DE2007536A1

DE2007536A1 - Sulfonsauregruppenhaltige Disazofarb stoffe

Info

Publication number: DE2007536A1
Application number: DE19702007536
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr 6700 Ludwigs hafen Dehnert
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1970-02-19
Filing date: 1970-02-19
Publication date: 1971-09-09
Also published as: FR2080618A7; FR2080618B3

Description

Unsere Zeichen: O.Z. 26 619 Bg/Fe 6700 Ludwigshafen, den 18.2.1970

SuIfonsäuregruppenhaltige Disazofarbstoffe

Die Erfindung betrifft Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel I

(HO₃S)-

X.

,N-CH₉CH₀Q

¹ °6^H5

in der

A einen Benzol- oder Naphthalinrest,

B einen Benzol- oder Naphthalinrest,

X ein Wasserstoff- oder Ghloratom oder eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Carboxy-, Carbalkoxy-, Carbonamid- oder

Cyangruppe,
Y ein Viasserstoff- oder Ghloratom oder eine Methyl-, Methoxy-

oder Äthoxygruppe,
Z ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methyl-, Methoxy-, Athoxy-, Acetylamino-, Carboxy-, Carballcoxy- oder Oarbon-

amidgruppe,
Z₁ ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methyl-, Methoxy-

oder Äthoxygruppe,
η die Zahlen 1 oder 2 und
Q eine Cyan-, Carbonamid- oder Carboxylgruppe bedeuten.

Carbaikoxygruppen für X und Z sind z. B. Oarbomethoxy, -äthoxy oder -butoxy.

Technisch bevorzugt sind Farbstoffe der allgemeinen Formel I, bei denen A einen Benzolring, ti einen Benzol- oder Naphthalinrost, X, Y, Z und Z₁ Wasserstoff- oder Chloratome oder Methyl-, Methoxy- oder Athoxygruppen,

Π/70 -2-

109837/1351

Q eine Carboxyl- oder Carbonamidgruppe und η die Zahl 1 bedeuten.

Die Sulfonsäuregruppe kann im Rest A oder B oder in beiden Resten stehen.

Zur Herstellung der neuen Farbstoffe kann man Diazoverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel II

Π "Ν.» «τ_»τ -η «γιτ ττ

(HO,S)

^A-N=N-B-B

"i mit Indolen der allgemeinen Formel III

III

CH₂CH₂Q kuppeln.

Die Diazokomponenten werden vorzugsweise indirekt diazotiert und mit den Kupplungskomponenten vereinigt. Die Kupplungskomponente kann zu diesem Zweck in Wasser fein verteilt sein, beispielsweise durch Anwendung einer sogenannten Perlmühle, oder sie kann in einem organischen Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon (oder Mischungen dieser Lösungsmittel mit Wasser) gelöst sein.

Ein Zusatz von säurebindenden Mitteln, wie Natriumacetat, -carbonat oder -hydroxyd, kann bei der Kupplung von Vorteil sein.

Die erhaltenen Farbstoffe sind in Wasser mehr oder weniger gut löslich. Sie lassen sich in der Regel aus dem Reaktionsgemisch direkt durch Absaugen isolieren, gegebenenfalls vervollständigt man die Abscheidung durch einen Zusatz von Natriumchlorid. Die gleiche Wirkung wie Natriumchlorid hat bei Verwendung von organischen Lösungsmitteln das Verdünnen mit Wasser, wobei man auch zusätzlich noch Salz zugeben kann.

-3-109837/1351

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Wolle und Seide und bevorzugt für Textilmaterial aus synthetischen Polyamiden, die auch modifiziert sein können; man erhält damit Färbungen von hervorragenden Licht- und Naßechtheiten.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Beispiel 1

N=N-(v N-CH₂-GH₂-CO-NH₂

139 Teile 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure werden unter Zusatz von 30 Raumteilen 50 $iger Natronlauge in 1000 Teilen Wasser heiß gelöst. Diese Lösung läßt man auf 40 bis 50 ⁰C abkühlen und nach Zugabe von 30 Raumteilen 23 i^iger Natriumnitritlösung langsam in die Mischung aus 40 Raumteilen iOn-Salzsäure und 600 Teilen Eis einfließen. Nach längerem Nachrühren bei 15 bis 20 ⁰C gibt man das Diazogemisch, nachdem man den Nitrit-Überschuß auf übliche Weise zerstört hat, allmählich bei 10 bis 15 ⁰C zur Lösung von 140 Teilen ß-r2-Phenylindolyl-(1)-]propionsäureamid in 2500 Raumteilen N-Methylpyrrolidon.

Dann läßt man nach und nach noch insgesamt 500 Raumteile gesättigte Natriumacetat-Lösung einfließen und isoliert den Farbstoff nach beendeter Kupplung durch Absaugen, wäscht ihn mit Alkohol und dann mit etwas Wasser. Nach dem Trocknen bei 100 ⁰C erhält man ein hellrotes Pulver, das sich in heißem Wasser mit gelbstichig roter Farbe löst und aus neutralem bis saurem Bad auf textilem Material aus Polyamiden des Oaprolactams oder Hexamethylendiaminadipats farbstarke Scharlachtöne mit hervorragenden Echtheiten ergibt.

ORIGINAL INSPECTED

O.Z. 26 6l9

BeiafaieJ 2

Die Lösung von 18 Teilen 4-Aminoazobenzol-3,4^l-disulfonaäure in 100 Teilen 4 #iger Natronlauge läßt man, vermischt mit Raumteilen 23 #iger Natriumnitrit-Lösung, in die Mischung von 35 Raumteilen lOn-Salzsäure und 150 Teilen Eis einfließen. Man rührt noch eine Stunde bei O bis 5 ⁰C nach und zerstört den Überschuß an salpetriger Säure auf die übliche Weise. Das Diazotierungsgemisch vereinigt man dann bei 5 bis 10 ⁰C mit der Lösung von 14 Teilen ß-|_2-Phenylindolyl-1-J-propionsäureatnid in 600 Teilen Dimethylformamid unter Zusatz von 150 Teilen 50 #iger Natriumacetat-Lösung. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Hinzufügen von 100 Raumteilen 10n-Salzsäure ausgefällt, abgesaugt und mit Alkohol gewaschen, Nach dem Trocknen liegt er als rotes Pulver vor, dessen rote wässrige Lösungen aus saurem Bad Polyamid-Fäden in sehr gut licht- Und naßechten roten Tönen färben.

Auf analoge Weise wie in Beispiel 1 werden die folgenden Farbstoffe hergestellt und isoliert. Die letzte Spalte gibt die Farbtöne der Ausfärbungen auf Polycaprolactam an.

Beispiel 3

rotoränge

N-CH₂-CH₂-CO-NH₂ schÄrlaeh

-5-

ORIGINAL INSPECTED

O.Z. 26 619

Beispiel 5

SO₃H

SO₃H CH₃

gelbstichig

*■ ^ά rot

,-CH₀-CO-NHo rot

bordo

SO₃H

Die im folgenden durch Formeln wiedergegebenen Farbstoffe erhält man entsprechend der Arbeitsweise des Beispiels 2.

Beispiel 8

CH

SO₃H CH₃

-CH₂-CH₂-CO-NH₂ rot

10

rot

bordo

-6-

O.Z. 26 619

Beispiel

11 HO₃S-/

ο-ολ/Λ

-N=N-(^_/N-GH₂-GH₂-COOH

sy

rotviolett

12

N-CH₂-GH₂-CO-NH₂ rotviolett

13 HO, S-/' VN=

_vS ^!,-GH₂-GH₂-COOH violett

Beispiel U

Das nach den Angaben von Beispiel 1 aus 139 Teilen 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure bereitete Diazogemisch wird wie dort angegeben mit HO Teilen ß-|_2-Phenylindoly 1-1 !-propionsäure gekuppelt. Zur Isolierung des Farbstoffs wird die Suspension mit 20 000 Teilen Wasser verdünnt und auf 90 bis 100 ⁰C erhitzt, wobei der Farbstoff in Lösung geht. Man setzt dann 4000 Teile Natriumchlorid hinzu, läßt erkalten und saugt den Farbstoff ab. Nach dem Waschen mit wenig Wasser und dem Trock nen erhält man ein hellrotes Pulver, das sich bei mäßigem Erwärmen leicht in Wasser löst. Auf Textilmaterial aua syntheti

—7—

1098 3 7

-7- O.Z. 26 619

§chem Polyamid werden damit hervorragend echte Scharlachtöne Erhalten.

Beispiel 15

Das Kupplungsprodukt aus 25 Teilen 1-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure und 13 Teilen 1-Amino-2,5-dimethylbenzol wird analog zu Beispiel 1 indirekt diazotiert. Das Diazogemisch gibt man allmählich zur lösung von 25 Teilen 1-ß-Cyanäthyl-2-phenylihdol in 1600 Raumteilen Dimethylformamid. Anschließend werden noch 200 Raumteile gesättigte Natriumacetat-Lösung langsam hinzugefügt. Man fällt den fertigen Farbstoff nach dem Verdünnen mit 10 000 Teilen Wasser durch Zusatz von 1650 Teiien Natriumchlorid, saugt ab, wäscht mit wenig Wasser nach und trocknet. Das rotbraune Pulver gibt eine orangefarbene lösung, mit der auf Geweben aus synthetischem Polyamid echte Rötorange-Färbüngen erhalten werden.

Entsprechend den Angaben von Beispiel 14 sind die anschließend aufgeführten Farbstoffe erhältlich:

Beispiel 16

SO₃H

^ ^,ii—CHp-CJHp-COOH

rotorange

Vn=N-(H)-N=

-CH₂-CH₂-COOH

Scharlach

ζυυ /

Ο.Ζ. 26

Beispiel

GH

18 / Vn=N-/ Vn=N-C .N-CH₂-GH₂-GOOH

GH,

gelbstichig rot

19 / Vn=N-/ ^)-N=N-ZT^n-GH₂-GH₂-gooh

rot

SO₃H GH₃

₃
20 ζ Vn=N-/ y-N=N-4_v>-GH₂-GH₂-GOOH

SO₃H OGH₃

₂-GH₂

bordo

21

SO₃H

^N-CH₂-CH₂-GOOH bordo

22

'2"5

-N=N

-GH₂-GH₂-COOH

violett

Cl 23 HO₃S-/~^)-N=N-/~^)-N=N-4_i/N-CH₂-GH₂-COOH rot

Analog der Arbeitsweise der Beispiele 2 oder 15 werden die nachstehend genannten Farbstoffe hergestellt:

109837/1351

O.Z. 26 619

Beispiel 24

orange

)CH₃ // W

25 H0₃s-</ Vh=N-/ v-n=n

GH-

-GHo-GHo-GN braunrot

X r\ \JXx r-\

-10-

109837/ 1351

Claims

-10- CZ. 26 6irj Patentansprüche

1. Sulfonsäuregruppenhaltige Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

(HO_xS)

'A-N=N-B-N=N
Y^" ί,

// W

in der

A einen Benzol- oder Naphthalinregt,

B einen Beneol- oder Naphthalinrest,

X ein Wasserstoff- oder Ghloratom oder eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Carboxy-, Carbalkoxy-, Garbonamid- oder

Gyangruppe,
Y ein Wasserstoff- oder Ghloratom oder eine Methyl-, Methoxy-

oder Athoxygruppe,
Z ein Wasserstoff- oder Ghloratom oder eine Methyl-, Methoxy-Äthoxy-, Acetylamino-, Garboxy-, Carbalkoxy- oder Garbon-

amidgruppe,
Z* ein Wasserstoff- oder Ghloratom oder eine Methyl-, Methoxy-

oder Athoxygruppe,
η die Zahlen 1 oder 2 und
Q eine Cyan-, Carbonamid- oder Carboxylgruppe bedeuten.

2. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Textilmaterial aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden.

3. Ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel II

A-N=N-B-NH,

mit Indolen der allgemeinen Formel III

Ί?

37/135 1 GH₂GH₂Q

kuppelt.

Badische Anilin- * Soda-Fabrik AG/