung von 30 Raumteilen einer 23-prozentigen Natriumnitrit-Lösung vereinigt. Diese Mischung läßt man innerhalb einer halben Stunde in das Gemisch von 100 Teilen Eis und 30 Teilen 10n-Salzsäure einfließen. Nach zweistündigem Nachrühren bei 0 bis 5 °i
wie üblich entfernt.

rühren bei 0 bis 5 ⁰C wird überschüssige salpetrige Säure

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-9- O.Z. 26 708

Das Diazogemisch gibt man dann nach und nach in die Lösung von 28 Teilen 2-\2-Phenylindolyl(1^-propionsäure in 500 Raumteilen N-Methylpyrrolidon und 50 Teilen Wasser. Nach dem langsamen Zusatz von 250 Raumteilen gesättigter Natriumacetat-Lösung liegt das Reaktionsgemisch als klare Lösung vor, aus der nach beendeter Kupplung der Farbstoff nach Zugabe von 100 Teilen 10n-Salzsäure als freie Farbsäure abgeschieden wird. Diese wird abgesaugt und mit wenig Wasser gewaschen. Zur Überführung in das Natriumsalz wird das Filtergut mit 500 Teilen Wasser und 55 Raumteilen 50-prozentiger Natronlauge auf pH = 8 gestellt und die so erhaltene Lösung auf dem Wasserbad zur Trockne gedampft.. Das erhaltene rote Pulver löst sich in Wasser mit orangeroter Farbe und gibt auf Wolle aus saurem Bad·rote Färbungen mit vorzüglichen Echtheiten. "

Entsprechend der vorstehenden Angaben werden mit der· gleichen Kupplungskomponente und den folgenden Diazokomponenten Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhalten.

Farbton der Aus-Beispiel Tetrazokomponente färbung auf Wolle

oder Polycapro- __________«_______ lactam '

H8,S
42 HJ-W>IH_O gelb

43 H^N-^ V(O)-NH₀ orange

SO₃H

44 H₀N-^N)-S-(O)-NH₂ S^elb

45 H₂N-^-SO₂-NH-SO₀-(O)-NH₀ gelb

SO,H SO,H

ΛΑ r-i

46 H₂N-^)-O-NH₀ rot

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-10- ο.ζ. 26 708

Verfährt man nach den Angaben von Beispiel 28 unter Verwendung von 16 Teilen 4,4'-Diaminodiptienyl-2,2'-disulfonsäure als Diazokomponente und 28 Teilen 2-f2-Phenylindolyl(1 )J-pro pionsäureamid oder 26 Teilen 1-Gyanätn.yl-2-phenyliiidol, so resultieren Gelbfarbstoffe, die Färbungen mit vorzüglichen Echtheiten auf Polyamid ergeben.

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Claims

Patentansprüche

1. Wasserlösliche Mono— und Disazofarbstoffe der Indolreihe der allgemeinen Formel

-A + N=N

in der ·

A den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder ■Naphthalinreihe oder einer Tetrazokomponente,

X eine Cyan, Carboxyl- oder Carbonamidgruppe,

m und η die Zahlen 1 oder 2,

Z eine SuIfonsäuregruppe oder einen Rest der Formel —, B-SO₂NHSO₂- und

B einen gegebenenfalls durch Methyl· oder Chlor substituierten Benzolring, eine .Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen oder eine Dialkylaminogruppe mit insgesamt bis zu 6 C-Atomen bedeuten.

,2. Ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazo- oder Tetrazoverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel

mit Indolen der allgemeinen Formel

kuppelt,

3. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Textilmaterial aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

1098 42/153