DE2015542C3 - Verfahren zur Herstellung von Oxiranen durch Umsetzen eines Alkens mit einem Kohlenwasserstoffhydroperoxid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Oxiranen durch Umsetzen eines Alkens mit einem KohlenwasserstoffhydroperoxidInfo
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Description
C = C
—C—Ο—Ο—Η .
Hydroperoxidgnippe
10
800 m2/g, mit Vanadium ty einer auf den Katalysator
bezogenen Menge von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, ausgedrückt als Vanadjumpentoxjd, besteht, wobei
der Gehalt des Siliciums im Silikat, ausgedrückt als
Siliciumdioxid, mindestens 50 Gewichtsprozent ausmacht
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt des Siliciums im Silikat,
ausgedrückt als Siliciumdioxid, mindestens 75 Gewichtsprozent, insbesondere mindestens 90 Gewichtsprozent ausmacht
Olefinische Verbindungen können bekanntlich in die entsprechenden Oxiranverbindungen umgewandelt
werden, indem man sie nach der Gleichung
—C—OH
mit einer organischen Hydroperoxidverbindung umsetzt
Als organische Hydroperoxide eignen sich vor allem Kohlenwasserstoffhydroperoxide der Formel
R-O-OH, wobei R bevorzugt ein Cj-jo-Kohlenwasserstoffrest ist, speziell ein sekundärer oder tertiärer
Alkyl- oder Aralkylrest Beispiele für solche Reste R sind ate tert-Butyl-, tert-Pentyl-, Cyclopentyl-, 1-Phenyläthyl-l-und2-PhenyIpropyI-2-gΓuppe,fernerTetΓaIi-
nylreste.
FQr diese Umsetzung sind bereits die verschiedensten
Katalysatortypen empfohlen worden. Die US-PS 27 54 325 beschreibt beispielsweise die Verwendung
von in gelöster Form eingesetzten Heteropolysäuren, die Übergangsmetalle, wie Chrom, Molybdän oder
Wolfram, enthalten. Die US-PS 33 50 422 und 33 51 635 beschreiben die Verwendung von Lösungen von
Verbindungen der Übergangsmetalle (V, Mo, W, Ti, Nb, Ta, Re, Se, Zr, Te und U). Diese bekannten
Katalysatoren sind jedoch im allgemeinen nur dann wirksam, wenn sie im Reaktionsgemisch homogen
dispergiert werden. Für die Gewinnung der Oxirane muß das Reaktionsgemisch daher destillativ von der
Katalysatorkomponente abgetrennt werden, wobei es zur Vermeidung einer vorzeitigen Abspaltung von
Wasser aus dem bei der Umsetzung gleichzeitig gebildeten Alkohol häufig erforderlich ist, dem Reaktionsgemisch vor der Destillation eine Base oder ein
Reduktionsmittel zuzusetzen (vgl. US-PS 33 50 422, Sp. 8,Z. 13-18).
Es wäre daher sehr wünschenswert, die Umsetzung in
heterogener Phase mit einem nicht löslichen Katalysator durchführen zu können, der z, B, als Festbett
angeordnet ist oder leicht aus der Reaktionsmischung ω abtrennbar ist Diese technische Aufgabe wird durch die
Erfindung gelöst.
Das erfindungsgemiße Verfahren tat Herstellung
von Oxiranen durch Umsetzung eines gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom 6S
substituierten Alkens mit 3 bis 40 C-Atomen mit einem Kohlenwasserstoffhydfoperoxid mit 3 bis 20 C-Atomen
bei Temperaturen von 0 bis 2006C in einem heterogenen System in Gegenwart eines im Reaktionsgemisch
im wesentlichen unlöslichen Vanadiumkatalysators und gegebenenfalls von Promotoren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung mit einem Katalysator
durchgeführt wird, der aus einer chemischen Kombination von Siliciumdioxid und/oder anorganischen festen
Silikaten mit einer spezifischen Oberfläche von 25 bis 800 mVg, mit Vanadium in einer auf den Katalysator
bezogenen Menge von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent ausgedrückt als Vanadiumpentoxid, besteht, wobei der
Gehalt des Siliciums im Silikat, ausgedrückt als Siliciumdioxid, mindestens 50 Gewichtsprozent ausmacht '
Vorzugsweise wird im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ein Katalysator verwendet- dessen
Gehalt an Silicium im Silikat mindestens 75 Gewichtsprozent, insbesondere mindestens 90 Gewichtsprozent
ausgedrückt als SiO2, ausmacht
überraschenderweise hat sich gezeigt, daß ein solcher unlöslicher Katalysator eine hohe Aktivität
aufweist und hohe Umwandlungsgrade in bezug auf das eingesetzte Kohlenwasserstoffhydroperoxid bzw. hohe
Selektivitäten in bezug auf die Bildung des gewünschten Oxirans gewährleistet
Das als Reaktionskomponente verwendete Kohlenwasserstoffhydroperoxid kann in verdünnter oder
konzentrierter bzw. in gereinigter oder ungereinigter Form eingesetzt werden. Lösungen von 5 bis 70
Gewichtsprozent des Hydroperoxids im entsprechenden Kohlenwasserstoff können bekanntlich in der Regel
leicht durch Oxidation des betreffenden Kohlenwasserstoffs erhalten werden. Geeignete Verfahren zur
Oxidation der hier in Betracht kommenden Kohlenwasserstoffe sind bekannt.
Als Alkene werden bevorzugt acyclisches Monoolefine mit 3 bis 10 C-Atomen, wie Propylen, Isobuten,
Hexend, Octen-1 oder Decent, eingesetzt Ein Beispiel
for ein geeignetes Diolefin ist Butadien. Die Alkene können auch Substituenten in Perm einer Hydroxylgruppe oder eines Halogenatoms aufweisen. Spezielt
bevorzugt werden Allylalkohol, Crotylalkohol und Allylchlorid.
Die Einsatzfähigkeit von Oxiranen jst bekannt. Viele
dieser Verbindungen sind Handelsprodukte, insbesondere Alkenoxide, wie Äthylen- oder Propylenoxid, Wie
beispielsweise in den US-PS 28 15343, 28 71219 und
29 87498 beschrieben ist, kann Prppyleijoxid durch
Polymerisation oder Copolymerisation in wertvolle polymere Produkte umgewandelt werden. Ein wirtschaftliches Interesse besteht auch an Epicblorhydrin,
das aus Allylchlorid gewonnen wird und in Glycerin umgewandeit werden kann. Glycerin kann auch aus der ι ο
bei Verwendung von Allylalkohol als Ausgangsmaterial gebildeten Oxiranverbjndung hergestellt werden.
Die Umsetzung wird im allgemeinen in der flüssigen
Phase unter Verwendung von Lösungs- und/oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. Ein wesentlicher
Anteil des Lösungsmittels kann aus jenen Materialien bestehen, die in der eingesetzten Hydroperoxidlösung
enthalten sind. Außerdem werden als Lösungsmittel vorzugsweise einkernige Aromaten, wie Benzol, Toluol,
Chlorbenzol, Bromfcsnzol oder o-Dichlorbenzol, und
Alkane wie Octan. Bekan oder Dodekan, verwendet Es
kann jedoch auch ein Oberschuß des eingesetzten Alkens in Kombination mit demjenigen Lösungsmittel,
das zusammen mit dem Hydroperoxid eingebracht wurde, als Lösungsmittel dienen. Der Gesamtanteil des
Lösungsmittels kann bis 20 Mol/Mol Hydroperoxid betragen.
Der Reaktionsdruck ist nicht kritisch; er muß lediglich dazu ausreichen, das Reaktionsgemisch in flüssigem
Zustand zu halten. Atmosphärendruck kann ausreichend sein; Drücke von 1 bis 100 bar sind im
aligemeinen befriedigend.
Nach Beendigung der Umsetzung kann das flüssige
Reaktionsgemisch leicht vom festen Katalysator abgetrennt werden. Anschließend kann das Reaktionsge-
misch nach einem beliebigen herkömmlichen Verfahren aufgearbeitet werden, wie durch fraktionierte Destillation, selektive Extraktion oder Filtration.
Das Verfahren der Erfindung kann mit Vorteil in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt werden,
der in Form einer Aufschlämmung, einer Wirbelschicht oder eines fluidisierten Bettes angeordnet ist Für den
großtechnischen Maßstab ist jedoch die Anwendung eines Katalysator-Festbetts vorzuziehen. Das Verfahren der Erfindung kann diskontinuierlich, aber auch
halbkontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Die die umzusetzenden Ausgangsmaterialien
enthaltende Reaktionsflüssigkeit kann dann so durch das Katalysatorbett geleitet werden, daß der aus der
Reaktionszone abfließende Strom gänzlich oder praktisch katalysatorfrei ist
Der im Verfahren der Erfindung eingesetzte Katalysator enthält eine chemische Kombination von Vanadium mit Siliciumdioxid und/oder Silikaten. Das Vanadium geht während der Reaktion in den fünfwertigen
Zustand über und wird vorzugsweise in diesem Oxidationszustand mit den anorganischen festen siliciumdioxidhaltigen Verbindungen kombiniert. Der Anteil
des Katalysators an Vanadium kann im Bereich von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent Vanadium, ausgedrückt als ω
V2Oj, variiert werden. Vanadiumanteile von 0,1 bis 15
Gewichtsprozent werden bevorzugt
Relativ dichte, eng gepackte, poröse Massen, die aus amorphem Siliciumdioxid bestehen, wie Kieselgel oder
gefällte Kieselsäure, eignen sich beispielsweise für den Katalysator. Die Herstellung und die Eigenschaften
dieser Produkte sind z. ß. in dem Buch »The Colloid Chemistry of Silica and Silicates«, Cornell University
Press, New York (1955), Kapitel VI, von R, G, Her und in
der US-PS 2657149 beschrieben, Kieselgel-Handejsprofjujite, die zumindest zu 99% shs Siliciumdioxid
bestehen und eine spezifische Oberfläche von 25 bis 700 ro2/g sowie ein Porenvolumen von 0,3 bis 1,3 cmVg
aufweisen, sind im allgemeinen als KataJysatorkomponenten für das erfindungsgemäße Verfahren am besten
geeignet
Ebenfalls geeignet sind jedoch pulverförmige Süldumdioxidsorten, die als Flocken in Form offen
gepackter, leicht zerteilbarer, lose aneinander gebundener Aggregate vorliegen. Ein Beispiel für pulverförmige
Siliciumdioxidsorten ist pyrogenes Siliciumdioxid in Aerogelform, das durch Verbrennung von Wasserstoff
und Sauerstoff mit Siliciumtetrachlorid oder -tetrafluorid erhalten wird. Aerogel-Siliciumdioxid ist in Form
mehrerer Produkte im Handel. Im allgemeinen am besten geeignet sind Aerogel-Siliciumdioxidsorten, die
zumindest aus 99% Siliciumdioxid bestehen sowie eine spezifische Oberfläche von 50 bis 400 m2/g und eine
Korngröße von 0,007 bis 0,05 μ aufweisen.
Weitere Beispiele geeigneter SiOrKatalysatorkomponenten sind die unter der Bezeichnung »Molekularsiebe« bekannten kristallinen Alumosilikate sowie
natürlich vorkommende kristalline Mineralsilikate, wie Asbestmineralien, z. B. Serpentin (kristallwasserhaltiges
Magnesiumsilikat), Tonmiaeralien, z. B. Hectorit (Magnesiumlithiumsilikat), Kaoline oder Bentonite, und
Glimmermineralien, z. B. Phlogopit (Kaliummagnesiumaluminiumsilikat) oder Vermiculit (kristallwasserhaltiges Magnesiumsilikat). Bevorzugt werden jedoch
synthetische amorphe anorganische feste siliciumdioxidhaltige Verbindungen, insbesondere jene, die zur
Hauptsache aus im wesentlichen reinem Siliciumdioxid, z. B. zu mindestens 95% aus Siliciumdioxid, bestehen.
Es kann zweckmäßig sein, den erfindungsgemäß eingesetzten Katalysatoren Promotoren einzuverleiben,
insbesondere Erdalkaliverbindungen, wie Magnesium-, Calcium-, Strontium- oder Bariumverbindungen. Bevorzugt werden die Oxide und Verbindungen, die ieicht in
Oxide umwandelbar sind, z. B. mittels einer Vorbehandlung des Katalysators. Der Promotoranteil ist nicht
'Kritisch, in der Regel sind jedoch höchstens Anteile von 10 Gewichtsprozent ausgedrückt als Metall und
bezogen auf den Katalysatorträger, erforderlich. Der Einbau von Promotoren ist besonders dann zweckmäßig, wenn eine SiC^-Komponente mit stark sauren
Stellen eingesetzt wird, z. B, bei einer Eigenacidität von unterhalb —3. Die im allgemeinen durch den Wert pKa
ausgedrückte Eigenacidität wird durch Titration des betreffenden Materials mit einer geeigneten Base in
Gegenwart eines Indikatorfarbstoffes bestimmt, wie z. B. in der US-PS 28 68 688 beschrieben ist.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Katalysatoren können nach herkömmlichen Verfahren, wie durch
Vermischen der trockenen Komponenten und anschließende Calcinierung, Cogelierung, gemeinsame Fällung,
Imprägnierung oder Ionenaustausch, hergestellt werden.
Eine bevorzugte Herstellungsweise besteht darin, ein Gemisch aus einem Vänadiumoxid und der SiO2-KOmponente 5 bis 24 Stunden lang auf Temperaturen von
500 bis I000°C zu erhitzen. Man kann die Katalysatoren
jedoch auch herstellen, indem man gemäß den in den US-PS 31 66 542, 32 20 959 oder 32 74 120 beschriebenen Verfahren die an der Oberfläche der SiOi' Komponente befindlichen Hydroxidgruppen mit einem Vanadiumsalz zur Umsetzung bringt Gemäß einem weiteren
Verfahren wird ein pyrogener Katalysator in Aerogel-Form,
insbesondere ein pyrogener Vanadiumoxjd/Silioiumdioxjd-KiHalysator
durch Verbrennung von Wasserstoff und Sauerstoff mit einem Gemisch aus einem
flüchtigen Vanadiumsalz und einer flüchtigen Siliciumverbindung
hergestellt
Vor der Verwendung im Verfahren der Erfindung können die vorgenannten Katalysatoren vorbehandelt
werden. Eini; solche Vorbehandlung wird zur Erzielung
einer höheren Aktivität bevorzugt angewendet Zur Vorbehandlung wird der Katalysator in der Regel mit
Vorteil in einer Atmosphäre eines nicht reduzierend wirkenden Gases, wie Stickstoff, Argon oder Kohlendioxid,
oder eines freien Sauerstoff enthaltenden Gases, wie Luft, erhitzt Es hängt jedoch im allgemeinen auch
davon ab, in welcher Art die Vanadiumkomponente chemisch verbunden ist, welches Vorbehandlungsverfahren
jeweils das zweckmäßigste ist In vielen Fällen müssen Vandiumverbindungen in das Oxid umgewandelt
werden, z. B, wenn der Katalysator zu Beginn Vanadium in Form seines Oxychloride enthält Die
Umwandlung kann in der Regel mit Vorteil durch Erhitzen des Katalysators in einer nicht reduzierend
wirkenden Atmosphäre, insbesondere bei Temperaturen von 350 bis 8000C, während 1 bis 18 Stunden
durchgeführt werden.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Es wird ein erfindungsgemäßer Katalysator (Katalysator A) hergestellt und danach geprüft Zum Vergleich
wird auch ein physikalisches Gemisch aus Vanadiumpentoxid und Siliciumdioxid (Katalysator B) geprüft
Herstellung des
Vanaclium-auf-Siliciumdioxid-Katalysators
durch Mischen und Calcinieren
Der Katalysator A wird wie folgt hergestellt
1 g Vanadiumpentoxid und 3 g pyrogenes Siliciumdioxid werden gründlich vermischt und eine Probe von
2 g des erhaltenen Gemisches wird in einem Ofen 17 Stunden lang auf 7000C erhitzt Das erhaltene Produkt
wird zu einem Pulver vermählen.
Physikalisches Gemisch aus Vanadiumpentoxid und Siliciumdioxid
Der Katalysator ß ist eine Probe Von 1 g des
ursprünglichen nicht calcinierten Gemisches von Vanadiumpentoxid und Siliciumdioxid, das zur Herstellung
des Katalysators A verwendet wurde.
Die Katalysatoren A bzw. B werden in einem 100 ml-Glasreaktor 2 Stunden bzw. 30 Minuten lang
jeweils bei Temperaturen von 105 bis 11Ö°C mit jeweils
36,5 g Octen-1 und 4,5 g tert.-Butylhydroperoxid behandelt.
Die Analyse ergibt im Falle des Katalysators A einen Umwandlungsgrad des Hydroperoxids von 45%
und eine Selektivität der Umwandlung zu Octen-1-oxid
von 90%, während im Falle des Katalysators B ein entsprechender Umwandlungsgrad von 99%, jedoch
eine entsprechende Selektivität von nahezu null angezeigt wird.
Verwendung des Katalysators A für die Umwandlung von Allylalkohol
Eine Probe von 1 g des Katalysators A wird 90 Minuten lang bei WC mit 34 g Allylakohol und 95 g
einer 35gew.'%igen Lösung von Athylbenzolhydroper·
oxid in Äthylbenzol behandelt Die Analyse des Produktgemisehes ergibt einen Umwandlungsgrad des
Hydroperoxids von 54,8% und eine Selektivität der Umwandlung zu 2^-EpoxypropanoI-i von 97%.
Verwendung eines Vanadium-auf-Siliciumdioxid-
Katalysators, der aus pyrogenem Siliciumdioxid und
VOCb hergestellt wird
Eine Probe von 25 g eines im Handel erhältlichen pyrogenen SUiciumdioxids (spezifische Oberfläche=etwa
39OmVg) und 1700 ml n-Heptan wird getrocknet indem es 17 Stunden lang in einem Glasreaktor, der mit
einer zum Auffangen des azeotropsiedenden Wasser/ Heptan-Gemisches vorgesehenen Dean-Stark-Falle
ausgestattet ist unter Rückfluß erhitzt wird. Nach dem Abkühlen des Gemisches auf etwa 25° C wird eine Probe
von 2,88 g (0,017 Mol) Vanadiirooxytrichlorid in den
Reaktor eingespeist und das ReaWtionsgemisch wird auf
97° C erhitzt bis sich etwa 0,017 Mol (1 Äquivalent bezogen auf VOCl3) Chlorwasserstoff entwickelt hat
Der Chlorwasserstoff wird durch einen trockenen Stickstoffstrom ausgetrieben und in eine Abstreifvorrichtung
übergeleitet die eine verdünnte Alkalilösung enthält
Um die Entwicklung weiteren Chlorwasserstoffs in Gang zu bringen, werden etwa 10 ml Wasser in Form
von Teilmengen von etwa 0,5 ml zugesetzt Nach einer Reaktionsdauer von etwa 16 Stunden bei 97° C hört die
Chlorwasserstoffentwicklung auf. Der nach dem Eindampfen unter vermindertem Druck erhaltene Rückstand
wird über Nacht bei 110° C getrocknet Eine Probe
von 10 g dieses Rückstands wird anschließend 24 Stunden bei 790C in einer Soxhlet-Extraktionsvorrichtung
mit tert-Butanol extrahiert Man erhält ein gereinigtes Produkt das bei der Analyse einen Gehalt
an Vanadium von 0,7 Gew.-%, ausgedrückt als Metall, aufweist
Eine Probe von 1 g des vorgenannten Produktes wird in einem 100 ml-Glasreaktor 2 Stunden lang bei
Temperaturen von 105 bis 110° C mit 36,5 g Octen-1,
4,5 g tert-Butylhydroperoxid und 2,1 g Nonan behandelt
Die Analyse des Produktgeirisches ergibt einen Umwandlungsgrad des Hydroperoxids von 63% und
eine Selektivität der Umwandlung zu Octen-1-oxid, bezogen auf das umgewandelte Hydroperoxid von 85%.
Beispiel 3
(Vergleichsbeispiel)
(Vergleichsbeispiel)
In einer Versucl.sserie wird die Epoxidierung von OcJen-1 mit tert-Bütylhydroperoxid in Gegenwart von
4 verschiedenen Katalysatoren, die nicht der Erfindung entsprechen, durchgeführt
Vanadiumpentoxid
Es werden mehrere Versuche durchgeführt, wobei als Katalysator Vanadiumpentoxid verwendet wird und als
Ausgangsmaterialien, Gemische von jeweils 42 g Octefi-1, jeweils 53 g tert-Butylhydroperoxül und ver*
schiedene Anteile von Dekan als Verdünnungsmittel eingesetzt werden. Es wird jeweils in einem 100 ml-Glasreaktor gearbeitet Aus der Tabelle sind die
es Reaktionsbedingungen, der Umwandlungsgfad des
Hydropeföxids und die Selektivität der Umwandlung zu
Octen-1-oxid, bezogen auf das umgewandelte Hydro·
peroxid, ersichtlich.
V2O5
0,014
0,050
0,207
0,500
0,500
0,207
0,500
0,500
Dekan als Verdünnungsmittel
Reaktionsdauer
0
0
0
5,2
5,2
1.7
Temperatur | Hydroperoxid- | Epoxid- |
Umwandlungs | Selektivitm | |
grad | ||
C | * | % |
HO | 40,1 | 53,2 |
110 | 55,5 | 63.9 |
110 | 67,0 | 47,2 |
80 | 48,0 | 63,3 |
80 | 57,2 | 54,6 |
~Ί
Vanadium auf Aluminiumoxid
0,5 £ Väiiäuiüiiipciiiv/Äid und I1Jg eines im riändei
erhältlichen pyrogenen Aluminiumoxids (spezifische Oberfläche= 100 m2/g) werden gründlich vermischt,
und das erhaltene Gemisch wird in einem Ofen 17 Stunden lang bei 700°C calciniert, wobei ein Verfahren
angewendet wird, das dem zur Herstellung des Katalysators A von Beispiel 1 durchgeführten entspricht.
Anschließend wird eine Probe von 1 g des erhaltenen Produkts in einem 100 ml-Glasreaktor 51
Minuten lang bei 1080C mit 36,5 g Octen-1, 4,5 g
tert.-Butylhydroperoxid und 2,1 g Nonan behandelt. Die Analyse des Produktgemisches ergibt einen Umwandlungsgrad
des Hydroperoxids von 64% und eine Selektivität der Umwandlung zu Octen-1-oxid, bezogen
auf das umgewandelte Hydroperoxid, von 40%.
Vanadium auf Titandioxid
0,5 g Vanadiumpentoxid werden mit 1,5 g eines im Handel erhältlichen pyrogenen Titandioxids (spezifische
Oberfläche = 25 m2/g) gründlich vermischt, und das
erhaltene Gemisch wird in einem Ofen 17 Stunden lang bei 700°C calciniert, wobei ein Verfahren angewendet
wird, das dem bei der Herstellung des Katalysators A von Rekniel 1 Hiirrhupfiihrten Verfahren enKnrirht
Anschließend wird eine Probe von 1 g des calcinierten ▼ anäuiürnOÄiu-ι iiänuiüXiuS in einem ι v/v/ mt-v_näSTcäK-tor
3 Stunden lang bei 108°C mit 36,5 g Octen-1, 4,5 g
tert.-Butylhydroperoxid und 2,1 g Nonan behandelt. Die Analyse des Produktgemisches ergibt einen Umwandlungsgrad
des Hydroperoxids von 73% und eine Selektivität der Umwandlung zu Octen-1-oxid, bezogen
auf das umgewandelte Hydroperoxid, von 43%.
Vanadium auf Zirkonoxid
0,5 g Vanadü-mpentoxid werden mit 1,5 g Zirkonoxid
(spezifische Oberfläche= 169 m2/g) gründlich vermischt,
und das erhaltene Gemisch wird in einem Ofen 17
jo Stunden lang bei 7000C calciniert, wobei ein Verfahren
angewendet wird, das dem bei der Herstellung des Katalysators A von Beispiel 1 durchgeführten Verfahren
entspricht. Anschließend wird eine Probe von 1 g des calcinierten Vanadiumdioxid-Zirkonoxids in einem
Ji 100 ml-Glasreaktor 3 Stunden lang bei 105° C mit 36,5 g
Octen-1, 4,5 g tert.-Butylhydroperoxid und 2,1 g Nonan behandelt. Die Analyse des Produktgemisches ergibt
einen Umwandlungsgrad des Hydroperoxids von 49% und eine Selektivität der Umwandlung zu Octen-1-oxid,
bezogen auf das umgewandelte Hydroperoxid, von 1Sn ?o/n
Claims (1)
- Patentansprüche;1, Verfahren zur Herstellung von Oxiranen durch Umsetzung eines gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom substituierten Alkens mit 3 bis 40 C-Atomen mit einem Kohlenwasserstoffhydroperoxid mit 3 bis 20 C-Atomen bei Temperaturen von 0 bis 2000C in einem heterogenen System in Gegenwart eines im Reaktionsgemisch im wesentlichen unlöslichen Vanadiumkatalysators und gegebenenfalls von Promotoren, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung mit einem Katalysator durchgeführt wird, der aus einer chemischen Kombination von Siliciumdioxid und/oder organischen festen Silikaten mit einer spezifischen Oberfläche von 25 bis
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