DE2014763A1 - Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilcopoiymerisaten - Google Patents

Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilcopoiymerisaten

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DE2014763A1 DE19702014763 DE2014763A DE2014763A1 DE 2014763 A1 DE2014763 A1 DE 2014763A1 DE 19702014763 DE19702014763 DE 19702014763 DE 2014763 A DE2014763 A DE 2014763A DE 2014763 A1 DE2014763 A1 DE 2014763A1
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    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Description

2014763 FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERKU S EN-Beyerwerk
Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilcopolymerlsaten
Gegenstand der Erfindung sind von Vakuolen freie Fäden und -Ik Filme aus Acrylnitrilcopolymerisaten, die 20 bis 80 Gew*-$ Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid enthalten.·,
Bei der Herstellung von Fäden oder Filmen aus Copolymerisaten des Acrylnitrils mit Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid hat es sich als nachteilig erwiesen, daß die erhaltenen Produkte Vakuolen enthalten. Die Vakuolen bewirken, daß die Fäden und Filme mehr oder weniger matt erscheinen, wenn sie mit V/asser oder Wasserdampf bei erhöhter Temperatur behandelt werden. Zwangsläufig werden Formartikel wie Fäden bei Verarbeitungsprozessen der Einwirkung heißen Wassers oder Wasserdampfes ausgesetzt, z. B. Fäden beim Verstrecken und Kräuseln, die daraus erhaltenen Garne z. B. bei Färbeprozessen und fertige . ä Gewebe beim Waschen und Bügeln. Die durch Vakuolen bedingte Mattierung ist unkontrollierbar und offensichtlich stark von den äußeren Bedingungen abhängig,d. h. der Intensität und der Temperatur, mit der das Wasser zur Einwirkung gelangt, so daß die aus den Fä.den oder Filmen gefertigten Stücke ein ungleichmäßiges Warenbild zeigen. ■■■■:.■
Es wurde nun gefunden, daß bei Fäden oder Filmen aus Copolymerisaten des Acrylnitrils mit 20 bis 80 Gew.-$ Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid die Ausbildung von Vakuolen bedeutend verringert oder auch ganz vermieden werden kann, wenn man den
le A 12, 723 . "- T ~ . . :
109 84 3/17 93
20U763
Spinnlösungen aus den Acrylnitrilcopolymerisaten und organischen Lösungsmitteln Homopolymerisate aus Dimethylacrylamid oder Copolymerisate aus 0 bis 90 Mo1$ Acrylnitril mit Dimethylacrylamid in einer Menge von 0,1 bis 4 Gew.-^, bezogen auf das Copolymerisate aus Acrylnitril und Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid zumischt.
Gegenstand der Erfindung sind demnach von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Polymerisatmischungen, bestehend aus einer Mischung aus
a) 99,5 bis 96 Gew.-^ eines Copolymerisate des Acrylnit2-ils mit 20 bis 80 Gew.-^ Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid und
b) 0,5 bis 4 Gew.-/a eines Homo- bzw. Copolymerisats des Dimethylacrylamids mit 0 bis 80 Mo1$ Acrylnitril.
Das Molekulargewicht der erfindungsgemäß zugesetzten Homo- oder Copolymerisate kann in weiten Grenzen schwanken. Ganz allgemein sind Polymerisate mit K-Werten (nach H. Fikentscher, Cellulosechemie 13 (1932), 3. 58) zwischen 2 und 100 wirksam. Besonders günstig sind Polymerisate mit einem K-Wert von 25 bis 40. Es sind sov/ohl Homopolymerisate des Dimethylacrylamids wie auch Copolymerisate aus 0 bis 90 Mol°£ Acrylnitril mit Dimethylacrylamid v/irksam, insbesondere solche im Kolverhältnis 1 : 1. In geringerem Maße ist das Optimum der Wirksamkeit abhängig von der Zusammensetzung des Grundmaterials der Fäden oder des Filmes. Es ist überraschend, daß bereits derart geringe Zusätze von Polyacrylsäuredimethylamid oder Copolymerisaten von Acrylsäuredimethylamid mit Acrylnitril einen so deutlichen Effekt ausüben, da z. B. ein entsprechend hergestelltes Copolymerisat aus Monomethylacrylamid und Acrylnitril unwirksam ist.
Le Λ 12 72? - 2 -
BAD ORIGINAL
1 G 9 δ U 3 / 1 η 9 3
20U7S3
Als geeignete organische Lösungsmittel, die man bei der Herstellung der Spinnlösungen der erfindungsgemäßen Mischungen verwenden kann, seien die üblichen polaren Lösungsmittel für Polyacrylnitril genannt, wie Dimethylformamid, Dimethy!acetamid, A'thylencarbonat, Jf^-Butyrolacton, Dimethylsulfoxid, Hexaniethylphosphorsäuretriamid; zusätzlich kommen auch noch z. B-. Aceton und Tetrahydrofuran als Lösungsmittel infrage.
Es ist zwar durch die DAS 1 059 6.14 bekannt, daß durch Zusatz von 30 bis 5 Gew.-Teilen,eines Homopolymerisates aus einem
(Meth-)Acrylamid der allgemeinen Formel '^
CH2=C-CO-NR2R3 (I)
in der
R> Wasserstoff oder CH3,
R2 und R, Wasserstoff oder Alkyl mit C1 bis Cg bedeuten,
bzw. durch Zusatz mindestens 50 ?Siger Copolymerisate derartiger (Meth-)Acrylamide zu 70 bis 95 Gew.-Teilen von Copolymerisaten aus Vinylidenchlorid bzw. Vinylchlorid und Acrylnitril die Hydrophilie und die Anfärbbarkeit von Fäden und Fasern aus derartigen Polymerisatmischungen verbessert wird. Es war jedoch überraschend und als technischer Effekt nicht vorauszusehen, daß der erfindungsgemäße Zusatz von sehr viel geringeren Mengen der speziellen Acrylsäuredimethylamid-Homo- und -Copolymerisate Fäden aus Copolymerisaten des Acrylnitrils mit Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid gegen die Ausbildung von Vakuolen zu stabilisieren vermag. Eine Wirkung derartiger Polymerisate auf die Ausbildung von Vakuolen ist nicht bekannt und wird auch keineswegs mit den beschriebenen Polymerisaten, die Monomere der allgemeinen Formel I gebunden enthalten, gefunden, sondern ist für Dirnethylacrylamid-Homopolymerisate und Dirnethylacrylamid-
Le A 12 725 > - 3 - "
VQ9843/1793 BAD ORIGINAL
20H763
Acrylnitril-Copolymerisate spezifisch. Während Hydrophilie und Anfärbbarkeit von Fäden aus Copolymerisaten des Acrylnitrils mit Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid, ζ. Β. durch Copolymerisate von Acryl- oder Methacrylamide]! der allgemeinen Formel
CH2=C-CO-IT (II) R1 N
in der
Was£
niedrige Alkylreste sein können,
Wasserstoff oder CH, und
erzielt werden, zeigen diese nicht wie die erfindungsgemäß zuzusetzenden Copolymerisate aus Acrylnitril und Acrylsäuredimethylamid bzw. Acrylsäuredimethylamid-Homopolymerisate eine Wirksamkeit gegen die Ausbildung von Vakuolen.
Auch die in äen amerikanischen Patentschriften 2 620 324, 2 649 434, 2 657 191, 2 776 270 und 2 838 470 beschriebenen Pfropfpolymerisate und Pfropfcopolymerisate aus Acrylnitril und (Meth-)Acrylamiden der allgemeinen Formel
CH2=C-CO-NR2R3 (III)
in der
K-. Wasserstoff oder CH,,
R2 und R, Wasserstoff oder Alkyl mit C1 bis Cg bedeuten,
ergeben als solche bzw. als Zusatz zu faserbildenden Acrylnitrilpolymerisaten in Mengen selbst bis zu 10 $ nicht den technischen Effekt, der erfindungsgemäß durch den Zusatz der Homo- und Copolymerisate des Dimethylacrylamids erzielt wird.
Le A 12 723 - 4 -
109843/1793
Die Fäden aus Polymerisatgemischen gemäß vorliegender Anmeldung unterscheiden sich von Fäden aus Polymerisaten gemäß den obengenannten amerikanischen Patentschriften in der Zusammensetzung insofern grundsätzlich, als die anmeldungsgemäßen Fäden aus Polymerisatmischungen bestehen, die kein Pfropfpolymerisat enthalten. Der gemäß den genannten amerikanischen Patentschriften erzielbare technische Effekt wird auch seinerseits durch die Zumischung der erfindungsgemäß zuzusetzenden Polymerisate nicht bewirkt, und zwar weder was die Auswirkung auf die Anfärbbarkeit, noch was die Verbesserung der Hydrophilie betrifft. Vielmehr wurde überraschenderweise gefunden, daß gemäß der vorliegenden Patentanmeldung bereits ein Zusatz von weniger als 4$ von Copoly-' merisaten des Dimethylacrylamids mit Acrylnitril oder ein Zusatz von weniger als 4 $ von Homopolymer!saten des Dimethylacrylamids die Vakuolenbildung in Fäden und Filmen aus Copolymerisaten des Acrylnitrils mit Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid verhindert. Die Anfärbbarkeit wird in bekannter Weise in dem wenigstens zu 96 f° vorliegenden Grundmaterial der Komponente a) durch Copolymerisation geringer Mengen, im allgemeinen etwa 1 Gew.-/S, eines Monomeren mit sauren oder basischen Gruppen, z. B. Styrolsulfonsäure, einem Disulfonimid, Vinylpyridin, Dimethylaminoäthylmethacrylat, einem Sulfobetain usw., verbessert.
Die Ausprüfung der Homo- und Copolymerisate auf ihre Wirksamkeit als Stabilisatoren gegen Vakuolenbildung wird folgendermaßen vorgenommen:
Lei 12.72.3 .- 5 -
Filme aus den Acrylnitrilcopolymerisaten mit Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid bzw. aus der Mischung des Acrylnitrilcopolymerisats a) mit dem Copolymerisat b) werden nach folgendem Schema behandelt:
1) Eine Stunde kochen in Wasser bei 1000C,
2) danach eine Stunde trocknen bei 500C,
3) 20 Minuten Temperung bei HO0C,
4) eine Stunde kochen in Wasser bei 10O0C.
Dabei zeigt sich bei Prüfung eines Filmes aus einem Copolymerisat a) ohne Zusatz von b):
Behandlungsstufe Aussehen des Filmes nach
1 ' weißlich trüb
2 weißlich trüb
3 klar
4 weißlich trüb
Ist ein Zusatz als eine gegen Vakuolen stabilisierende Substanz "wirksam, dann erhält man schon.bei Stufe 1 und 2, insbesondere aber nach Beendigung der Stufe 4 des Behand-1-mgsschemas bedeutend klarere Filme. Ebenso wie Filme versich Fäden.
Le . 12 72? - 6 -
109843/1793
Beispiel 1.
Herstellung eines Dimethylaerylamid-Acrylnitril-Copolymerisats:
330 Gew.-Teile Acrylsäuredimethylamid und 177 Gew.-Teile Acrylnitril (Molverhältnis 1 : 1) werden in 3300 Vol.-Teilen tert.-Butanol mit Hilfe von 13,2 Gew.-Teilen Azodiisobuttersäuredinitril bei 800C unter Stickstoff in 8 Stunden polymerisiert. Nach 25 Minuten erscheinen die ersten Polymerisatflocken. Das Produkt hat sich nach dem Abkühlen in Form einer festen, leicht gelblichen Abscheidung am Boden abgesetzt. Die darüber stehende Flüssigkeit wird abgezogen, das ausgeschiedene f| Polymerisat mit einem Gemisch von Petroläther und tert.-Butanol 1 : 1 nachgewaschen und im Vakuum bei 5O0C getrocknet. Man erhält es in 90 ^iger Ausbeute mit einem K-Wert von 29,7 , gemessen in Dimethylformamid bei 250C Aus dem tert.-Butanol lassen sich mit Petroläther weitere 5 $ Polymerisat mit einem K-Wert von. 20 ausfällen.
Beispiel 2 / '
Aus einem Copolymerisat aus 60 Gew.-Teilen Acrylnitril, 40 Gew.-Teilen Vinylidenchlorid und 1 Gew.-Teil Methacryloylaminobenzol—benzol-disulfonimid werden ohne und mit Zusatz von 1, 2, 3 und 4 Gew.-^ des in Beispiel 1 beschriebenen Copolymerisats aus Dimethylaerylamid und Acrylnitril 10 $ige Lösungen in Dimethylformamid hergestellt. Die daraus gezogenen, bei 50 C getrockneten Filme werden eine Stunde in Wasser ausgekocht, eine- Stunde bei 5O0C getrocknet, 20 Minuten bei 14O0C getempert und wiederum eine Stunde in Wasser ausgekocht. Die Mattierung wird wie folgt beurteilt:
Le A 12 723 . - 7 -
109643/1793
Zusatz Filme eine
feucht		 t 20U763 1 Stunde
gekocht
1 ei
/		 stark
weißlich		 Stunde gekocht
getrocknet		 bei HO0C
getempert		 stark
weißlich
ohne 2 * sehr viel
weniger
weißlich		 stark
weißlich		 schwach
getrübt		 schwache
Trübung
mit 3 ίο noch
weniger
weißlich		 leicht
getrübt		 fast klar sehr
schwache
Trübung
mit 4 # fast klar noch
weniger
getrübt		 minimale
Trübung		 klar
mit klar klar klar klar
mit klar klar
Es wird also durch einen Zusatz von 1 cf° Copolymerisat gemäß Beispiel 1 bereits ein starker Effekt erzielt.
Beispiel 3
Herstellung eines Oimethylacrylamid-Homopolymerisats:
25 Gew.-Teile Acrylsäuredimethylamid werden in 150 Vol.-Teilen tert.-Butanol mit 0,5 Gew.-Teilen Azodiisobuttersäuredinitril 12 Stunden unter langsamem Rühren zum Rückfluß erhitzt. Nach etwa 30 Minuten beginnt die Polymerisation; die Lösung wird dickflüssig. Der Ansatz wird anschließend mit der gleichen Menge tert.-Butanol verdünnt und mit einem Überschuß an Petroläther ausgefällt. Die weiße pulverige Fällung wird im Vakuum bei 500C getrocknet. Man erhält das Polymerisat in 88 $iger Ausbeute mit einem K-Wert von 45, gemessen in Dimethylformamid bei 250C
Le A 12 723
L.
109843/1793
2Ö147S3
Beispiel'4
Alis einem Copolymer!sat aus 60-"Gew.-feilen Acrylnitril, 40.Gew.-Teilen Vinylidenchlorid und 1 Gew.-Teil Methacryloylaminobenzol-benzol-disulfonimid werden entsprechend wie im Beispiel 2 Filme mit und ohne Zusätζ von 1 bzw> 4'Gew*^ des in Beispiel 3 beschriebenen HomopolymeriBats aias Acrylaäuredimetnylafflid 10 fiigß iöswiigen in limetJiyjformamid Jiergestellt mxü. iiire iMattierMng in koeilendem fesser
Dabei J; ■ ■■ "' ■
ί
J· 		wird folgendes beobachtet j · stark bei 14O0O
getempert		 1 Stunde
1 ■
i ohne
)
ι 		Filme eine Stunde gekocht leicht '
weißlich		 noch
deutlich
weißlich		 stark
weißlich
? mit.1 Zusatz stark
weißlieh		 ganz schwach
weißlich		 noch
leicht
getrübt		 ein
wenig
weißlieh
I mit 4 leicht
weißlich		 nahezu
blank		 fast
blank
fast blank
Bs wird also mit einer 2usatzmenge von 1 $ bereits ein starker Effekt erzielt., der jedoch auch bei 4 $» Zusatz nicht ,ganz das Ausmaß erreicht wie bei dem C©polymerisat aus Dirnethylacrylamid mit Acrylnitril, .
Herstellung eines Äcrylsäuremonomethylamid-Acrylnitril* Copolymerisate:
In 100 VoI,-Teilen tert,-Butanol werden 11,2 Gew.-Teile Acrylsäuremonomethylamid und 7 Gew.-Teile Acrylnitril verhältnis 1 : 1) mit Hilfe von 0,4 Gew.-Teilen Azodiiso* buttersäuredinitril bei 8O0C unter Stickstoff 8 Stunden polymerisiert. Das Polymerisat beginnt sich nach 10 Minuten l>e A 12 723 - 9 -
109843/1793
abzuscheiden. Das feinkörnige Produkt wird am Schluß abgenutscht, mit der doppelten Menge eines Gemisches gleicher Vol.-Teile tert.-Butanol und Petroläther, anschließend mit Petroläther alleine gewaschen· und im Vakuum bei 500C getrocknet. Die Mutterlauge enthält keine mit Petroläther fällbaren Polymerisatanteile. Man erzielt eine Ausbeute von 83 #, Der K-Wert wird in Dimethylformamid bei 250C zu TV gemeesen.
Vergleichabeispiel 2
Aue einem Copolymerisat aus 60 Gew.-Teilen Acrylnitril, 40 Gew.-Teilen Vinylidenchlorid und 1 Gew.-Teil Methacryloylaminobenzol-benzol-disulfonimid werden ohne und mit Zusatz von 1, 2, 3 und 4 Gew.-^, bezogen auf Polymerisat, des in Vergleichsbeispiel, 1 beschriebenen Copolymerisate aus Acrylsäuremonomethylamid und Acrylnitril 10 #ige Lösungen in Dimethylformamid hergestellt. Die daraus gezogenen Filme werden bei 500C getrocknet, eine Stunde in Wasser bei 10O0C ausgekocht, eine Stunde bei 500C getrocknet, 20 Minuten bei 1400C getempert und wiederum eine Stunde in Wasser bei 1000C ausgekocht. Die Mattierung der Filme wird wie folgt beurteilt:
feucht
ohne Zusatz stark
weißlich
mit 1 ^ « stark
weißlich
mit 2 io α stark
weißlich
mit 3 0A " stark
weißlich
mit 4 cfi> » stark
weißlich
de gekocht
getrocknet		 bei H0uC
getempert		 1 Stunde
gekocht
stark
weißlich		 schwach
getrübt		 stark
weißlieh
stark
weißlich		 weiß stark
weißlich
stark
weißlich		 weiß stark
weißlich
stark
weißlich		 weiß stark
weißlich
stark
weißlich		 weiß stark
weißlich
Le A 12 723
- 10 -
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Das Copolymerisat aus Acrylsauremonomethylamid und Acrylnitril verhindert die Mattierung der Filme in kochendem Wasser nicht, sondern läßt sie sogar nach dem Tempern bei HO0C noch •weißlicher als ohne Zusatz erscheinen.
Vergleichabeispiel 3
Herstellung eines Acrylsäuremonomethylamid-Homopolymerisats:
In 100 Vol.-Teilen tert.-Butanol werden 17,2 Gew.-Teile Acrylsäuremonomethylamid mit Hilf e von 0,4 Gew.-Teilen Azodiisobuttersäuredinitril bei 800C in 8 Stunden unter Stickstoff polymerisiert. Man erhält eine dickflüssige Lösung, die mit dem gleichen Volumen tert.-Butanol verdünnt und dann mit Petroläther gefällt wird. Das flockige Produkt wird mit dem gleichen Volumen einer Mischung gleicher Vol.-Teile tert.-Butanol und Petroläther und anschließend mit Petroläther allein gewaschen und im Vakuum bei 500C getrocknet. Man erhält, es in praktisch 100 $iger Ausbeute mit einem K-Wert von 56, gemessen in Dimethylformamid bei 25°C.
Vergleichsbeispiel 4
Aus einem Copolymerisat aus 60· Gew.-Teilen Acrylnitril, 40 Gew.-Teilen Vinylidenchlorid und 1 Gew.-Teil Methaeryloylaminobenzol-benzol-disulfonamid werden ohne und mit Zusatz von 1, 2, 5 und 4 Gew.-^o, bezogen auf Polymerisat, des in Vergleichsbeispiel 3 beschriebenen Homopolymerisate aus Acrylsäuremonomethylamid 10 feige Lösungen in Dimethylformamid hergestellt. Die daraus gezogenen Filme werden bei 5O0C getrocknet, eine Stunde in Wasser bei 1400C ausge?- koeht, eine Stunde bei 500C getrocknet, 20 Minuten bei 14O0C getempert und wiederum eine Stunde in Wasser bei 10O0C ausgekocht. Die Mattierung der Filme,, wird wie folgt beurteilt:
Le A 12 723 - 11 - '
109843/17"3
20H763
Filme eine
feucht		 Stunde gekocht
getrocknet		 bei 140 C
getempert		 1 Stunde
gekocht
ohne Zusatz stark
weißlich		 stark
weißlich		 schwach
getrübt		 stark
weißlich
mit 1 i» ι, stark
weißlich		 stark
weißlich		 weißlich stark
weißlich
mit 2 io * stark
weißlich		 stark
weißlich		 weißlich stark
weißlich
mit 3 $ * stark
weißlich		 stark
weißlich		 weißlich stark
weißlich
mit 4 /ό * stark
weißlich		 stark
weißlich		 weißlich stark
weißlich
Das Homopolymerisat aus Acrylsäuremonomethylamid verhindert die Mattierung der Filme in kochendem V/asser nicht, sondern läßt sie sogar nach dem Tempern "bei 14O0C noch weißlicher als ohne Zusatz erscheinen.
Le A 12 723
- 12 -
109843/1793

Claims (2)

' Batentanspruche
1) fön Vaküolen freie Fäden und Filme aus Polymerisatmiscimn- · gen, bestehend aus einer Mischung aus
a) 99,5 bis 96 Gew.-5» eines Copolymerisats des Aorylnitrils , mit 20 Ms 80 Gew,-$ Vinylidenchlorid! und/oder Vinyl^
chlorid und ·
b) 0*5 bis 4 Grew.-5^ eines Homo- bzw» Copolymer!sates des Dimethylacrylamids mit 0 bis 80 Mol$ Acrylnitril«
2) Von Vakuolen freie Fäden und Filme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnetj- daß die Komponente a) bis zu '. 5 OeW,-^, Torzugsweise 0,5 bis 2 Gew. -fo ,einer die; -
' Anfärbbarfceit ^rermittelnden Monoolefinverbindung mit funktioneilen sauren und/oder basischen Gruppen ent- ■ hält. . '
t Vakuölen freie Fäden und Filme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet^ daß die Komponente b) einen K-Wert (nach Fikentscher, Cellulosechemie %3 S» 58} von 10 bis tOO aufweist*
Tferfätoren mir Herstellung von Fäden und Filmen, firel sind von ITalcuoleii, dadurch gefeennzeichnet;* daß mm a| 99,5 - 9^ ®&a,$t eines Copolymer!sats des mit W - %ö ®m.% Vlnylidenehtörid
taid ö) 0,5 - * Gew*ii «ines Hcanö- öder
des Dimethylacryi«rftidö mM; in irösung «ii*einander ratscM; und i» «eise ma Fäden oder Mimen verärbei%efc»
im
DE19702014763 1970-03-26 1970-03-26 Von Vakuolen freie Faden und Folien aus Acrylnitrilcopolymerisaten Expired DE2014763C3 (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2558082A1 (de) * 1974-12-23 1976-07-01 Kanegafuchi Chemical Ind Synthetische acrylfaser mit besserer nichtbrennbarkeit

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2558082A1 (de) * 1974-12-23 1976-07-01 Kanegafuchi Chemical Ind Synthetische acrylfaser mit besserer nichtbrennbarkeit

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DE2014763B2 (de) 1976-12-23
FR2087871A5 (de) 1971-12-31
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US3729531A (en) 1973-04-24
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