DE2005571A1 - Verbesserungen von Verfahren zur Herstellung von porösen Metallstücken und. entsprechenden Stücken durch Sintern - Google Patents

Verbesserungen von Verfahren zur Herstellung von porösen Metallstücken und. entsprechenden Stücken durch Sintern

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DE2005571A1 DE19702005571 DE2005571A DE2005571A1 DE 2005571 A1 DE2005571 A1 DE 2005571A1 DE 19702005571 DE19702005571 DE 19702005571 DE 2005571 A DE2005571 A DE 2005571A DE 2005571 A1 DE2005571 A1 DE 2005571A1
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Description

Verbesserungen von Verfahren s'ir Herstellung von porösen Metallstücken und .entsprechenden Stücken durch Sintern.
Die vorliegende Erfindung "betrifft einerseits Verfahren zur Herstellung von porösen Metallstücken durch Sintern, wobei der Ausdruck "Metallstücke", wie er hier verwendet wird, eine ganz allgemeine Bedeutung hat und auch in dem Pail angewandt wird, da das Material, das das Stück bildet, ein. reines Metall ist oder eine Legierung oder eine metallische Zusammensetzung ist, und andererseits betrifft die Erfindung auch die durch, diese Verfahren hergestellten porösen Metallstücke.
Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere, jedoch nicht ausschließlich poröse Metallstücke und Verfahren zu ihrer Herstellung, die bei ihrer Benutzung besonderes Interesse verdienen, dünne poröse Stücke (Stücke, deren kleinste Abmessung
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2 mm nicht übersteigt) mit feiner Porosität (Durchmesser der Poren z.B. zwischen 1 und 10 μ), mit gleichmäßiger Verteilung der Poren, die eine hohe Permeabilität haben (Gesamtporosität z.B. zwischen 30 und 5Oc/o) und die ein geringes Gewicht pro Flächeneinheit aufweisen (vorzugsweise unterhalt) 0,3 g/cm ). Poröse Stücke dieser Art können z.B. dünne Platten sein, die als Elektroden,FiLter, Membranen usw. verwendet werden können in Vorrichtungen, wie z.B. "besonders in Brennstoffzellen (Heißzellen), in denen die Diffusion oder Reaktion von flüssigen oder gasförmigen Phasen, die gegebenenfalls korrosiv sein Wk können (z.B. Brennstoffgas) bei erhöhten Temperaturen (die 800°0 und darüber erreichen können) angewandt werden.
Bevor auf das Wesen der vorliegenden Erfindung eingehend eingegangen wird, ist es nötig zu sagen, daß bisher bekannte Verfahren zur Herstellung von porösen Metallstücken durch Sintern Nachteile oder doch mindestens Beschränkungen in ihrer Anwendungsweise aufweisen. Gewisse Verfahren erlauben es nicht,eine gleichmäßig verteilte Porosität im Pail dünner Stücke zu erzielen, bei anderen bilden sich Blasen im Material, das diese Stücke bildet, andere wieder erzeugen Legierungen oder schädlche Rückstände (Kohlenstoffrückstände insbesondere). Andere ~ . Verfahren wiederum sind nur brauchbar zur Herstellung von ^ Stücken, die aus Metallen mit hohem Schmelzpunkt bestehen oder deren Oxyde leicht disnoziierbar sind. Trotz dieser beschränkten Anwendungsmöglichkeit ergeben sich nur unbefriedigende Resultate, nicht zu sprechen von den Schwierigkeiten, die auftreten, wenn man einsn guten Oberflächenzustand der Stücke, einen befriedigenden V/iderstand dieser Stücke gegenüber erhöhten Temperaturen (oberhalb 6000G) und einen relativ niedrigen Herstellungspreis erzielen will.
Es ist ein Ziel der Erfindung, die Herstellungsverfahren und die entsprechenden porösen Metallstücke derartig zu gestalten, daß die oben angegebenen Unbequemlichkeiten überwunden werden oder doch mindestens stark vermindert werden, so daß die oben
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genannten Stücke unter anderem in gewissen Anwendungsbereichen ("besonders bei dünnen Elektrodenplatten für Brennstoffzellen) zusätzliche Vorteile zeigen, die weiter unten näher erläutert werden. .
Um jede Zweideutigkeit der hauptsächlichen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, die weiter unten beschrieben werden wird, zu vermeiden, erscheint es notwendig, den Ausdruck "Sublimation", der hierin verwendet wird, zu präzisieren dahingehend, daß er die Überführung einer festen Phase oder elastisch viskosen Phase durch Erhitzen in eine gasförmige Phase bedeutet, wobei -diese Überführung vollständig (oder quasi vollständig) ist, ohne daß
" wird ein flüssiger Zustand dabei durclilaufen y/ und die entweder durch eine einfache Veränderung des physikalischen Zustands bewirkt wird, sei es eine physikalisch-chemische Dissoziationsreaktion, z.B. eine Depolymerisation. . .
Unter Berücksichtigung ,der obigen Präzisierungen besteht die vorliegende Erfindung im wesentlichen in der Herstellung eines porösen, metallischen Stückes durch Sintern in der Hitze von einem Rohling dieses Stückes ausgehend, den man vorher aus einem Material, das mindestens ein Metallpulver, das durch ein festes Bindemittel agglomeriert ist, hergestellt hat, indem man zunächst j zur j?ormbildung des Rohlings das oben genannte i-Ietallpulver in ein flüssiges,, viskoses Ausgangsprodukt einarbeitet, das während der ganzen Formbildungsoperation vorhanden ist, und das, nachdem die Form erhielt ist, im Zustand eines festen,sublimierbaren Harzes vorliegt, das das feste Bindemittel darstellt, und dessen Sublimationster.reratur unterhalb der angestrebten Sintertemperatur liegt, und man dann eine Hitzebehandlung bei einer temperatur zwischen der Sublimationstemperatur des sublimierbaren Harzes und der Sintertemperatur durchführt, wobei diese Hitzebehandlung die iftitfernuiig des subliaierbaren Harzes durch Sublimation bewirkt, und man somit der metallischen !lasse des Rohlings die erwünschte poröse Eigenschaft, verleiht, und man schließlich die eigentliche Sinterungsbehandlung in der Hitze ausführt.
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Die Formbildung des Rohlings geschieht vorzugsweise durch Kalandrieren oder durch Walzen.
Als sublimierbare Harze, die in dem erfindungsgemäßen Verfa'.iren verwendet werden können, seien besonders genannt Polymethacrylsäure-methylester, das bei weiten das interessanteste, sublimierbare Harz für diese Anwendungsforra ist (was die Qualität der erhaltenen Resultate und die Wirtschaf blichkeit der Ausführung des Verfahrene anbelangt), wobei dieses Produkt weiterhin den Vorteil hat, daß es sich bei 32O°C sublimieren läßt, ρ ohne jeglichen Rückstand zu hinterlassen,wobei es al3 gasförmige Phase Methacrylsäuremethylester bildet, den man vorteilhafterweise durch Verflüssigen bei Raumtemperatur wiedergewinnen kann, um ihn neuerlich im Verlauf einer weiteren Durchführung des Verfahrens zu verwenden, und Polystyrol, obwohl es im allgemeinen weniger interessant ist, das sich bei 200 bis 220°0 sublimieren läßt, wobei sich eine gasförmige Mischung von Styrol und freien Radikalen bildet und das einen festen Rückstand in vernachlässigbarer Menge hinterläßt, der in der Mehrzahl der Fälle nicht schädlich ist, sowie Harze, wie Polymethyl styrol oder Mischpolymerisate vonPhtoalomaleinsäureglykolester und Methacrylsäuremethylester.
V/as die anfängliche Operation zur Formbildung des Rohlings betrifft, wobei man von 3inem Metallpulver, das in einem flüssigen Produkt incorporiert ist, das sich - nachdem die Formbildung erreicht wurde - im Zustand eines festen, sublimierbaren Harzes, wie diejenigen, von denen schon die Rede war, vorliegt, kann man gemäß der vorliegenden Erfindung verschiedene Lösungsmöglichkeiten benützen, was die ITatur des oben genannten flüssigen Produkts anbelangt.
Ein erster Lösungsweg besteht darin, daß man als flüssiges Ausgangsprodukt ein Monomeres, da3 bei Räumtemperatui flüssig ist, verwendet, worin man dann, falls nötig, einen Polymerisations-
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katalysator und das zu agglomerierende Metallpulver einarbeitet, man diese Mischung zur Polymerisation'--des Monomeren erhitzt, wobei es vorteilhaft sein kann, ein geeignetes lösungsmittel (Aceton oder "besser noch Cyclohexanon) zuzusetzen, das die Bildung langer Ketten fördert.
Wenn das durch Polymerisation zu erzielende, sublimier'bare, feste Harz Polymetbacryluäuremethylester ist,verwendet man als Mondmeres Methacrylsäuremethylester, wobei der Polymerisationskatalysator vorzugsweise Benzosäureperoxyd ist.
Wenn das durch Polymerisation erhältliche feste, sublimierbare Harz Polystyrol ist, verwendet aan als Monomeres Styrol.
Ein zweiter Lösungsweg besteht darin, daß man als flüssiges
Ausgangsprodukt eine Lösung eines Polymerisats in einem Lo-. sungsmittel verwendet, das sich bei einer O.'emperatur verflüchtigt, die unterhalb der Sublimationstemperatur des Polymerisats liegt, und man dann das zu agglomerierende Metallpulver .in diese Polymerisatlösung einarbeitet.
' Wenn das Polymerisat Polymethacrylsäuremethylester ist, verwendet man als Lösungsmittel vorteilhafterweise Aceton oder besser I noch Cyclohexanon.
Ein dritter Lösungsweg besteht darin, daß man als flüssiges Ausgangsprodukt eine Mischung eines flüssigen Monomeren (nötigenfalls unter Zusatz eines Polymerisationskatalysators) und einer entsprechenden Polymerisatlösung verwendet,so daß man nach (Verdampfung des Lösungsmittels des Polymerisats und nach der~ Polymerisation des. Monomeren ein weichgemachtes Polymerisat mit langen Ketten erhält, wodurch sich die Plastizität der Hasse im Verlauf der HomogenisierungsoperatiOn und der "Rohlingsbildung kontrollieren läßt. _ '■ . . ·
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Y/enn man als sr/blimierbarcs, festes Harz i-'olymethacrylsäuremethylester erhalten will, verwendet man vorteilhaft als Monomer es Methacrylsäuremethylester unter Zusatz von Benrsosäurejeroxyd und als Polymerisatlösung Polymethacrylsäureciethylester, gelöst in Aceton oder "besser noch in Cyclohexanon, deren schwache Flüchtigkeit es gestattet, das Eintrocknen der I-ii— schung im Verlauf der Formbildimgoperationen zu verlangsamen.
Welchen Lösungsweg man auch einschlägt, das flüssige Ausgangsprodukt (flüssiges Monomeres, Polynerisatlöaung oder Mischung M dieser beiden) nimmt die gewünschte Form (festes Harz, subli-
mierbar "bei einer 'iemperatur unterhalb der Sinterungstemperatur) im Verlauf der Formbildung des Rohlings an.
An dieser Stelle s
r- ver
,eines Bindemittels
eien die,Vorteile,die mit dem Vorhandensein bunaen sind, aas
in i?orai eines festen, sublimierbaren Harzes vorliegt, das eine Sublimationstemperatur unterhalb der S int erungs temperatur JLm Rohling hat, genannt: die Homogenität (in Hinsicht auf die Kompaktheit) der Struktur des erhaltenen porösen, metallischen Materials, die dadurch bewirkt wird, daß die Sublimation des Harzes erfolgt, ohne daß eine flüssige Phase sich bildet, mit einer fortschreitenden Gasfreisetzung, was fc nicht zu einer Bildung von Blasen führt, was di<? oben genannte
Homogenität verschlechtern würde,
die Aufrechterhaltung eines hohen Reibungskoeffizienten zwischen den Körnern des Metallpulvers, die das poröse metallische Material bilden, wodurch sich keine Verschiebung der Körnchen gegeneinander ergibt, wobei eine derartige Verschiebung zu befürchten wäre, wenn das Bindemittel bei seiner iaitfernung eine flüssige Phase durchlaufen würde, die als Schmiermittel zwischen den Körnchen wirken würde, _Z" ' '
und die vorteilhaften Bedingungen, bei denen sich das endgültige Sintern durchführen läßt, was bewirkt, daß "bei der Entfernung des festen Harzes durch Sublimation praktisch kein Rückstand (hauptsächlich kohlenstoffhaltiger Rückstand) hinterbleibt, der das gesinterte Material verunreinigen würde.
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Was die Metalle betrifft, die gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung poröser1, metallischer Materialien verwendet werden können, ist zu sagen, daß man Metalle verv;enden kann, die in Pulverform zu erhalten sind und die sich durch Sintern agglomerieren lassen bei einer Temperatur, die oberhalb der Subliirationsteraperatur des als Bindemittel in dem vorliegenden Verfahren verwendeten sublimierbaren, festen Harzes liegt.
Als verwendbare metallische Pulver mit diesen Eigenschaften seien genannt: Pulver -von Elsen, tfickel, Kobalt, Chrom, Molyb- i
dän, Kupfer, Zink, Vzolfram oder Platin usw., und Pulver metallischer Legierungen, wie Nickel-tihrora, Nickel-Kupfer, Kup£er-Zink, Kupfer-Zinn, iiickel-Chrom-Aluminium, IT ick el-Chrom-Titan-Aluminium, Molybdän-Silicium usw.
Es sei nouh gesagt, daß, obwohl nan nur ein einziges metallisches Ausgangspulver verwenden kann (reines Metall oder Legierung), es vorteilhaft ist, in der Mehrzahl der Fälle zu einer Mischung mehrerer Metallpulver Zuflucht zu nehmen, um ein poröses Material in Legierungsform zu erhalten und um die Sinterungs- und Diffusionsbehandlung in einer Wasser st of f-T4alogen-\ Atmosphäre bei einoT Tenperatur, die vorzugsv/eise zwischen 900 und 1100°C liegt, auszuführen. \ f
Man wählt die 'Bedingungen aus der. weiten Möglichkeiten, die man hat, so aus durch V.'ahl der Zusammensetzung der Körner und den Verhältnissen der Ausgangspulver, um noröse metallische Stücke zu erhalten mit weit variierenden Eigenschaften (Dichte, Porosität, Hitze- und Korrosionswiderstand, spezifischer Leitungswiderstand usw.).
Un die Ausführungsformen, von denen die Rede war, zu erläutern, wird im folgenden eine besonders vorteilhafte Anwenduugsweise dieser Ausflihrungsf ormen beschrieben,- d.h. die Anwendung der be-
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treffenden Durchführungsformen zur Herstellung von dünnen, porösen, metallischen Platten, die insbesondere als Elektroden in Brennstoffzellen verv/endet v/erden können, die - abgesehen von einer feinen Porösität(Durchmesser der Poren zwischen 1 und 1Ou) einer großen Homogenität dieser Porosität, einer großen Permeabilität (Geaamtporosität zwischen 30 und 50$) und einem geringen Gewicht pro Flächeneinheit (unterhalb 0,3 c/cm. ) - wirksam als Elektroden verv/endet werden können und zusätzliche Qualitäten zeigen, unter denen im folgenden genannt seien:
ein guter Korrosionswiderstand in der Hitze (bei einer Temperatur im Bereich von 8000C, die die Temperatur eines Brennstoffgases in einer Zelle ist),
einen so gut wie möglichen Oberflächenzustand, eine Dicke, die 5/10 mm nicht überschreitet, eine elektrische Isolationsfähigkeit bei einer Spannung von einigen Volt (in Bereich von 1 bis 5 V).'
einen Ausdehnungskoeffizienten, der mit dem des festen Elektrolyten, der die fraglichen Platten überzieht, verträglich ist, wobei dieser Elektrolyt im allgemeinen Zirkon ist, und schließlich ein Herstellungspreis, der die industrielle Anwendung m'iglich. macht.
Das Verfahren zur Herstellung dieser porösen, dünnen Platten besteht im wesentlichen aus vier aufeinanderfolgenden Stufen, die Herstellung der Mischung, die bei der Formbildung der Platte verwendet wird, die eigentliche Formbildung, die Entfernung des festen sublimierbaren Bindemittels und das Sintern der Platte in V/asserstoS-HalogenatmosTihäre.
Herstellung der Ausgan-gismischung
Was die Herstellung der Ausgangsmischung betrifft, verv/endet man vorzugsweise eine Ilischung von feinem !,"ickelpulver (Körnung zwischen 1 und 10 μ) und ulJ,ra-feinen Chrompulver (Körnung im Bereich von μ), wobei sich die Gewichtsverhältnisse dieser beiden Pulver wie öO zu 20 verhalten).
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Dann gibt -man zu dieser Pulvermischung in einem Verhältnis -von 30 Ms 60 Vol.-°/o entweder flüssigen Monomermethacrylsäuremethylester bei Raumtemperatur, zusammen mit einem Polymerisationskatalysator (Benzosäureperoxyd) und vorteilbafterweise ein Lösungsmittel,, wie Cyclohexanon, und man erhitzt diese Mischung, um die Polymerisation in einer vernünftigen Zeit durchzuführen,oder man gibt eine Lösung von Polymethacrylsäuremethylester (50 Gew.-5°) und Cyclohexanon (50 GeW.-$) hinzu oder eine Hischung von gleichen Teilen eines derartigen polymerisierten Polymeren und einer derartigen Lösung, wobei die gesamte Mischung geknetet wird, bis jj iaan ein homogenes Produkt erhält.
fformbildung der Platte.
Diese Formbildung wird durch Walzen- oder Kalandrieren ausgeführt, um eine Platte zu erhalten mit der gewünschten Dicke, wobei diese Dicke vorzugsweise zwischen 0,1 und 1 mm liegt, man dann dio Platte mit Scheren oder Schneidemaschinen zu den'geforderten Dimensionen schneidet, wonach .man eine Trocknung der Platte bei Raumtemperatur vornimmt,, bis das gesamte Lösungsmittel verdampft ist, wenn die Ausgangsmischung Cyclohexanon enthielt.
Diese Platten werden dann einer Planierungsbehandlung unterwor- ^ fen auf Glas oder verchromten Messingplatten, wonach .man diese Platten in einem Trockenofen, der auf eine Temperatur um 1500C gebracht ist, aufstapelt. y
Die so planierten Platten werden dann auf Trägern (Graphitplatüen, die vor^ugäwöiüy mit .einer Iletallcarbidscaicht, die bei iiobr Temperatur stabil ist, überzogen sind, oder Molybdän oder Wolframblech) angeordnet, die als Unterstützung dieser Platten für die weiteren Behandlungen dienen.
Entfernung des s üb Haie r bar en, festen Bindemittels.
Die Entfernung des Bindemittels durch Sublimation wird durch ein
Erhitzen in Luft oder in einem Schutzgas bewirkt durch fortschreitendes Ansteigen der Temperatur, ausgehend von 15O°C (z.B. in Etappen von 5 "bis 100C pro Std.) bis zu einer Temperatur um 32O°O. Diese Temperatur wird etwa 2 3td. aufrechterhalten, wonach'sich das Bindemittel vollständig durch Sublimation entfernt hat. äs sei festgehalten, daß das Risiko des Ilaftons der Platten an dem Craper praktisch nicht existiert aufgrund der Tatsache, daß das Polymerisat im Verlaufe seiner Entfernung nicht in eine flüssige Phae überführt wird.
Sintern der Platten
Das Sintern der Flatten v/ird in einer V/asse.rstoff-Halogen-Atmosphäre bei einer Temperatur zwischen 900 und 11000C und vorzugsweise bei einer Temperatur in der Gegend von 10500C ausgeführt, wobei diese Behandlung das gewünschte Sintern mit einer Diffusion von Chrom in Nickel bewirkt wird.
Die so gesinterten Platten werden einer abschließenden Planierung .^behandlung durch Pressen oder durch leichtes Walzen und einer abschließenden, selektiven Oxydationsbehandlung unterworfen in einer feuchten "tfasserstoffatmosphäre bei einer Temperatur zwischen 750 und 10000C, um auf der Oberfläche der Platten eine oberflächliche Chromoxydschicht zu bilden, die diesen Platten elektrische Isolationseigenschaften und einen verbesserten Widerstand gegenüber der Hitzekorrosion verleiht.
Die Sinterbehandlung in der V/asserstoff-Halogen-Atmosphäre wird vorzugsweise durchgeführt, indem man als Halogenquelle Amraoniumfluorid oder zweiwertiges Chromfluorid verwendet. Die Platten . werden in teilweise gasdichten Gehäusen, die die Halogenquelle enthalten, ausgelegt, Gehäuse, die sich am Umfang eines Ofens befinden, der von einem 'Wasserstoffstrom durchströmt v/ird, wobei man die aktive Atmosphäre in den Gehäusen in bekannter V/eise erneuert.
Mit einem derartigen Verfahren hat man poröse Wände erhalten mit
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einer Porosität von 30 bis 5 OJi, deren Porendur chme se er in der gleichen Größenordnung der Teilchen der Pasismetal!puder liegen und deren geringes Gewicht pro Flächeneinheit·zwischen 50
2
und 500 mg/cm liegt, die einen Korrosionswiderstand bei 800°C haben, der zufriedenstellend ist, deren Ausdehnungskoeffizient mit dem das Zirkons verträglich ist und deren Ob erfläch enzuotand besonders glatt und gleichmäßig ist und deren Herstellungspreis relativ niedrig liegt.
Man kann auch noch die Verwendungstemperatür steigern, indem man der Mischung der metallischen Ausgangspulver Aluminiumpulver zusetzt, um eine Nickel-Chrom-Aluminium-Legierung zu bilden.
Welche Ausführungsform auch immer man anwendet, verfügt man über poröse, metallische Platten und Verfahren zur Herstellung dieser Platten, deren Vorteile in der Beschreibung genügend er- , läutert wurden, so daß diese Vorteile nicht weiter dargelegt werden müssen.
Eb sei gesagt, daß die vorliegende Erfindung sich nicht auf die obigen Ausführungsformen und Beispiele beschränken soll, sondern in einer Vielzahl von Höglichkeiten angewandt werden' kann.
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Claims (15)

Pate η tans υ rü ehe
1. Verfahren zur Herstellung von dünnen, porösen, metallischen Stücken durch Sintern (insbesondere dünne, poröse Metallplatten, die als Elektroden, Filter, Membranen usw. in Vorrichtungen verwendet werden können, bei denen die Diffusion oder die Reaktion von flüssigen oder gasförmigen, gegebenen- ^ falls korrosiven Phasen bei erhöhten Temperaturen angewandt
wird), ausgehend von einem vorher hergestellten Rohling des Stückes aus einem Katerial, das mindestens ein Metallpulver, das durch ein festes Bindemittel agglomeriert ist, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man
zur Pombildung des Rohlings das Metallpulver in einem flüssigen, viskosen Ausgangsprodukt einarbeitet, das während der Formgebungsbehandlung vorhanden bleibt und das, nachdem die
Formbildung abgeschlossen ist, im Zustand eines festen, sublimierbaren Harzes, das das feste Bindemittel darstellt, vorliegt und dessen Sublimationstemperatur unterhalb der angestrebten Temperatur der Sinterungsbehandlung lieg^,
fc ' man daraufhin eine Hit^ebeahdnlung bei einer Temperatur durchführt, die zwischen der Sublimationstemperatur des sublimierbaren Harzes und'der Sinterungstemperatur liegt, wobei diese Hitzebehandlung die 'lintfernung des sublimierbaren Harzes durch Sublimation bewirkt, wodurch man der metallischen Kasse ' des Rohlings die gewünschten porösen Eigenschaften verleiht,
man schließlich die eigentliche Sinterungsbehandlung in der Hitze durchführt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das . feste, sublimierbare Harz, das das Bindemittel darstellt, Polyiiiethacrylsäuremethylester ist.
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-.13 -
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch.gekennzeichnet, daß man den Methacrylsäuremethylester, der bei der· Sublimation des
Polymethacrylsäuremethylesters entsteht, durch Verflüssigen bei Raumtemperatur wiedergewinnt.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das sublimierbare, feste Harz, das das Bindemittel darstellt,
Polystyrol oder ein Polymethylstyrolharz oder ein Mischpolymerisat von Phthalomaleinsaureglykolester und Methacrylsäuremethylester ist. ;
5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Ausgangsprodukt, das zur Formbildung des Rohlings verwendet wird, ein Monomeres, das bei Raumtemperatur flüssig ist, ist, das vorteilhafterweise mit einem Polyraerisa-, tionskatalysator und/oder einem geeigneten Lösungsmittel versetzt ist. .
6. Verfahren gemäß Anspruch 2. und 5, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Monomere Methacrylsäuremethylester
ist, daß der Katalysator Benzosäureperoxyd und das Lösungsmittel Cyclohexanon sein kann.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Ausgangsprodukt, das zur JFormbildung des Rohlings verwendet wird, eine Polymerisatlösung ist in einem Lösungsmittel, das sichbei einer Temperatur unterhalb der Sublimationstemperatur des Polymerisatf! verflüchtigt;
8. Verfahren gemäß Anspruch 2 und 7» dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Lösungsmittel für Polymethacrylsäuremethylester Aceton oder besser noch Cyclohexanon ist.
9. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Ausgangsprodukt, das zur Sormbildung des.Rohlings verwendet wird, eine Mischung eines flüssigen"Monomeren
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(falls nötig, mit einem Polymerisationskatalysator versetzt) und einer Lösung des entsprechenden To^oerisats ist, um nach der Verdampfung des IiÖbungsaittels das Polymerisat unJ nach der Polymerisation des Monomeren man ein weicLgeinacntes Polymerisat mit langen Ketten erhält.
10. Verfahren gemäß Anspruch 2 und 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als 1-ionomeres Methacrylsäuremethylester unter Zusatz von Benzosäureperoxyd und als Polymerisatlösung Polymethacrylsäuremethylester, gelöst in Aceton oder besser noch in Cyclohexanon verwendet.
11. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Formbildung des Rohlings mindestens eines der folgenden Pulver verwendet:
Pulver von Eisen, ITiekel, Kobalt, Chrom, Molybdän, Kupfer, Zink,, Wolfram oder Platin usw., und Pulver von Metalllegierungen, wie ITickel-Chrom, ITickel-Kupger, Jiupfer-Zink, Kupfer-Zinn, Nickel-Chrom-Aluminium, ITickel-Chrom-Ti tan-Aluminium, Molybdän-Silicium usw.
12. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Formbildung des Rohlings eine Mischung von mehreren Metallpulvern verwendet, um ein poröses Legierungsmaterial zu erhalten und um die öinterungs- und Diffusionsbehandlung in einer 11ZaS serst off-Halogen-(vorzugsweise Fluor-) Atmosphäre bei einer Temperatur, die vorzugsweise zwischen 900 und 110O0C liegt, durchzuführen.
13. Verfahren gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Mischung von Metallpulvern eine Mischung von feinem ITickelpulver und ultrafeinem Chrompulver und gegebenenfalls
■ zusätzlichem Aluminiumpulver verwendet.
14. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, "dadurch
gekennzeichnet, daß die Formbildung des Rohlings durch Ka-
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landrieren oder Y/alzen bewirbt wird.
15. Gesinterte, poröse IIetailstücke (insbesondere dünne, gesinterte, poröse Metal!platten, die als Elektroden, Filter, Membranen usw. in Vorrichtungen verwendet v/erden, die die Diffusion oder die Reaktion von flüssigen oder gasförmigen Phasen, die gegebenenfalls korrosiv sein können, bei erhöhten Temperaturen anwenden)| dadurch gekennzeichnet, daß sie durch ein Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14 hergestellt wurden.
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