DE2011308B2 - Zusatz fuer saure galvanische zinnbaeder - Google Patents
Zusatz fuer saure galvanische zinnbaederInfo
- Publication number
- DE2011308B2 DE2011308B2 DE19702011308 DE2011308A DE2011308B2 DE 2011308 B2 DE2011308 B2 DE 2011308B2 DE 19702011308 DE19702011308 DE 19702011308 DE 2011308 A DE2011308 A DE 2011308A DE 2011308 B2 DE2011308 B2 DE 2011308B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- additive
- tin
- percent
- diphenylmethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 title 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 26
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 17
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 8
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 claims description 2
- AUOKSPBBOCQYIX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-1,1-diphenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N(C)C)C1=CC=CC=C1 AUOKSPBBOCQYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 9
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 7
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 3
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBBXFSIWZVFYJR-UHFFFAOYSA-L tin(2+);sulfate Chemical compound [Sn+2].[O-]S([O-])(=O)=O OBBXFSIWZVFYJR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000375 tin(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 150000002883 o-cresols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/30—Electroplating: Baths therefor from solutions of tin
- C25D3/32—Electroplating: Baths therefor from solutions of tin characterised by the organic bath constituents used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Description
2 Oil 308
Es ist bekannt, saure Zinnbäder zu verwenden, die Zinn in der zweiwertigen Form zusammen mit geringen
Mengen organischer Zusätze enthalten. Die Verwendung derartiger organischer Zusätze im Zinnbad
vergrößert den Bereich der Stromdichte, in dem eine annehmbare Abscheidung erzielt werden kann.
Beispiele für bekannte organische Zusätze für Zinnbäder sind Dihydroxydiphenylsulfone, alkilierte Dihydroxydiphenylsulfone
oder der Mischungen, wie sie in der britischen Patentschrift 1 033 662 beschrieben
sind.
Jedoch wird durch die Anwendung eines bekannten Zusatzes, der in sauren Bädern verwendet werden kann,
oder einer Mischung derartiger Zusätze, bei den bekannten Arbeitskonzentrationen dennoch nur eine
annehmbare Abscheidung innerhalb gewisser Grenzen der Stromdichte, z. B. von etwa 0,064 A/cm2 bis
etwa 0,485 A/cm2 erzielt. Selbst bei sehr hohen Zusatzmengen kann bei Verwendung bekannter Zusätze,
allein oder in Mischung, keine annehmbare Abscheidung bei hohen Stromdichten erzielt werden. Im
besonderen Fall des 4,4'-Di-(dimethylamino)-diphenylmethans ist es möglich, durch Zusatz sehr großer
Mengen eine annehmbare Abscheidung bei sehr niedriger Stromdichte zu erzielen, jedoch nur, wenn
man dessen Löslichkeitsgrenze im Bad überschreitet und hohe Spannungen verwendet.
Es wurde nun gefunden, daß eine Mischung von 4,4'-Di-(dimethylamine)-diphenylmethan und einem
oder mehrerer Zusätze, die dafür bekannt sind, daß sie in sauren Zinnbädern wirksam sind, und wenn sie
in einem ähnlichen Konzentrationsbereich, wie übliche Zusätze, zu einem sauren Zinnbad gegeben
wird, überraschende synergistische Effekte zeigt, die zu zufriedenstellender Abscheidung über einen beträchtlich
weiteren Bereich von Stromdichten führt, als sie durch die Verwendung dieser Zusätze allein
oder in anderer Vermischung erzielt werden kann.
Gegenstand vorliegender Anmeldung ist deshalb ein Zusatz für saure galvanische Zinnbäder, dadurch
gekennzeichnet, daß er 0,0125 bis 98,7 Gewichtsprozent 4,4' - Di - (dimethylamine)) - diphenylmethan
und eines oder mehrere an sich bekannte Kondensationsprodukte sulfonierte Phenole oder Kresole oder
Phenol/Polyol-Kondensationsprodukte enthält.
Obwohl 4,4' - Di - (dimethylamino) - diphenylmethan erfolgreich in hohen Anteilen verwendet werden kann,
ist es vorteilhaft, einen Anteil von 10 Gewichtsprozent nicht zu überschreiten. Ein bevorzugter Anteilsbereich
von 4,4'-Di-(dimethylamino)-diphenylmethan in dem gesamten Zinnplattierungsadditiv liegt daher zwischen
0,0125 und 10 Gewichtsprozent, wobei ein Bereich von 0,1 bis 2,0 Gewichtsprozent besonders bevorzugt
ist.
Die zweite Komponente des erfindungsgemäßen Zusatzes wird aus einer Gruppe von Zusätzen ausgewählt,
die dafür bekannt sind, in üblichen sauren Zinnbädern funktionell wirksam zu sein, insbesondere
im sogenannten »Ferrostan«-Bad, das eine wäßrige Lösung von zweiwertigem Zinn und Phenolsulfonsäure
darstellt. Als Beispiele für die verwendeten Kondensationsprodukte können genannt werden Dihydroxydiphenylsulfone
und alkylierte Dihydroxydiphenylsulfone oder deren Mischungen, die gemäß dem Verfahren hergestellt werden können, das in der
britischen Patentschrift 1 033 662 beschrieben wird; die Phenol-Polyol-Kondensationsprodukte, die in der
belgischen Patentschrift 729 603 beschrieben sind; sulfoniertes 2,2'-Di-p-phenylolpropan in essigsaurer
Lösung, beschrieben in der holländischen Patentanmeldung 66/04703; ein Additiv, das im wesentlichen
aus Dihydroxydiphenylsulfon besteht und handelsübliches Dihydroxydiphenylsulfon.
Vorzugsweise liegt der Anteil der zweiten Komponente des Zusatzes im Bereich von 90 bis 99,9875 Gewichtsprozent,
bevorzugter im Bereich von 98 bis 99,9 Gewichtsprozent, des gesamten Zusatzes.
ίο Als Zinnsalz wird Zinn(Il)-sulfat bevorzugt. Der
Anteil des Zinnsalzes im Zinnbad liegt vorteilhafterweise im Bereich von 1,0 bis 20 Gewichtsprozent, bevorzugter
im Bereich von 2,0 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zinnbades.
Der Anteil des Zusatzes im Zinnbad kann beispielsweise im Bereich von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent
liegen und vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht
des Zinnbades.
Zusätzlich zum Zinnsalz und dem Zusatz enthält das Zinnbad Phenolsulfonsäure in einer Menge im
Bereich von 0,1 bis 20,0 Gewichtsprozent, bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 10,0 Gewichtsprozent, bezogen
auf das Gesamtgewicht des Zinnbades.
Der erfindungsgemäße Zusatz ergibt annehmbare Zinnabscheidungen über einen sehr weiten Bereich
der Stromdichte. Weiterhin ist der Zusatz mit anderen Zinnbadbestandteilen in allen Verhältnissen verträglich,
die allgemein für Zusätze in sauren Zinnbädern verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert. Teile und Prozentangaben
darin sind auf das Gewicht bezogen, wenn nicht anders angegeben. Gewichtsteile stehen im gleichen Verhältnis
zu Volumteilen wie Kilogramm zu Liter.
Ein saures Zinnbad der folgenden Zusammensetzung wurde hergestellt:
55 Gewichtsteile Zinn(II)-sulfat,
30 Gewichtsteile Phenolsulfonsäure,
915 Gewichtsteile Wasser.
915 Gewichtsteile Wasser.
Zu dieser Lösung wurde 4,4'-Di-(dimethylamino)-diphenylmethan in Verbindung mit den verschiedenen
Zusätzen gegeben, die weiter unten in den entsprechenden Mengen pro Liter in der folgenden Tabelle
angegeben sind:
a) Zusatz I
Ein Kondensationsprodukt, das sich von sulfoniertem o-Kresol ableitet und Dihydroxydiphenylsulfone,
alkylierte Dihydroxydiphenylsulfone oder deren Mischungen enthält, hergestellt gemäß
der britischen Patentschrift 1 033 662.
b) Zusatz II
Ein im Handel erhältliches sulfoniertes 2,2'-Dip-phenylolpropan.
c) Zusatz III
Ein im Handel erhältliches Produkt, das im wesentlichen aus Dihydroxydiphenylsulfon besteht.
d) Zusatz IV
Ein Phenol-Glucose-Kondensationsprodukt, wie es in der belgischen Patentschrift 729 603 beschrieben
wird.
250 ml der entsprechenden Lösungen wurden nacheinander in eine 350-ml-Standard-Hull-Zelle gebracht,
2 Oil 308
und eine Abscheidung wurde während 1 Minute bei 3,0 A bei 500C ausgeführt. Die erzielten Ergebnisse
sind in der Tabelle, Beispiel 1 bis 5, zusammengefaßt.
Zu Vergleichszwecken sind in der Tabelle auch Werte angegeben, die die alleinige Verwendung der
Zusätze I bis IV betreffen, d. h. in Abwesenheit von 4,4'-Di-(dimethylamino)-diphenylmethan (TMADM),
die in Hull-Zell-Versuchen unter den Standardbedingungen,
die im vorhergehenden Absatz beschrieben sind, erhalten wurden (Vergleichsbeispiele 6 bis 9).
Als weitere Vergleichshilfe sind in der Tabelle Werte angegeben, die die erzielten Ergebnisse betreffen,
wenn als Zusatz eine Mischung von gleichen Gewichtsteilen der Zusätze I und II, wie sie oben angegeben
sind, in dem Standard-Hull-Test verwendet wird (Vergleichsbeispiel 10).
Als weitere Vergleichsmöglichkeit sind in der Tabelle Werte angegeben, die die Plattierungsergebnisse
betreffen, die erzielt wurden, wenn nur 4,4'-Di-(dimethylamino)-diphenylrnethan
als Zusatz in dem ίο Standard-Hull-Test verwendet wird (Vergleichsbeispiele
11 und 12).
| Im Bad vorhandene Zusätze | Bereich der Stromdichte, über den eine annehmbare | Stromdichten, korrigiert für Bedingungen von |
|
| Abscheidung erreicht wird (A/cm2) | handelsüblichen Plattie- | ||
| Beispiel | Wirkliche Hull-Zellen | rungsvorrichtungen | |
| Zusatz I (4,0) + TMADM (0,02) | Stromdichten | 0,755 bis 0,073 | |
| Zusatz II (4,0) 4- TMADM (0,04) | 0,755 bis 0,082 | ||
| 1 | Zusatz III (6,0) -f TMADAM (0,06) | 0,129 bis 0,0016 | 0,755 bis 0,059 |
| 2 | Zusatz IV (2,0) + TMADM (0,02) | 0,129 bis 0,0016 | 0,755 bis 0,082 |
| 3 | Zusatz I (4,0) + Zusatz III (1,0) | 0,129 bis 0,0013 | 0,0755 bis 0,082 |
| 4 | + TMADM (0,04) | 0,129 bis 0,0016 | |
| 5 | Zusatz I (4,0) | 0,129 bis 0,0018 | 0,485 bis 0,069 |
| Zusatz Π (4,0) | 0,322 bis 0,093 | ||
| 6 | Zusatz III (6,0) | 0,073 bis 0,0016 | 0,355 bis 0,069 |
| 7 | Zusatz IV (4,0) | 0,049 bis 0,0021 | 0,310 bis 0,069 |
| 8 | Zusatz I (2,0) 4- Zusatz II (2,0) | 0,052 bis 0,0016 | 0,355 bis 0,069 |
| 9 | TMADM (0,02) | 0,049 bis 0,0016 | keine |
| 10 | TMADM (2,0) | 0,052 bis 0,0016 | 0,376 bis 0,280 |
| 11 | keine | ||
| 12 | 0,054 bis 0,032 | ||
Claims (3)
1. Zusatz für saure galvanische Zinnbäder, dadurch gekennzeichnet, daß er
0,0125 bis 98,7 Gewichtsprozent 4,4'-Di-(dimethylamino)-diphenylmethan und eines oder mehrere
an sich bekannte Kondensationsprodukte sulfonierter Phenole oder Kresole, oder Phenol-Polyol-Kondensationsprodukte
enthält.
2. Zusatz für saure galvanische Zinnbäder nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der
Zusatz 0,0125 bis 10 Gewichtsprozent 4,4'-Di-(dimethylamino)-diphenylmethan enthält.
3. Zusatz für saure galvanische Zinnbäder nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der
Zusatz 0,01 bis 2 Gewichtsprozent 4,4'-Di-(dimethylamino)-diphenylmethan enthält.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1280469 | 1969-03-11 | ||
| US1376670A | 1970-02-24 | 1970-02-24 | |
| US00279570A US3810824A (en) | 1969-03-11 | 1972-08-10 | Aqueous acid tin-plating bath |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2011308A1 DE2011308A1 (de) | 1970-09-17 |
| DE2011308B2 true DE2011308B2 (de) | 1971-10-28 |
Family
ID=27256891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702011308 Pending DE2011308B2 (de) | 1969-03-11 | 1970-03-10 | Zusatz fuer saure galvanische zinnbaeder |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US3691033A (de) |
| BE (1) | BE747146A (de) |
| DE (1) | DE2011308B2 (de) |
| FR (1) | FR2037871A5 (de) |
| GB (1) | GB1252078A (de) |
| NL (1) | NL7003395A (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110205659B (zh) * | 2019-07-17 | 2020-06-16 | 广州三孚新材料科技股份有限公司 | 一种电镀锡添加剂及其制备方法 |
-
1969
- 1969-03-11 GB GB1280469A patent/GB1252078A/en not_active Expired
-
1970
- 1970-02-24 US US13766A patent/US3691033A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-03-10 NL NL7003395A patent/NL7003395A/xx unknown
- 1970-03-10 BE BE747146D patent/BE747146A/xx unknown
- 1970-03-10 FR FR7008493A patent/FR2037871A5/fr not_active Expired
- 1970-03-10 DE DE19702011308 patent/DE2011308B2/de active Pending
-
1972
- 1972-08-10 US US00279570A patent/US3810824A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2011308A1 (de) | 1970-09-17 |
| BE747146A (fr) | 1970-09-10 |
| US3810824A (en) | 1974-05-14 |
| NL7003395A (de) | 1970-09-15 |
| GB1252078A (de) | 1971-11-03 |
| FR2037871A5 (de) | 1970-12-31 |
| US3691033A (en) | 1972-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1521062B2 (de) | Waessriges saures galvanisches kupferbad zur abscheidung von duktilem glaenzendem kupfer | |
| DE947656C (de) | Bad zur galvanischen Herstellung von Kupferueberzuegen | |
| DE2110030C2 (de) | Klares beständiges Flüssigwaschmittel | |
| DE2700265B2 (de) | Saure Peroxid-Ätzlösung und deren Verwendung zum Ätzen von Metall, insbesondere von Kupfer | |
| EP0111135A2 (de) | Verwendung von Alkylmonophoshonsäuren als keimtötende Substanzen in sauren Lösungen | |
| DE921095C (de) | Selengleichrichter | |
| DE1910002A1 (de) | Wasserbehandlung | |
| DE2143806B2 (de) | Bad zur galvanischen abscheidung blanker bis glaenzender blei-zinn-legierungsschichten | |
| DE2906644A1 (de) | Stabilisierte wasserstoffperoxydloesung | |
| DE2011308C (de) | Zusatz für saure galvanische Zinnbäder | |
| DE2011308B2 (de) | Zusatz fuer saure galvanische zinnbaeder | |
| DE1792204B2 (de) | Waessriges detergens-konzentrat | |
| DE2505499C2 (de) | Wäßriges saures Bad für die galvanische Abscheidung von duktilem Nickel | |
| DE3344433A1 (de) | Fungizide zusammensetzungen auf phosphitbasis | |
| WO1991016474A1 (de) | Saure nickelbäder, enthaltend 1-(2-sulfoethyl)-pyridiniumbetain | |
| DE2921241A1 (de) | Saurer zinn-ii-haltiger elektrolyt | |
| DE1618577C3 (de) | ||
| EP0011097B1 (de) | Verfahren zur elektrolytischen Färbung von auf Aluminium erzeugten anodischen Oxidschichten | |
| DE3138792C2 (de) | Verwendung von Benzalaceton in roher Form als Spitzenglanzbildner in sauren galvanischen Zinkbädern | |
| DE1618421B1 (de) | Stabilisiertes Manganäthylen-bis-dithiocarbamat und dessen Verwendung | |
| DE957591C (de) | Verfahren zur Herstellung eines mit Hypochlorit behandelten Kohlenwasserstoffoeles mit verringerter korrodierender Wirkung gegenueber Eisen | |
| DE1171266B (de) | Stabilisierung photographischer Emulsionen | |
| AT252681B (de) | Galvanische Bäder zur elektrolytischen Abscheidung blanker bis glänzender Zinnschichten | |
| DE735571C (de) | Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Kautschuk und seinen Ersatzstoffen | |
| CH501302A (de) | Elektrolyt für elektrolytische Kondensatoren |