DE19959619A1 - Sterisch gehinderte Aminverbindungen - Google Patents

Sterisch gehinderte Aminverbindungen

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Abstract

Ein Produkt, enthaltend DOLLAR A 5 bis 85% einer Gruppe (A-1-a) und/oder (A-1-b) DOLLAR F1 und 15 bis 95% einer Gruppe (A-2), DOLLAR F2 wobei die Gesamtsumme der Gruppen (A-1-a), (A-1-a) und (A-2) 100% ist, DOLLAR A ist zum Stabilisieren eines organischen Materials gegen durch Licht, Wärme oder Oxidation induzierten Abbau verwendbar.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Produkte, die 1-(C1-C20-Acyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe­ ridyl-Gruppen sowie 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl-Gruppen enthalten, wobei die Letzteren davon gegebenenfalls an dem Piperidylstickstoff mit C1-C8-Alkyl substituiert sein können, die Verwendung dieser Produkte als Lichtstabilisatoren, Wärmestabilisatoren und Oxidations­ stabilisatoren für organische Materialien, insbesondere synthetische Polymere, und die so stabilisierten organischen Materialien.
2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-Derivate werden zum Beispiel in EP-A-209 126, EP-A-849 327, DE-A-27 18 458 (= US-A-4 293 468 und US-A-4 369 275), DE-A-27 55 340 (= US-A-4 238 613), EP-A-52 579 (= US-A-4 419 472), EP-A-107 805, DE-A-34 03 116 (= US-A-4 532 279), US-A-4 670 488 und US-A-4 948 889 offenbart.
Im einzelnen betrifft die vorliegende Erfindung ein Produkt, enthaltend
5 bis 85%, zum Beispiel 15 bis 85%, 15 bis 80%, 15 bis 75% oder 5 bis 75%, 15 bis 70% oder
20 bis 70%, 15 bis 60%, 20 bis 60%, 30 bis 60%, 25 bis 50%, 40 bis 60% oder 50% ei­ ner Gruppe (A-1-a) und/oder (A-1-b)
und 15 bis 95%, zum Beispiel 15 bis 85%, 20 bis 85%, 25 bis 85% oder 25 bis 95%, 30 bis 85% oder 30 bis 80%, 40 bis 85%, 40 bis 80%, 40 bis 70% oder 50 bis 75%, 40 bis 60% oder 50% einer Gruppe (A-2),
wobei die Gesamtsumme der Gruppen (A-1-a), (A-1-b) und (A-2) 100% ist.
Ein Produkt, das der wie unter a) definierten Formel (I), der wie unter b) definierten Formel (II), der wie unter c) definierten Formel (V), der wie unter d) definierten Formel (VI), der wie unter e) definierten Formel (VII), einem wie unter f) definierten Reaktionsprodukt entspricht, oder das der wie unter g) definierten Formel (IX), der wie unter h) definierten Formel (X), der wie unter i) definierten Formel (X1), der wie unter j) definierten Formel (XII), der wie unter k) definierten Formel (XIII), der wie unter I) definierten Formel (XIV), der wie unter m) definier­ ten Formel (XVI), der wie unter n) definierten Formel (XVII), der wie unter o) definierten Formel (XVIII) oder der wie unter p) definierten Formel (XIX) entspricht, ist bevorzugt.
a) Produktgemisch der Formel
wobei
die Reste R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten,
wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R1 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl bedeuten und die übrigen Reste R1 C1-C20-Acyl darstellen;
n1 2 oder 4 ist,
wenn n1 2 ist, R2 C1-C14-Alkylen oder Bis{(C1-C20-alkyl)oxycarbonyl}C4-C10-alkantetrayl be­ deutet, und
wenn n1 4 ist, R2 C4-C10-Alkantetrayl bedeutet.
b) Produktgemisch der Formel
wobei
R3 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl darstellen,
R4, R5 und R6 unabhängig voneinander C2-C10-Alkylen darstellen, und
X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 und X8 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (III) dar­ stellen,
worin R8 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-substituiertes C5-C12- Cycloalkyl, Phenyl, -OH- und/oder C1-C10-Alkyl-substituiertes Phenyl, C7-C9-Phenylalkyl, C7-C9- Phenylalkyl, das an dem Phenylrest mit -OH und/oder C1-C10-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (IV),
darstellt und die Reste R9 und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten, wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R9 und R10 unabhän­ gig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R9 und R10 C1-C20-Acyl darstellen.
c) Produktgemisch der Formel
wobei
X9, X10 und X11 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (III) bedeuten, wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R9 und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R9 und R10 C1-C20-Acyl darstellen;
wobei
R11, R13, R14 und R15 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-substituiertes C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl, -OH- und/oder C1-C10-Alkyl- substituiertes Phenyl, C7-C9-Phenylalkyl, C7-C9-Phenylalkyl, das an dem Phenylrest mit -OH und/oder C1-C10-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (IV) darstellen,
R12 C2-C18-Alkylen, C5-C7-Cycloalkylen oder C1-C4-Alkylendi(C5-C7-cycloalkylen) darstellt,
oder die Reste R11, R12 und R13, zusammen mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, oder
R14 und R15, zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 10- gliedrigen heterocyclischen Ring bilden,
n2 eine Zahl von 2 bis 50 ist, und
mindestens einer der Reste R11, R13, R14 und R15 eine Gruppe der Formel (IV) bedeutet, wo­ bei 5 bis 85% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstel­ len und die übrigen Reste R10 C1-C20-Acyl darstellen;
wobei
R16 C1-C10-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-substituiertes C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl oder C1-C10-Alkyl-substituiertes Phenyl darstellt,
R17 C3-C10-Alkylen darstellt,
die Reste R18 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten,
wobei 5 bis 85% der Reste R18 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl dar­ stellen und die übrigen Reste R18 C1-C20-Acyl darstellen und
n3 eine Zahl von 2 bis 50 ist.
f) Produkt, erhältlich durch Umsetzen einer Verbindung, erhalten durch Umsetzung zwischen einem Polyamin der Formel (VIIIa) und Cyanursäurechlorid, mit einer Verbindung der Formel (VIIIb) oder einem Gemisch der Verbindungen (VIIIb) und (VIIIb*) zu einem Zwischenprodukt
wobei
n'4, n"4 und n'''4 unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 2 bis 12 sind,
R19 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl oder C7-C9-Phenylalkyl darstellt, und
R20 C1-C8-Alkyl darstellt,
mit der Maßgabe, daß in dem Gemisch der Verbindungen (VIIIb) und (VIIIb*) mindestens 15% der Verbindung (VIIIb) vorliegen;
und anschließende Acylierung der in dem Zwischenprodukt vorliegenden Gruppen der For­ mel (A-1-a)
in einem Verhältnis, so daß man ein Produkt erhält, das 15 bis 95% der Gruppen der For­ mel (A-2)
und 5 bis 85% der Gruppen der Formel (A-1-a) und/oder (A-1-b) enthält,
bezogen auf die Gesamtsumme der Gruppen (A-1-a), (A-1-b) und (A-2);
wobei
R21 und R26 unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine Gruppe -N(Y1)-CO-Y2- CO-N(Y3)- darstellen,
Y1 und Y3 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl, C7- C9-Phenylalkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) darstellen,
Y2 eine direkte Bindung oder C1-C4-Alkylen darstellt,
die Reste R22 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl darstellen,
R23, R24, R27 und R28 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C30-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl oder Phenyl darstellen,
R25 Wasserstoff, C1-C30-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl, C7-C9-Phenylalkyl oder eine Grup­ pe der Formel (IV) bedeutet, wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R10 und R22 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R10 und R22 C1-C20-Acyl darstellen und
n5 eine Zahl von 2 bis 50 ist.
h) Produktgemisch der Formel
wobei
R29 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Alkoxy darstellt, und
die Reste R30 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten,
wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R30 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R30 C1-C20-Acyl darstellen;
wobei
die Reste R31 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten, wobei 5 bis 85% der Reste R31 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl dar­ stellen und die übrigen Reste R31 C1-C20-Acyl darstellen und
n6 eine Zahl von 2 bis 50 ist.
j) Produktgemisch der Formel
wobei
die Reste R32 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten,
wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R32 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R32 C1-C20-Acyl darstellen,
die Reste R33 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Acyl darstel­ len, und
R34 und R35 unabhängig voneinander C1-C12-Alkyl darstellen;
wobei
R36, R37, R38, R39 und R40 unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder C1-C10-Alkylen darstellen,
die Reste R41 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten,
wobei 5 bis 85% der Reste R41 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl dar­ stellen und die übrigen Reste R41 C1-C20-Acyl darstellen und
n7 eine Zahl von 1 bis 50 ist.
l) Produktgemisch der Formel
wobei
X12, X13 und X14 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (XV) darstellen,
worin A eine Gruppe der Formel (III) bedeutet, wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Re­ ste R9 und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die üb­ rigen Reste R9 und R10 C1-C20-Acyl darstellen.
m) Produktgemisch der Formel
wobei
die Reste R42 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten, wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R42 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R42 C1-C20-Acyl darstellen,
die Reste R43 unabhängig voneinander C1-C20-Acyl, (C1-C8-Alkoxy)carbonyl, (C5-C12- Cycloalkoxy)carbonyl, (C1-C8-Alkyl)aminocarbonyl, (C5-C12-Cycloalkyl)aminocarbonyl, (C7-C9- Phenylalkyl)aminocarbonyl, C1-C8-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl substituiert ist; C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl substituiert ist; oder -CH2CN darstellen, und R43 C2-C22-Alkylen, C5-C7-Cycloalkylen, C1-C4-Alkylendi(C5-C7-cycloalkylen), Phenylen oder Phenylendi(C1-C4-alkylen) darstellt.
n) Produktgemisch der Formel
wobei
die Reste R44 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten,
wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R44 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R44 C1-C20-Acyl darstellen,
die Reste R45 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Acyl darstel­ len, und
R46 C1-C10-Alkylen darstellt.
o) Produktgemisch der Formel
wobei
die Reste R47 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten,
wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R47 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R47 C1-C20-Acyl darstellen oder
wobei
R48 und R51 unabhängig voneinander C1-C10-Alkylen darstellen,
die Reste R49 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C10-Alkyl darstellen,
R50 C1-C10-Alkyl darstellt, R52 C1-C10-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) darstellt, und
n8 eine Zahl von 3 bis 50 ist,
mit der Maßgabe, daß mindestens 50% der Reste R52 eine Gruppe der Formel (IV) bedeu­ ten, wobei 5 bis 85% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R10 C1-C20-Acyl darstellen.
Beispiele für Alkyl mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n- Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3- Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1- Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3- Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5- Hexamethylhexyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Eico­ syl, Docosyl und Triacontyl. Eine der bevorzugten Bedeutungen von R23 und R27 ist C1-C25- Alkyl, insbesondere C15-C25-Alkyl, zum Beispiel Hexadecyl und C18-C22-Alkyl. Eine der bevor­ zugten Bedeutungen von R25 ist C1-C25-Alkyl, insbesondere Octadecyl. Eine der bevorzugten Bedeutungen von R8 und R19 ist C1-C4-Alkyl, insbesondere n-Butyl.
Beispiele für C1-C4-Alkoxy sind Methoxy, Ethoxy, Propoxy und Butoxy.
Beispiele für C3-C6-Alkenyl sind Allyl, 2-Methallyl, Butenyl, Pentenyl und Hexenyl. Allyl ist be­ vorzugt. Das Kohlenstoffatom in Stellung 1 ist vorzugsweise gesättigt.
Beispiele für C5-C12-Cycloalkyl sind Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl und Cy­ clododecyl. C5-C8-Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl, ist bevorzugt.
C1-C4-Alkyl-substituiertes C5-C12-Cycloalkyl ist zum Beispiel Methylcyclohexyl oder Dime­ thylcyclohexyl.
-OH- und/oder C1-C10-Alkyl-substituiertes Phenyl ist zum Beispiel Methylphenyl, Dimethyl­ phenyl, Trimethylphenyl, tert-Butylphenyl oder 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl.
Beispiele für C7-C9-Phenylalkyl sind Benzyl und Phenylethyl.
C7-C9-Phenylalkyl, das an dem Phenylrest mit -OH und/oder mit Alkyl, das bis zu 10 Kohlen­ stoffatome aufweist, substituiert ist, ist zum Beispiel Methylbenzyl, Dimethylbenzyl, Trime­ thylbenzyl, tert-Butylbenzyl oder 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl.
C1-C20-Acyl (z. B. C2-C20-Acyl) ist vorzugsweise C1-C20-Alkanoyl oder C2-C20-Alkanoyl, C3-C20- Alkenoyl oder Benzoyl. Beispiele sind Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Pentanoyl, Hexa­ noyl, Octanoyl, Benzoyl, Acryloyl und Crotonoyl. C1-C10-Acyl (z. B. C2-C10-Acyl), insbesondere C1-C8-Acyl oder C2-C8-Acyl, wie C1-C8-Alkanoyl oder C2-C8-Alkanoyl, C3-C8-Alkenoyl oder Benzoyl, insbesondere Acetyl ist bevorzugt.
Beispiele für (C1-C8-Alkoxy)carbonyl sind Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycar­ bonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Hexoxycarbonyl, Heptoxycarbonyl und Octoxycar­ bonyl. Eine der bevorzugten Bedeutungen von A ist (C1-C2-Alkoxy)carbonyl.
Ein besonders bevorzugtes Beispiel für (C5-C12-Cycloalkoxy)Carbonyl ist Cyclohexoxycar­ bonyl.
Beispiele für (C1-C8-Alkyl)aminocarbonyl sind Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Propylaminocarbonyl, Butylaminocarbonyl, Pentylaminocarbonyl, Hexylaminocarbonyl, Hep­ tylaminocarbonyl und Octylaminocarbonyl. (C1-C4-Alkyl)aminocarbonyl ist bevorzugt.
Ein besonders bevorzugtes Beispiel für (C5-C12-Cycloalkyl)aminocarbonyl ist Cyclohexylami­ nocarbonyl.
Ein besonders bevorzugtes Beispiel für (C7-C9-Phenylalkyl)aminocarbonyl ist Benzylamino­ carbonyl.
Beispiele für Alkylen mit bis zu 22 Kohlenstoffatomen sind Methylen, Ethylen, Propylen, Tri­ methylen, Tetramethylen, Pentamethylen, 2,2-Dimethyltrimethylen, Hexamethylen, Trime­ thylhexamethylen, Octamethylen und Decamethylen. R12 ist vorzugsweise Hexamethylen, R36 und R38 sind vorzugsweise Methylen, R39 ist vorzugsweise 2,2-Dimethylethylen und R40 1,1-Dimethylethylen.
Ein Beispiel für C4-C10-Alkantetrayl ist 1,2,3,4-Butantetrayl.
Ein Beispiel für Bis{(C1-C20-alkyl)oxycarbonyl}-C4-C10alkantetrayl ist Bis{tridecyloxycarbonyl}- butantetrayl.
Ein Beispiel für C5-C7-Cycloalkylen ist Cyclohexylen.
Ein Beispiel für C1-C4-Alkylendi(C5-C7-cycloalkylen) ist Methylendicyclohexylen.
Ein Beispiel für Phenylendi(C1-C4-alkylen) ist Phenylendimethylen.
Wenn die Reste R11, R12 und R13 zusammen mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, ist der sich ergebende Ring zum Beispiel
Ein 6-gliedriger heterocyclischer Ring ist bevorzugt.
Wenn die Reste R14 und R15 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, ist der sich ergebende Ring zum Beispiel 1-Pyrrolidyl, Piperidino, Morpholino, 1-Piperazinyl, 4-Methyl-1-piperazinyl, 1-He­ xahydroazepinyl, 5,5,7-Trimethyl-1-homopiperazinyl oder 4,5,5,7-Tetramethyl-1-homopipe­ razinyl. Morpholino ist besonders bevorzugt.
Eine der bevorzugten Bedeutungen für R23 und R27 ist Phenyl.
Y2 und R37 sind vorzugsweise eine direkte Bindung.
Eine der bevorzugten Bedeutungen für Y1 und Y3 ist Wasserstoff.
Eine bevorzugte Bedeutung der Gruppe
insbesondere
n2 ist vorzugsweise 2-25.
n3 ist vorzugsweise 2-25, insbesondere 2-20 oder 2-10.
n4', n4" und n4''' sind vorzugsweise 2-4.
n5 ist vorzugsweise 2-25, insbesondere 2-20 oder 2-10.
n6 ist vorzugsweise 2-25, insbesondere 2-20 oder 2-10.
n7 ist vorzugsweise 1-25, insbesondere 1-20 oder 1-10.
n8 ist vorzugsweise 3-25, insbesondere 3-20.
Ein Produkt, das von Interesse ist, ist jenes, worin
n1 2 oder 4 ist,
wenn n1 2 ist, R2 C2-C10-Alkylen oder Bis{C1-C15-alkyl}oxycarbonyl darstellt, und
wenn n1 4 ist, R2 1,2,3,4-Butantetrayl darstellt;
R3 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C20-Acyl darstellen,
R4, R5 und R6 unabhängig voneinander C2-C6-Alkylen darstellen, und
R8 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, Methyl-substituiertes C5-C8-Cycloalkyl, Phe­ nyl, C7-C9-Phenylalkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) darstellt;
R11, R13, R14 und R15 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, Methyl-substituiertes C5-C8-Cycloalkyl, Phenyl, C7-C9-Phenylalkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) darstellen oder die Reste R14 und R15 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden,
R12 C2-C10-Alkylen darstellt, und
n2 eine Zahl von 2 bis 25 ist;
R16 C1-C4-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl oder Phenyl darstellt,
R11 C3-C6-Alkylen darstellt, und
n3 eine Zahl von 2 bis 25 ist;
n'4, n"4 und n'''4 unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 2 bis 4 sind, und
R19 C1-C4-Alkyl darstellt;
R21 und R26 unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine Gruppe -N(Y1)-CO-Y2- CO-N(Y3)- darstellen,
Y1 und Y3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen,
Y2 eine direkte Bindung darstellt,
R23 und R27 C1-C25-Alkyl oder Phenyl darstellen,
R24 und R28 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen,
R25 C1-C25-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) darstellt, und
n5 eine Zahl von 2 bis 25 ist;
R29 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy darstellt;
n6 eine Zahl von 2 bis 25 ist;
die Reste R33 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen, und
die Reste R34 und R35 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl darstellen;
R36, R38, R39 und R40 unabhängig voneinander C1-C4-Alkylen darstellen,
R37 eine direkte Bindung darstellt, und
n7 eine Zahl von 1 bis 25 ist;
R43 C2-C6-Alkylen, Cyclohexylen oder Phenylen darstellt;
die Reste R45 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen, und
R46 C2-C6-Alkylen darstellt; und
R48 und R51 unabhängig voneinander C1-C6-Alkylen darstellen,
die Reste R49 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen,
R50 C1-C4-Alkyl darstellt,
R52 C1-C4-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) darstellt, und
n8 eine Zahl von 3 bis 25 ist.
Ein Produkt, das eine bevorzugte Ausführungsform betrifft, ist jenes entsprechend
a) einem Produktgemisch der Formel
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R1 Wasserstoff oder Methyl darstellen und
die übrigen Reste R1 C1-C10-Acyl darstellen;
einem Produktgemisch der Formel
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R1 Wasserstoff oder Methyl darstellen und
die übrigen Reste R1 C1-C10-Acyl darstellen; oder
einem Produktgemisch der Formel
worin zwei der Reste R*-COO-C13H27 darstellen, und zwei der Reste R* eine Gruppe
bedeuten, wobei 5 bis 85% der Ge­ samtsumme der Reste R1 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R1 C1-C10- Acyl darstellen;
b) einem Produktgemisch der Formel (II-a)
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R9 Wasserstoff oder Methyl darstellen und
die übrigen Reste R9 C1-C10-Acyl darstellen;
c) einem Produktgemisch der Formel (V-a)
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R9 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R9 C1-C10-Acyl darstellen;
d) der Formel (VI-a), (VI-b), (VI-c), (VI-d) oder (VI-e)
worin 5 bis 85% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen
und die übrigen Reste R10 C1-C10-Acyl darstellen;
e) der Formel (VII-a)
worin 5 bis 85% der Reste R18 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R18 C1-C10-Acyl darstellen;
f) einem Produkt, erhältlich durch Umsetzen einer Verbindung, erhalten durch Umsetzung zwischen einem Polyamin der Formel (VIIIa-1) und Cyanursäurechlorid, mit einer Verbin­ dung der Formel (VIIIb-1) oder einem Gemisch der Verbindungen (VIIIb-1) und (VIIIb*-1) zu einem Zwischenprodukt
mit der Maßgabe, daß in dem Gemisch der Verbindungen (VIIIb-1) und (VIIIb*-1) minde­ stens 15% der Verbindung (VIIIb-1) vorliegen;
und anschließende Acylierung der Gruppen der Formel (A-1-a), die in dem Zwischenprodukt vorliegen,
in einem Verhältnis, so daß man ein Produkt erhält, das 15 bis 95% der Gruppen der For­ mel (A-2-1)
und 5 bis 85% der Gruppen der Formel (A-1-a) und/oder (A-1-b-1) enthält,
bezogen auf die Gesamtsumme der Gruppen (A-1-a), (A-1-b-1) und (A-2-1);
g) der Formel (IX-a), (IX-b) oder (IX-c)
worin 5 bis 85% der Reste R10 und R22 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R10 und R22 C1-C10-Acyl darstellen;
h) einem Produktgemisch der Formel (X-a)
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R30 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R30 C1-C10-Acyl darstellen;
i) der Formel (XI1), worin 5 bis 85% der Reste R31 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R31 C1-C10-Acyl darstellen;
j) einem Produktgemisch der Formel (XII-a)
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R32 Wasserstoff oder Methyl darstellen und
die übrigen Reste R32 C1-C10-Acyl darstellen;
k) der Formel (XIII-a)
worin 5 bis 85% der Reste R41 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen
und die übrigen Reste R41 C1-C10-Acyl darstellen;
l) einem Produktgemisch der Formel (XIV-a)
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R9 Wasserstoff oder Methyl darstellen und
die übrigen Reste R9 C1-C10-Acyl darstellen;
m) einem Produktgemisch der Formel (XVI-a)
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R42 Wasserstoff oder Methyl darstellen und
die übrigen Reste R42 C1-C10-Acyl darstellen; und die Reste R43* C1-C10-Acyl darstellen;
n) einem Produktgemisch der Formel (XVII-a)
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R44 Wasserstoff oder Methyl darstellen und
die übrigen Reste R44 C1-C10-Acyl darstellen;
o) einem Produktgemisch der Formel (XVIII), worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R47 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R47 C1-C10-Acyl darstellen; oder
p) der Formel (XIX-a)
worin die Reste R52 unabhängig voneinander Ethyl oder eine Gruppe der Formel (IV) dar­ stellen,
mit den Maßgaben, daß (1) mindestens 50% der Reste R52 eine Gruppe der Formel (IV) sind, wobei R10 Wasserstoff, Methyl oder C1-C10-Acyl darstellt, und die übrigen Reste R52 Ethyl darstellen und (2) 5 bis 85; % der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R10 C1-C10-Acyl darstellen.
Ein Produkt, das eine weiterhin bevorzugte Ausführungsform betrifft, ist jenes entsprechend
a) einem Produktgemisch der Formel (I-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R1 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R1 C1-C10-Acyl darstellen;
einem Produktgemisch der Formel (I-b),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R1 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R1 C1-C10-Acyl darstellen; oder
einem Produktgemisch der Formel (I-c),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R1 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R1 C1-C10-Acyl darstellen;
b) einem Produktgemisch der Formel (II-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R9 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R9 C1-C10-Acyl darstellen;
c) einem Produktgemisch der Formel (V-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R9 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R9 C1-C10-Acyl darstellen;
d) der Formel (VI-a), (VI-b), (VI-c), (VI-d) oder (VI-e),
worin 20 bis 70% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R10 C1-C10-Acyl darstellen;
e) der Formel (VII-a),
worin 20 bis 70% der Reste R18 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R18 C1-C10-Acyl darstellen;
f) einem Produkt, erhältlich durch Umsetzen einer Verbindung, erhalten durch Umsetzung zwischen einem Polyamin der Formel (VIIIa-1) und Cyanursäurechlorid, mit einer Verbin­ dung der Formel (VIIIb-1) oder einem Gemisch der Verbindungen (VIIIb-1) und (VIIIb*-1) zu einem Zwischenprodukt,
mit der Maßgabe, daß in dem Gemisch der Verbindungen (VIIIb-1) und (VIIIb*-1) minde­ stens 30% der Verbindung (VIIIb-1) vorliegen;
und anschließende Acylierung der Gruppen der Formel (A-1-a), die in dem Zwischenprodukt vorliegen, in einem Verhältnis, so daß man ein Produkt erhält, das 30 bis 80% der Gruppen der Formel (A-2-1) und 20 bis 70% der Gruppen der Formel (A-1-a) und/oder (A-1-b-1), be­ zogen auf die Gesamtsumme der Gruppen (A-1-a), (A-1-b-1) und (A-2-1), enthält;
g) der Formel (IX-a), (IX-b) oder (IX-c),
worin 20 bis 70% der Reste R10 und R22 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R10 und R22 C1-C10-Acyl darstellen;
h) einem Produktgemisch der Formel (X-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R30 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R30 C1-C10-Acyl darstellen;
i) der Formel (XI),
worin 20 bis 70% der Reste R31 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R31 C1-C10-Acyl darstellen;
j) einem Produktgemisch der Formel (XII-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R32 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R32 C1-C10-Acyl darstellen;
k) der Formel (XIII-a),
worin 20 bis 70% der Reste R41 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R41 C1-C10-Acyl darstellen;
l) einem Produktgemisch der Formel (XIV-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R9 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R9 C1-C10-Acyl darstellen;
m) einem Produktgemisch der Formel (XVI-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R42 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R42 C1-C10-Acyl darstellen;
n) einem Produktgemisch der Formel (XVII-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R44 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R44 C1-C10-Acyl darstellen;
o) einem Produktgemisch der Formel (XVIII), worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Re­ ste R47 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R47 C1-C10-Acyl darstellen; oder
p) der Formel (XIX-a),
worin 20 bis 70% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R10 C1-C10-Acyl darstellen.
Ein Produkt, das eine besonders bevorzugte Ausführungsform betrifft, ist jenes entsprechend
a) einem Produktgemisch der Formel (I-a),
worin 15 bis 30% der Gesamtsumme der Reste R1 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R1 C1-C10-Acyl darstellen;
b) einem Produktgemisch der Formel (II-a),
worin 30 bis 50% der Gesamtsumme der Reste R9 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R9 C1-C10-Acyl darstellen;
d) der Formel (VI-a),
worin 15 bis 85% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R10 C1-C10-Acyl darstellen; oder
der Formel (VI-b) oder (VI-c),
worin 15 bis 60% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R10 C1-C10-Acyl darstellen;
e) der Formel (VII-a),
worin 15 bis 35% der Reste R18 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R18 C1-C10-Acyl darstellen;
f) einem Produkt, erhältlich durch Umsetzen einer Verbindung, erhalten durch Umsetzung zwischen einem Polyamin der Formel (VIIIa-1) und Cyanursäurechlorid, mit einer Verbin­ dung der Formel (VIIIb-1) oder einem Gemisch der Verbindungen (VIIIb-1) und (VIIIb*-1) zu einem Zwischenprodukt,
mit der Maßgabe, daß in dem Gemisch der Verbindungen (VIIIb-1) und (VIIIb*-1) minde­ stens 50% der Verbindung (VIIIb-1) vorliegen;
und anschließende Acylierung der Gruppen der Formel (A-1-a), die in dem Zwischenprodukt vorliegen, in einem Verhältnis, so daß man ein Produkt erhält, das 50 bis 70% der Gruppen der Formel (A-2-1) und 30 bis 50% der Gruppen der Formel (A-1-a) und/oder (A-1-b-1), bezogen auf die Gesamtsumme der Gruppen (A-1-a), (A-1-b-1) und (A-2-1), enthält;
k) der Formel (XIII-a),
worin 15 bis 30% der Reste R41 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R41 C1-C10-Acyl darstellen; oder
m) einem Produktgemisch der Formel (XVI-a),
worin 30 bis 50% der Gesamtsumme der Reste R42 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R42 C1-C10-Acyl darstellen.
Ein Produkt, worin die Bedeutung von C1-C10-Acyl Acetyl ist, ist insbesondere bevorzugt.
Ein Produkt, das der Formel (VI-a) entspricht, worin 40 bis 60%, z. B. 25 bis 50%, der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen, ist ebenfalls bevorzugt.
Ein Produkt, das der Formel (VI-a) entspricht, worin 40 bis 60%, z. B. 25 bis 50%, der Reste R10 Wasserstoff darstellen und die übrigen Reste Ria Acetyl sind, ist besonders bevorzugt.
Die vorstehend unter a) bis p) beschriebenen Produkte können zum Beispiel durch das nachstehend unter "Beispiel für ein Herstellungsverfahren" ausgewiesene Verfahren unter Verwendung der entsprechenden 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-Derivate (unsubstituierter Stickstoff in den 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl-Gruppen) als Ausgangsverbindungen her­ gestellt werden. Die 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-Derivate sind im wesentlichen bekannt (ei­ nige sind im Handel erhältlich) und können durch bekannte Verfahren, wie zum Beispiel in US-A-3 640 928, US-A-4 108 829, US-A-3 925 376, US-A-4 086 204, EP-A-782 994, EP-A-850 938, US-A-4 331 586, US-A-5 051 458, US-A-4 477 615 und Chemical Abstracts - CAS Nr. 136504-96-6, US-A-4 857 595, DD-A-262 439 (Derwent 89-122983/17, Chemical Ab­ stracts 111: 58964u), WO-A-94/12544 (Derwent 94-177274/22), GB-A-2 269 819, US-A-4 340 534, EP-A-172 413, US-A-4 529 760, US-A-5 182 390 (Chemical Abstracts - CAS Nr. 144923-25-1), US-A-4 976 889, SU-A-768 175 (Derwent 88-138,751/20), US-A-4 769 457 und DE-A-27 48 362 (Derwent 35517B/19) beschrieben, hergestellt werden.
Das zu vorstehendem Punkt f) gehörende 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-Derivat-Zwischen­ produkt kann in Analogie zu bekannten Verfahren, zum Beispiel durch Umsetzung zwischen einem Polyamin der Formel (VIIIa) mit Cyanursäurechlorid in einem Molverhältnis von 1 : 2 bis 1 : 4 in Gegenwart von wasserfreiem Lithiumcarbonat, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat in einem organischen Lösungsmittel, wie 1,2-Dichlorethan, Toluol, Xylol, Benzol, Dioxan oder tert-Amylalkohol, bei einer Temperatur von -20°C bis +10°C, vorzugsweise von -10°C bis +10°C, insbesondere von 0°C bis +10°C, für 2 bis 8 Stunden und dann Umsetzen des sich ergebenden Produkts mit einem 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamin der Formel (VIIIb) hergestellt werden. Das angewendete Molverhältnis von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamin zu dem Polyamin der Formel (VIIIa) ist zum Beispiel 4 : 1 bis 8 : 1. Die Menge an 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidylamin kann in einem Schritt oder in zwei oder mehreren Portionen in einem Zeitraum von einigen Stunden zugegeben werden.
Das Verhältnis von Polyamin der Formel (VIIIa) zu Cyanursäurechlorid zu 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidylamin der Formel (VIIIb) ist vorzugsweise 1 : 3 : 5 bis 1 : 3 : 6.
Das nachstehende Beispiel weist ein mögliches Herstellungsverfahren des zu vorstehendem Punkt f) gehörenden bevorzugten 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-Derivat-Zwischenprodukts aus.
Beispiel
23,6 g (0,128 Mol) Cyanursäurechlorid, 7,43 g (0,0426 Mol) N,N'-Bis[3- aminopropyl]ethylendiamin und 18 g (0,13 Mol) wasserfreies Kaliumcarbonat werden in 250 ml 1,2-Dichlorethan bei 5°C 3 Stunden unter Rühren umgesetzt. Das Gemisch wird für wei­ tere 4 Stunden auf Raumtemperatur erhitzt. 27,2 g (0,128 Mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4- piperidyl)butylamin werden zugegeben und das erhaltene Gemisch wird 2 Stunden auf 60°C erhitzt. Weitere 18 g (0,13 Mol) wasserfreies Kaliumcarbonat werden zugegeben und das Gemisch wird weitere 6 Stunden auf 60°C erhitzt. Das Lösungsmittel wird unter leichtem Va­ kuum (200 mBar) abdestilliert und durch Xylol ersetzt. 18,2 g (0,085 Mol) N-(2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl)butylamin und 5,2 g (0,13 Mol) vermahlenes Natriumhydroxid wer­ den zugegeben und das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden unter Rückfluß und für weitere 12 Stunden erhitzt, wobei das bei der Reaktion erzeugte Wasser durch azeotrope Destillation entfernt wird. Das Gemisch wird filtriert. Die Lösung wird mit Wasser gewaschen und über Na2SO4 getrocknet. Das Lösungsmittel wird verdampft und der Rückstand wird im Va­ kuum (0,1 mBar) bei 120-130°C getrocknet. Das gewünschte Produkt wird als ein farbloses Harz erhalten.
Im allgemeinen kann ein zu vorstehendem Punkt f) gehörendes 2,2,6,6-Tetramethyl­ piperidin-Derivat-Zwischenprodukt zum Beispiel durch eine Verbindung der Formel (VIII-1), (VIII-2) oder (VIII-3) wiedergegeben werden. Es kann ebenfalls als ein Gemisch dieser drei Verbindungen vorliegen.
Eine bevorzugte Bedeutung der Formel (VIII-1) ist
Eine bevorzugte Bedeutung der Formel (VIII-2) ist
Eine bevorzugte Bedeutung der Formel (VIII-3) ist
In den vorstehenden Formeln (VIII-1) bis (VIII-3), ist n4 vorzugsweise 1 bis 20, z. B. 2 bis 20.
Bevorzugte im Handel erhältliche Ausgangsmaterialien für die Herstellung der vorstehend unter Punkten a) bis b), d) bis g), 1) bis k) und m) bis p) gezeigten Verbindungen sind ®TINUVIN 770, ®MARK LA 57, ®MARK LA 67, ®CHIMASSORB 905, ®CHIMASSORB 2020, ®CHIMASSORB 944, ®CYASORB UV 3346, ®DASTIB 1082, ®UVASIL 299, ®UVASORB HA 88, ®UVINUL 5050 H, ®LICHTSCHUTZSTOFF UV 31, ®LUCHEM HA-B 18, ®HOSTAVIN N 30, ®SUMISORB TM 61, ®MARK LA 68, ®UVINUL 4050 H, ®DIACETAM 5, ®UVINUL 4049 und ®FERRO AM 806.
Besonders bevorzugte Ausgangsmaterialien sind die in EP-A-850 938 offenbarten Produkte, insbesondere die in BEISPIELEN 1 bis 7, insbesondere BEISPIEL 1 hierin offenbarten Pro­ dukte. EP-A-850 938, das der US Patent-Anmeldung Nr. 08/994 977, eingereicht am 19. Dezember 1997, äquivalent ist, wird durch Hinweis hierin einbezogen.
Weitere besonders bevorzugte Ausgangsmaterialien sind die in EP-A-782 994 offenbarten Produkte, insbesondere die hierin in BEISPIELEN 1 bis 12, insbesondere BEISPIEL 10 of­ fenbarten Produkte. EP-A-782 994, das der US Patentanmeldung Nr. 08/756 225, einge­ reicht am 25. November 1996 entspricht, wird ebenfalls durch Hinweis hierin einbezogen.
Insbesondere können jene Produkte, die im wesentlichen aus EP-A-850 938 bekannt sind, die der nachstehenden Formel (VI*) entsprechen, als Ausgangsmaterialien angegeben wer­ den.
worin n2 eine Zahl von 2 bis 14, insbesondere eine Zahl von 2 bis 6, ist,
die Reste R11, R12, R14 und R15 unabhängig voneinander wie vorstehend definiert sind, und die Reste A unabhängig voneinander C1-C20-Acyl, (C1-C8-Alkoxy)carbonyl, (C5-C12- Cycloalkoxy)carbonyl, (C1-C8-Alkyl)aminocarbonyl, (C5-C12-Cycloalkyl)aminocarbonyl, (C7-C9- Phenylalkyl)aminocarbonyl, C1-C8-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl substituiert ist; C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl substituiert ist; oder -CH2CN; insbesondere C1-C20- Acyl, insbesondere C1-C8-Acyl, darstellen.
Verschiedene Beispiele für die vorstehend angegebenen chemischen Bedeutungen sind weiter oben angeführt.
Besonders bevorzugt sind jene Produkte der Formel (VI*), die eine enge, gut definierte Mo­ lekulargewichtsverteilung aufweisen.
Die Polydispersität weist die Molekulargewichtsverteilung einer polymeren Verbindung aus. In der vorliegenden Anmeldung ist die Polydispersität das Verhältnis von gewichtsmittlerem (Mw) und zahlenmittlerem (Mn) Molekulargewicht. Ein Wert von Mw/Mn gleich 1 bedeu­ tet, daß die Verbindung monodispers ist und nur ein Molekulargewicht und keine Molekular­ gewichtsverteilung aufweist. Eine enge Molekulargewichtsverteilung ist durch eine Polydis­ persität (Mw/Mn) nahe 1 gekennzeichnet.
Weiterhin können jene Produkte, die im wesentlichen aus EP-A-782 994 bekannt sind, die der nachstehenden Formel (VI**) entsprechen, als Ausgangsmaterialien angegeben werden.
worin n6 eine Zahl von 2 bis 14, insbesondere eine Zahl von 2 bis 6, ist,
R11, R12, R14 und R15 wie vorstehend definiert sind,
die Reste R14' unabhängig voneinander eine der für R14 angegebenen Bedeutungen aufwei­ sen,
die Reste R15' unabhängig voneinander eine der für R15 angegebenen Bedeutungen aufwei­ sen, und
die Gruppen -N(R14')(R15') gleich oder verschieden sind.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind alle Gruppen -N(R14')(R15') -N(C1-C12- Alkyl)2, insbesondere -N(C4H9)2 und alle Gruppen -N(R14)(R15) sind
Die Ausgangsmaterialien der Formel (VI*) oder (VI**) weisen vorzugsweise eine Polydisper­ sität von 1 bis 1,7, 1 bis 1,65, 1 bis 1,6, 1 bis 1,55, 1 bis 1,5, 1 bis 1,45, 1,1 bis 1,7, 1,1 bis 1,65, 1,1 bis 1,6, 1,1 bis 1,55, 1,1 bis 1,5, 1,1 bis 1,45, 1,2 bis 1,7, 1,2 bis 1,65, 1,2 bis 1,6, 1,2 bis 1,55, 1,2 bis 1,5, oder 1,2 bis 1,45 auf. Eine Polydispersität von 1,1 bis 1,5 ist beson­ ders bevorzugt.
GPC (Gelpermeationschromatographie) wird als ein analytisches Verfahren zum Trennen von Molekülen aufgrund ihres Größenunterschieds und zur Gewinnung von Molekularge­ wichtsmitteln (Mw, Mn) oder Informationen über die Molekulargewichtsverteilung von Poly­ meren verwendet.
Die Technik ist gut bekannt und beispielsweise in "Modern Size - Exclusion Liquid Chroma­ tography" von W. W. Yan et al., herausgegeben von J. Wiley & Sons, N. Y., USA, 1979, Seiten 4-8, 249-283 und 315-340 beschrieben.
Die GPC-Analysen dieser Anmeldung werden mit einem GPC-Chromatographen ®Perkin- Elmer LC 250, ausgestattet mit ®Perkin-Elmer-RI-Detector LC 30 und mit ®Perkin-Elmer- Oven LC 101, ausgeführt.
Alle Analysen werden bei 45°C unter Verwendung von drei Säulen PLGEL 3 µm Mixed E 300 mm Länge × 7,5 mm i. D. (von Polymers Laboratories Ltd. Shropshire, GB) ausgeführt.
Tetrahydrofuran wird als Elutionsmittel (Fließgeschwindigkeit 0,40 ml/min) verwendet und die Proben werden in Tetrahydrofuran (2%) (% Gewicht/Volumen) gelöst.
BEISPIEL EINES HERSTELLUNGSVERFAHRENS
Die vorstehend unter a) bis q) beschriebenen Produkte können in Analogie zu bekannten Verfahren zum Beispiel durch Behandeln der vorstehend erwähnten 2,2,6,6- Tetramethylpiperidin-Derivat-Ausgangsmaterialien mit einem Acylierungsmittel, wie einem Acylchlorid, einem organischen Anhydrid, einer Carbonsäure oder einem Carbonsäureester hergestellt werden. Ein bevorzugtes Acylierungsmittel ist ein organisches Anhydrid, insbe­ sondere Acetanhydrid. Das Molverhältnis zwischen den 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl- Gruppen in dem Ausgangsmaterial und dem Acylierungsmittel hängt von dem gewünschten Acylierungsgrad in dem Endprodukt ab. Um 50% der ursprünglichen 2,2,6,6-Tetramethyl-4- piperidyl-Gruppen in einer Verbindung zu acylieren, werden vorzugsweise 0,6 Äquivalente Acylierungsmittel für ein Äquivalent zu acylierender 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl-Gruppe verwendet. Die Reaktion wird zweckmäßigerweise in einem inerten organischen Lösungs­ mittel, zum Beispiel Toluol, Xylol, Benzol, n-Hexan, einem Ether, Tetrahydrofuran, Chloro­ form oder Dichlormethan, ausgeführt. Bevorzugte Lösungsmittel sind Xylol und Toluol. Die Temperatur ist vorzugsweise 0° bis 140°C, in Abhängigkeit von dem ausgewählten Acylie­ rungsmittel. Wenn das Acylierungsmittel ein organisches Anhydrid ist, ist eine Temperatur von 80° bis 135°C bevorzugt.
Gemäß einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform wird die Acylie­ rung des geeigneten Ausgangsmaterials unter Verwendung von Carbonsäureanhydrid, ins­ besondere Acetanhydrid, ausgeführt. Gemäß diesem Verfahren können nur höchstens 50% der 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl <NH-Gruppen acyliert werden, da die anderen 50% die­ ser <NH-Gruppen mit der freigesetzen Carbonsäure ein Salz bilden. Nach Neutralisieren mit einer geeigneten Base, z. B. NaOH, werden die entsprechenden freien 2, 2,6,6-Tetramethyl- 4-piperidyl-Gruppen aus dem Salz erhalten. Nach Isolierung kann das erhaltene Produkt in einem zweiten Schritt mit weiterem Carbonsäureanhydrid zu einem Produkt mit einem höhe­ ren Acylierungsgrad umgesetzt werden, welches seinerseits wiederum mit Carbonsäure­ ananhydrid zu einem Produkt mit einem noch höheren Acylierungsgrad umgesetzt werden kann und so weiter. Dieses Verfahren wird im weiteren z. B. in den vorliegenden BEISPIELEN 1B und 2 genauer erläutert.
Deshalb betrifft eine bevorzugte Ausführungsform dieser Erfindung auch ein Produkt, ent­ haltend 5 bis 85% einer Gruppe (A-1-a) und/oder (A-1-b)
und 15 bis 95% einer Gruppe (A-2-a),
wobei die Gesamtsumme der Gruppen (A-1-a), (A-1-b) und (A-2-a) 100% ist;
erhältlich
(1) durch Umsetzen eines geeigneten Ausgangsmaterials, enthaltend zwei oder mehrere Gruppen der Formel (A-1-a)
mit C2-C40-Carbonsäureanhydrid in einem Molverhältnis von bis zu 0,6 Äquivalenten C2-C40- Carbonsäureanhydrid pro 1 Äquivalent Gruppen der Formel (A-1-a) unter Gewinnung eines Zwischenprodukts, das Gruppen der Formel (A-2-a)
und Gruppen der Formel (A-2-b)
in einem Molverhältnis von etwa 1 : 1 enthält,
Umsetzen dieses Zwischenprodukts mit einer Base, z. B. einer wässerigen NaOH-Lösung, um die Gruppen der Formel (A-2-b) zu Gruppen der Formel (A-1-a) umzuwandeln, und Iso­ lieren des erhaltenen Produkts; und
(2) gegebenenfalls Wiederholen von Schritt (1) bis der gewünschte Acylierungsgrad erhalten wird.
In den vorstehenden Erläuterungen ist eine bevorzugte Bedeutung von C1-C20-Acyl C2-C20- Acyl oder C2-C10-Acyl oder C2-C8-Acyl und eine bevorzugte Bedeutung von C2-C40- Carbonsäureanhydrid ist C4-C40-Carbonsäureanhydrid oder C4-C20-Carbonsäureanhydrid oder C4-C16-Carbonsäureanhydrid.
Im allgemeinen hängt die Definition der Endgruppen, die die freien Valenzen in den Pro­ dukten der Formeln (VI), (VII), (VIII-1), (VIII-2), (VIII-3), (IX), (XI), (XIII) und (XIX) sättigen, von den zu ihrer Herstellung verwendeten Verfahren ab. Die Endgruppen können auch nach der Herstellung der Produkte modifiziert werden.
In den Produkten der Formel (VI) kann die an den Diaminorest gebundene Endgruppe zum Beispiel Wasserstoff, C1-C20-Acyl, (C1-C8-Alkoxy)carbonyl, (C5-C12-Cycloalkoxy)carbonyl, (C1-C8-Alkyl)aminocarbonyl, (C5-C12-Cycloalkyl)aminocarbonyl, (C7-C9-Phenylalkyl)amino­ carbonyl, C1-C8-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl substituiert ist; C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl substituiert ist; -CH2CN oder eine Gruppe der Formel
worin
die Reste R14' unabhängig voneinander eine der für R14 angegebenen Bedeutungen aufwei­ sen, und die Reste R15' unabhängig voneinander eine der für R15 angegebenen Bedeutun­ gen aufweisen, darstellen.
Die an den Triazinring gebundene Endgruppe kann zum Beispiel Halogen, z. B. Cl, oder eine Gruppe
sein, wobei A' Wasserstoff, C1-C20-Acyl, (C1-C8-Alkoxy)carbonyl, (C5-C12-Cycloalkoxy)- carbonyl, (C1-C8-Alkyl)aminocarbonyl, (C5-C12-Cycloalkyl)aminocarbonyl, (C7-C9-Phenylal­ kyl)aminocarbonyl, C1-C8-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4- Alkyl substituiert ist; C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl substituiert ist; -CH2CN oder eine Gruppe der Formel
worin
die Reste R14' unabhängig voneinander eine der für R14 angegebenen Bedeutungen aufwei­ sen, und die Reste R15' unabhängig voneinander eine der für R15 angegebenen Bedeutun­ gen aufweisen, darstellt.
Wenn die an den Triazinring gebundene Endgruppe Halogen bedeutet, ist es zum Beispiel vorteilhaft, sie durch -OH oder eine Aminogruppe zu ersetzen, wenn die Umsetzung beendet ist. Beispiele für Aminogruppen, die erwähnt werden können, sind Pyrrolidin-1-yl, Morpholi­ no, -NH2, -N(C1-C8-Alkyl)2 und -NR(C1-C8-Alkyl), worin R Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel (IV) darstellt.
In den Produkten der Formel (VII) kann zum Beispiel die an das Siliciumatom gebundene endständige Gruppe (R16)3Si-O- sein und die an das Sauerstoffatom gebundene Endgruppe kann zum Beispiel -Si(R16)3 sein.
Die Produkte der Formel (VII) können ebenfalls als cyclische Produkte vorliegen, wenn n3 eine Zahl von 3 bis 10 ist; in anderen Worten, die in der Strukturformel dargestellten freien Valenzen bilden in dem Fall eine direkte Bindung.
In den Zwischenprodukten der Formel (VIII-1), (VIII-2) und (VIII-3) ist zum Beispiel die an den Triazinring gebundene Endgruppe Cl oder eine Gruppe
und die an die Aminogruppe gebundene Endgruppe ist zum Beispiel Wasserstoff oder eine Gruppe
In den Produkten der Formel (IX) ist zum Beispiel die an den 2,5-Dioxopyrrolidinring gebun­ dene Endgruppe Wasserstoff und die an den Rest -C(R27(R28)- gebundene Endgruppe ist zum Beispiel
In den Produkten der Formel (XI) kann zum Beispiel die an den Dimethylenrest gebundene Endgruppe -OH sein und die an den Sauerstoff gebundene Endgruppe kann zum Beispiel Wasserstoff sein. Die Endgruppen können auch Polyetherreste sein.
In den Produkten der Formel (XIII) ist zum Beispiel die an den Carbonylrest gebundene Endgruppe
und die an den Sauerstoffrest gebundene Endgruppe ist zum Beispiel
In den Produkten der Formel (XIX) sind die Endgruppen zum Beispiel Wasserstoff.
Die erfindungsgemäßen Produkte sind sehr wirksam beim Verbessern der Licht-, Wärme- und Oxidationsbeständigkeit von organischen Materialien, insbesondere synthetischen Po­ lymeren und Copolymeren.
Beispiele für organische Materialien, die stabilisiert werden können, sind:
  • 1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, zum Beispiel Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise von Cyclopenten oder Norbornen, Polyethylen (das gegebe­ nenfalls vernetzt sein kann), zum Beispiel hochdichtes Polyethylen (HDPE), hochdichtes Polyethylen mit hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), hochdichtes Polyethylen mit sehr hohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), mitteldichtes Polyethylen (MDPE), niederdichtes Polyethylen (LDPE), linearniederdichtes Polyethylen (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE).
    Polyolefine, d. h. die Polymere der im vorangehenden Absatz beispielhaft angeführten Mo­ noolefine, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch verschiedene und ins­ bes 65216 00070 552 001000280000000200012000285916510500040 0002019959619 00004 65097ondere die nachstehenden Verfahren hergestellt werden:
    • a) Radikalische Polymerisation (normalerweise unter hohem Druck und bei erhöhter Temperatur).
    • b) Katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normaler­ weise eines oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Peri­ odensystems enthält. Diese Metalle weisen gewöhnlich einen oder mehr als einen Liganden auf, typischerweise Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sind. Diese Me­ tallkomplexe können in freier Form oder gebunden an Substrate, typischerweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliziumoxid, vorliegen. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können selbst bei der Polymerisation verwendet werden oder weitere Aktivatoren können angewendet werden, typischerweise Me­ tallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkylox­ ane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensy­ stems sind. Die Aktivatoren können geeigneterweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler (-Natta)-, TNZ- (DuPont), Me­ tallocen- oder Single-Site-Katalysatoren (SSC) genannt.
  • 2. Gemische von unter 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel Gemische von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (zum Beispiel PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von verschiedenen Arten von Polyethylen (zum Beispiel LDPE/HDPE).
  • 3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder mit anderen Vinylmono­ meren, zum Beispiel Ethylen/Propylen-Copolymere, linear niederdichtes Polyethylen (LLDPE) und Gemische davon mit niederdichtem Polyethylen (LDPE), Propylen/But-1-en- Copolymere, Propylen/Isobutylen-Copolymere, Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/He­ xen-Copolymere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copolymere, Ethy­ len/Octen-Copolymere, Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat- Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copoly­ mere und deren Salze (Ionomere) sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen; und Gemische von solchen Copolymeren miteinander und mit vorstehend in 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel Po­ lypropylenlEthylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Polyalkylen/Kohlenmonoxid-Copolymere und Gemische davon mit anderen Polymeren, zum Beispiel Polyamiden.
  • 4. Kohlenwasserstoffharze (zum Beispiel C5-C9) einschließlich hydrierter Modifizierungen da­ von (beispielsweise Klebrigmacher) und Gemische von Polyalkylenen und Stärke.
  • 5. Polystyrol, Poly(p-methylstyrol), Poly(α-methylstyrol).
  • 6. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acryl-Derivativen, zum Bei­ spiel Styrol/Butadien, Styrol/Acrylnitril, Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Butadien/Alkylacrylat, Styrol/Butadien/Alkylmethacrylat, Styrol/Maleinsäureanhydrid, Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Gemische mit hoher Schlagzähigkeit von Styrol-Copolymeren und anderem Polymer, zum Beispiel einem Polyacrylat, einem Dienpolymer oder einem Ethylen/Propylen/Dien-Ter­ polymer; und Blockcopolymere von Styrol, wie Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol.
  • 7. Pfropf-Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, zum Beispiel Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere; Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybu­ tadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäure­ anhydrid oder Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Alkylacrylate oder -methacrylate auf Polybutadien; Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Pro­ pylen/Dien-Terpolymeren; Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkyl­ methacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat/Butadien-Copolymeren sowie Gemische da­ von mit den unter 6) aufgeführten Copolymeren, zum Beispiel die Copolymer-Gemische, die als ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind.
  • 8. Halogen-enthaltende Polymere, wie Polychloropren, chlorierte Kautschuke, chloriertes und bromiertes Copolymer von Isobutylen-Isopren (Halogenbutyl-Kautschuk), chloriertes oder sulfochloriertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und Copolymere, insbesondere Polymere von Halogen-enthaltenden Vinylverbindungen, zum Beispiel Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Po­ lyvinylidenfluorid, sowie Copolymere davon, wie Vinylchlorid/Vinylidenchlorid, Vinylchlorid/Vi­ nylacetat oder Vinylidenchlorid/Vinylacetat-Copolymere.
  • 9. Polymere, abgeleitet von a,β-ungesättigten Säuren und Derivaten davon, wie Polyacry­ late und Polymethacrylate; Polymethylmethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile, schlagmodifiziert mit Essigsäurebutylester.
  • 10. Copolymere der unter 9) erwähnten Monomere miteinander oder mit anderen ungesät­ tigten Monomeren, zum Beispiel Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Alkylacrylat- Copolymere, Acrylnitril/Alkoxyalkylacrylat- oder Acrylnitril/Vinylhalogenid-Copolymer oder Acrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Terpolymere.
  • 11. Polymere, abgeleitet von ungesättigten Alkoholen und Aminen oder den Acyl-Derivaten oder Acetalen davon, zum Beispiel Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylstearat, Po­ lyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit unter 1) vorstehend erwähnten Olefinen.
  • 12. Homopolymere und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglycole, Poly­ ethylenoxid, Polypropylenoxid oder Copolymere davon mit Bisglycidylethern.
  • 13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen und jene Polyoxymethylene, die Ethylenoxid als ein Comonomer enthalten; Polyacetale, modifiziert mit thermoplastischen Polyurethanen, Acry­ laten oder MBS.
  • 14. Polyphenylenoxide und -sulfide und Gemische von Polyphenylenoxiden mit Styrolpoly­ meren oder -polyamiden.
  • 15. Polyurethane, abgeleitet von Hydroxyl-endständigen Polyethern, Polyestern oder Poly­ butadienen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten andererseits, sowie Vorstufen davon.
  • 16. Polyamide und Copolyamide, abgeleitet von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen, zum Beispiel Polyamid 4, Po­ lyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide, ausgehend von m-Xyloldiamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Isophthal- oder/und Terephthalsäure und mit oder ohne ein Ela­ stomer als Modifizierungsmittel, zum Beispiel Poly-2,4,4,-trimethylhexamethylenterephthal­ amid oder Poly-m-phenylenisophthalamid; und auch Blockcopolymere von den vorstehend erwähnten Polyamiden mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch ge­ bundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, beispielsweise mit Polyethy­ lenglycol, Polypropylenglycol oder Polytetramethylenglycol; sowie Polyamide oder Copoly­ amide, modifiziert mit EPDM oder ABS; und Polyamide, kondensiert während des Verarbei­ tens (RIM-Polyamidsysteme).
  • 17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamide-imide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhy­ dantoine und Polybenzimidazole.
  • 18. Polyester, abgeleitet von Dicarbonsäuren und Diolen und/oder von Hydroxycarbonsäu­ ren oder den entsprechenden Lactonen, zum Beispiel Polyethylenterephthalat, Polybutylen­ terephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat und Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Copolyetherester, abgeleitet von Hydroxyl-endständigen Polyethern; und auch Poly­ ester, modifiziert mit Polycarbonaten oder MBS.
  • 19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
  • 20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
  • 21. Vernetzte Polymere, abgeleitet von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits, wie Phenol/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehydharze und Melamin/Formaldehydharze.
  • 22. Trocknende und nicht trocknende Alkydharze.
  • 23. Ungesättigte Polyesterharze, abgeleitet von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel, und auch Halogen-enthaltende Modifizierungen davon mit niederer Entflammbarkeit.
  • 24. Vernetzbare Acrylharze, abgeleitet von substituierten Acrylaten, zum Beispiel Epoxyacrylate, Urethanacrylate oder Polyesteracrylate.
  • 25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, vernetzt mit Melaminharzen, Harnstoff­ harzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen.
  • 26. Vernetzte Epoxidharze, abgeleitet von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocy­ clischen oder aromatischen Glycidylverbindungen, beispielsweise Produkte von Diglycidyl­ ethern von Bisphenol A und Bisphenol F, die mit üblichen Härtern, wie Anhydriden oder Aminen, mit oder ohne Beschleuniger vernetzt sind.
  • 27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Kautschuk, Gelatine und chemisch modifizierte ho­ mologe Derivate davon, zum Beispiel Celluloseacetate, Cellulosepropionate und Cellulose­ butyrate, oder die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophonium und dessen Deri­ vate.
  • 28. Gemische der vorstehend erwähnten Polymere (Polyblends), zum Beispiel PP/EPDM, PolyamidIEPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.
  • 29. Natürlich vorkommende und synthetische organische Materialien, die reine monomere Verbindungen oder Gemische solcher Verbindungen sind, zum Beispiel Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, Öl und Wachse, oder Öle, Fette und Wachse, die auf synthetischen Estern basieren (beispielsweise Phthalate, Adipate, Phosphate oder Trimellithate) und auch Gemische von synthetischen Estern mit Mineralölen in beliebigen Gewichtsverhältnissen, ty­ pischerweise jene, die als Spinnmittel verwendet werden, sowie wässerige Emulsionen sol­ cher Materialien.
  • 30. Wässerige Emulsionen von natürlichem oder synthetischem Kautschuk, beispielsweise natürlicher Latex oder Latizes von carboxylierten Styrol/Butadien-Copolymeren.
Die Erfindung betrifft somit eine Zusammensetzung, die ein durch Licht, Wärme oder Oxida­ tion induziertem Abbau unterliegendes organisches Material und mindestens ein erfindungs­ gemäßes Produkt umfaßt.
Das organische Material ist vorzugsweise ein synthetisches Polymer, insbesondere eines, das aus den vorstehend erwähnten Gruppen ausgewählt ist. Polyolefine, insbesondere Po­ lyethylen und Polypropylen, sind bevorzugt. Polycarbonat, wie in vorstehendem Punkt 19 angeführt, und Gemische von Polycarbonat, wie in vorstehendem Punkt 28 angeführt, sind auch bevorzugt.
Ein organisches Material von Interesse ist weiterhin ein thermoplastisches Polyolefin, PP/EPDM, schwarz pigmentiertes PC-PBT-Gemisch, PVDC, PBT, PET, PVC oder ASA/PVC.
Gemische von Polycarbonat mit verschiedenen Styrol-Polymeren stellen eine wachsende Familie von Materialien zur Verwendung in Kraftfahrzeugen dar. Insbesondere Gemische von Polycarbonat/Acrylnitril-Butadien-Styrol und Polycarbonat/Acrylnitril-Styrol-Acrylat werden für Kraftfahrzeugeinrichtung bzw. äußeren Aufbau erfahrungsgemäß immer mehr eingesetzt. Diese Materialien bieten eine attraktive Kombination von Eigenschaften, die von beiden Komponenten verliehen wurden - verbesserte Schlagempfindlichkeit und hohe Schlagzähigkeit, niedere Schmelzviskosität und niedere Verarbeitungstemperaturen, vergli­ chen mit reinem Polycarbonat. Die Lichtstabilisierung von pigmentierten Polycarbonat/Sty­ rol-Gemischen ist ein kompliziertes Problem aufgrund von verschiedenen Faktoren, ein­ schließlich der Zusammensetzung der Polymergemischkomponenten und der Auswahl und Konzentration von Licht- und Wärme-stabilen Pigmenten. Beispielsweise kann Acrylnitril- Butadien-Styrol durch Masse-, Emulsions- oder Hybridtechnologien, wobei jede davon variie­ rende Anteile an Emulgatoren, Koagulationsmitteln und Stabilisatoren in dem Polymerend­ gemisch erfordert, hergestellt werden. Die Acrylnitril-Styrol-Acrylat- und Acrylnitril-Butadien- Styrol-Terpolymere sind Mehrphasenmaterialien mit verschiedenen Zusammensetzungen. Die Art des Kautschuks und der Kautschukanteil solcher Styrol-Polymere kann den Glanz, die Farbe, die Schlag- und Wärmealterungseigenschaften, denen das Polymer (Gemisch) bei Bewitterung unterliegt, beeinflussen.
Ein Hindernis für ein weitergehendes Anwachsen pigmentierter oder beim Formen erzeugter Farbqualitäten ist die Schwierigkeit beim Bereitstellen einer hinreichenden Lichtstabilisierung für eine breite Farbpalette. Ausgiebige Informationen liegen über den Photoabbau und die Stabilisierung der einzelnen Polycarbonat- und Styrol-Polymere vor, aber wenig Informatio­ nen gibt es über den Photoabbau ihrer Gemische. Die Lichtstabilisierung von Polycarbonat- Gemischen ist viel komplizierter, als daß man einfach die Standard-Stabilisatorsysteme für jede Polymerkomponente in dem Gemisch einsetzt.
Annehmbare Stabilisatoren zur Verwendung in Gemischen aus Polycarbonat sollten wäh­ rend der Hoch-Temperatur-Extrusion oder Formung eine minimale nachteilige Wechselwir­ kung mit den Polymeren zeigen. Die Schmelzrheologie ist ein schnelles Verfahren, um die Stabilität eines Polymers im geschmolzenen Zustand zu bewerten und betrifft somit die Wechselwirkung von beliebigen Additiven, um die scheinbare Schmelzviskosität und schließlich das Molekulargewicht des Polymers zu ändern. Wenn die Schmelzrheologie mit einer einzigen, konstanten Schergeschwindigkeit durchgeführt wird, kann eine Senkung der scheinbaren Schmelzviskosität über die Zeit darauf hinweisen, daß Polymerabbau und Mo­ lekulargewichtsverminderung stattgefunden haben.
Die erfindungsgemäßen Produkte zeigen eine wesentlich geringere Wirkung auf das Poly­ merschmelzviskositätsverhältnis als andere sterisch gehinderte Amine. Weiterhin zeigen sie im geschmolzenen Zustand nur minimale Wechselwirkung mit dem Polymergemisch. Die er­ findungsgemäßen Produkte verbessern ebenfalls den Farbschutz und die Beibehaltung ho­ her Schlagfestigkeit, insbesondere in verschieden pigmentierten Polycarbonat/Acrylnitril- Butadien-Styrol-Gemischen.
Eine weitere Ausführungsform dieser Erfindung ist ein Verfahren zum Stabilisieren eines or­ ganischen Materials gegen durch Licht, Wärme oder Oxidation induzierten Abbau, das Ein­ arbeiten eines erfindungsgemäßen Produkts in das organische Material umfaßt.
Die erfindungsgemäßen Produkte können in verschiedenen Verhältnissen in Abhängigkeit von der Art des zu stabilisierenden Materials, der Endanwendung und dem Vorhandensein anderer Additive verwendet werden.
Im allgemeinen ist es geeignet, zum Beispiel 0,01 bis 5 Gew.-% der erfindungsgemäßen Produkte oder Gemische, bezogen auf das Gewicht des zu stabilisierenden Materials, vor­ zugsweise 0,05 bis 2%, insbesondere 0,05 bis 1%, zu verwenden.
Die erfindungsgemäßen Produkte können zum Beispiel zu den polymeren Materialien vor, während oder nach der Polymerisation oder dem Vernetzen der Materialien zugegeben wer­ den. Des weiteren können sie in die polymeren Materialien in reiner Form oder eingekapselt in Wachse, Öle oder Polymere eingearbeitet werden.
Im allgemeinen können die erfindungsgemäßen Produkte in die polymeren Materialien durch verschiedene Verfahren, wie Trockenmischen in Form von Pulver oder Naßmischen in Form von Lösungen oder Suspensionen oder auch in Form eines Masterbatch, der die erfin­ dungsgemäßen Produkte in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält, eingearbei­ tet werden; bei solchen Vorgängen kann das Polymer in Form von Pulver, Granulaten, Lö­ sungen, Suspensionen oder in Form von Latizes verwendet werden.
Die mit den erfindungsgemäßen Produkten stabilisierten Materialien können zur Herstellung von Formlingen, Folien, Bändern, Monofilamenten, Fasern, Oberflächenbeschichtungen und dergleichen verwendet werden.
Falls erwünscht, können andere übliche Additive für synthetische Polymere, wie Antioxidan­ tien, UV-Absorptionsmittel, Nickelstabilisatoren, Pigmente, Füllstoffe, Weichmacher, Korro­ sionsinhibitoren und Metalldesaktivatoren zu den die erfindungsgemäßen Produkte enthal­ tenden organischen Materialien gegeben werden.
Besondere Beispiele der üblichen Additive sind:
1. Antioxidantien
1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6- dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert- butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-di­ methylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4- methoxymethylphenol, Nonylphenole, die in den Seitenketten linear oder verzweigt sind, zum Beispiel, 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4- Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol und Gemische davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole, zum Beispiel 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4- Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecylthio­ methyl-4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4- methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4- octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di- tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)adipat.
1.4. Tocopherole, zum Beispiel α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vitamin E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-bu­ tyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis-(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydro­ xyphenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisphenole, zum Beispiel 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'- Methylenbis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)- phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methyl­ phenol), 2,2'-Methylenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonyl­ phenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert- butylphenol), 4,4'-Methylenbis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2- methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3- Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl­ phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycolbis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)- butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'- hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2- hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-methylphenyl)pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindunoen, zum Beispiel 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihy­ droxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hy­ droxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis- (4-tert-butyl-3-hydroxy-2, 6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy­ benzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, zum Beispiel Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hy­ droxybenzyl)-malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di- dodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetra­ methylbutyl)phenyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat.
1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, zum Beispiel 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetra­ methylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.
1.10. Triazinverbindungen, zum Beispiel 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydro­ xyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-tri­ azin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben­ zyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2, 6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy­ phenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)iso­ cyanurat.
1.11. Benzylphosphonate, zum Beispiel Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphos­ phonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des Monoethylesters von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure.
1.12. Acylaminophenole, zum Beispiel 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl-N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.
1.13. Ester von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwerti­ gen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethy­ lenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.14. Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure mit ein- oder mehr­ wertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadeca­ nol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodi­ ethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.15. Ester von β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyohenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwerti­ gen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethy­ lenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydro­ xyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpro­ pan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.16. Ester von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Al­ koholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9- Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylengly­ col, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)- oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4- Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.17. Amide von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, beispielsweise N,N'-Bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropio­ nyl)hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard®XL-1 erhalten von Uniroyal).
1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C)
1.19. Aminartige Antioxidantien, zum Beispiel N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di- sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis(1- ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Di­ cyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phe­ nylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p- phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p- phenlendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-pheny­ lendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naph­ thylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Di­ phenylamin, zum Beispiel p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Buty­ rylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoyl­ aminophenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diami­ nodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o- Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naph­ thylamin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Isopro­ pyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl­ diphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octylphenothiazinen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-di­ aminobut-2-en, N,N-Bis(2,2,6,6-tetramethy(-piperid-4-yl)-hexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6- tetramethylpiperid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpipe­ ridin-4-ol.
2. UV-Absorptionsmittel und Lichtstabilisatoren
2.1. 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole, zum Beispiel 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzo­ triazol, 2-(3%5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)- benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert- butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5- chlorbenzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy- 4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'- Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oc­ tyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbo­ nylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycar­ bonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonyl­ ethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)ben­ zotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooc­ tyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-ben­ zotriazol-2-ylphenol]; das Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonyl­ ethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH2
CH2
-COO-CH2
CH2 2
worin R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2- ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]benzo­ triazol; 2-[2'-Hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)-phenyl]benzotria­ zol.
2.2. 2-Hydroxybenzophenone, zum Beispiel die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4- Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy- Derivate.
2.3. Ester von substituierten und unsubstituierten Benzoesäuren, wie zum Beispiel 4-tert- Butyl-phenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis(4-tert- butylbenzoyl)resorcin, Benzoylresorcin, 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy­ benzoat, Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydro­ xybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat.
2.4. Acrlyate, zum Beispiel Ethyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Isooctyl-α-cyano-β,β-di­ phenylacrylat, Methyl-α-carbomethoxycinnamat, Methyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinna­ mat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinna­ mat und N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindolin.
2.5. Nickelverbindunpen, zum Beispiel Nickelkomplexe von 2,2'-Thiobis-[4-(1,1,3,3-te­ tramethylbutyl)phenol], wie der 1 : 1- oder 1 : 2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyldithiocarb­ amat, Nickelsalze von den Monoalkylestern, beispielsweise dem Methyl- oder Ethylester, von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure, Nickelkomplexe von Ketoximen, beispiels­ weise von 2-Hydroxy-4-methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4- lauroyl-5-hydroxypyrazol, mit oder ohne zusätzliche Liganden.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, zum Beispiel Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperi­ dyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)- 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Konden­ sate von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino- 2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetra­ methylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetrame­ thylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylben­ zyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyl­ oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)suc­ cinat, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, das Kondensat von 2-Chlor- 4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropyl­ amino)ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpipe­ ridyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetra­ methyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, ein Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, ein Kondensa­ tionsprodukt von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4- Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, ein Kondensationsprodukt von 1,2-Bis(3-amino­ propylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetrame­ thylpiperidin (CAS Reg. Nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-n-dode­ cylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9- tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4, 5]decan, ein Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetra­ methyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen, N,N'-Bis-formyl- N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, Diester von 4-Methoxy-me­ thylen-malonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxan, Reaktionsprodukt von Maleinsäureanhydrid-α- Olefin-Copolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4- aminopiperidin.
2.7. Oxamide, zum Beispiel 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy- 5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- disubstituierten Oxaniliden und Gemische von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1.3.5-triazine, zum Beispiel 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4- Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxy­ phenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyQ-4, 6-bis(4-me­ thylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2- [2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2- Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4- (Dodecyloxy/Tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl­ phenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hy­ droxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydro­ xy-propoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5- triazin, 2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl}-4,6-bis(2,4-dime­ thylphenyl)-1,3,5-triazin.
3. Metalldesaktivatoren, zum Beispiel N,N'-Diphenyloxamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3- Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihy­ drazid, Sebacoylbisphenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipoyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)- oxalyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.
4. Phosphite und Phosohonite, zum Beispiel Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpenta­ erythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2, 6-di-tert-butyl-4- methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert- butyl-6-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritdi­ phosphit, Tristearylsorbittriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphos­ phonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6- Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert- butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit, 2,2',2"-Nitrilo[triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-Ethylhe­ xyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit.
5. Hydroxylamine, zum Beispiel, N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N- Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihe­ xadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
6. Nitrone, zum Beispiel, N-Benzyl-α-phenyl-nitron, N-Ethyl- α-methyl-nitron, N-Octyl-α- heptyl-nitron, N-Lauryl-α-undecyl-nitron, N-Tetradecyl-α-tridecyl-nitron, N-Hexadecyl-α- pentadecyl-nitron, N-Octadecyl- α-heptadecyl-nitron, N-Hexadecyl- α-heptadecylnitron, N- Octadecyl-α-pentadecyl-nitron, N-Heptadecyl-α-heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-α-hexade­ cyl-nitron, Nitron, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talg­ amin.
7. Thiosynergisten, zum Beispiel, Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.
8. Peroxid-Fänger, zum Beispiel Ester von β-Thiodipropionsäure, zum Beispiel die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2- Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrittetra­ kis(β-dodecylmercapto)propionat.
9. Polyamid-Stabilisatoren, zum Beispiel, Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphor-Verbindungen und Salzen von zweiwertigem Mangan.
10. Basische Costabilisatoren, zum Beispiel, Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alka­ limetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren zum Beispiel Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesiumstearat, Natriumricinoleat und Kaliumpalmitat, Antimonpyrocatecholat oder Zinkpyrocatecholat.
11. Keimbildungsmittel, zum Beispiel anorganische Stoffe, wie Talkum, Metalloxide, wie Ti­ tandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von, vorzugsweise, Erd­ alkalimetallen; organische Verbindungen, wie Mono- oder Polycarbonsäuren und den Salzen davon, beispielsweise 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natrium­ succinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie ionische Copolymere (Ionome­ re).
12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, zum Beispiel Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Glashohlkügelchen, Asbest, Talkum, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern von anderen natürlichen Pro­ dukten, synthetische Fasern.
13. Andere Additive, zum Beispiel, Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheologieadditive, Katalysatoren, Fließsteuerungsmittel, optische Aufheller, Flammschutz­ mittel, antistatische Mittel und Treibmittel.
14. Benzofuranone und Indolinone, zum Beispiel jene, beschrieben in U. S. 4 325 863; U. S. 4 338 244; U. S. 5 175 312; U. S. 5 216 052; U. S. 5 252 643; DE-A-43 16 611; DE-A-43 16 622; DE-A-43 16 876; EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102 oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]- 5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzo­ furan-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di- tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert- butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2- on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di- tert-butyl-benzofuran-2-on.
Das Gewichtsverhältnis der erfindungsgemäßen Verbindungen zu den üblichen Additiven kann zum Beispiel 1 : 0,5 bis 1 : 5 sein.
Die erfindungsgemäßen Produkte werden vorzugsweise in Kombination mit einem Pigment und/oder einem UV-Absorptionsmittel verwendet.
Die erfindungsgemäßen Produkte können auch als Stabilisatoren, insbesondere als Licht­ stabilisatoren, für fast alle Materialien, die auf dem Gebiet der photographischen Reproduk­ tion und anderen Reproduktionstechniken bekannt sind, wie beispielsweise in Research Disclosure 1990, 31429 (Seiten 474 bis 480) beschrieben, verwendet werden.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert. Alle Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.
In den Strukturformeln der nachstehenden Beispiele bedeutet n2', n3' und n7', daß es in dem Molekül sich wiederholende Einheiten gibt und die erhaltenen Produkte nicht gleichförmig sind.
In den nachstehenden Beispielen wird der Acylierungsgrad wie nachstehend beschrieben bestimmt.
ERMITTLUNG DES ACYLIERUNGSGRADES
Die analytischen Bestimmungen werden durch Titration in einer nichtwässerigen Umgebung unter Verwendung von Perchlorsäure in Isopropanol als Reagenz und einem Gemisch (1 : 1) von Chloroform und Acetonitril als Lösungsmittel ausgeführt. Zwei verschiedene Messungen werden benötigt, um zu dem Ergebnis zu gelangen: in der ersten wird das Ausgangsmaterial (Oligomer, das nur freie NH-Gruppen in den Piperidyleinheiten trägt) titriert, unter Gewin­ nung eines Zahlenindex (A) der Menge an freien NH-Gruppen in der Verbindung; die zweite Titration wird an dem acylierten Endprodukt ausgeführt und ergibt den Zahlenindex (B) der restlichen freien NH-Gruppen nach der Acylierungsreaktion. Der "% Acylierungsgrad" wird als (100 - Bx100/A) berechnet.
BEISPIEL 1
A) Herstellung des Zwischenprodukts der Formel
Eine Lösung von 37,1 g (0,175 Mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl)-n-butylamin in 30 ml Wasser wird langsam bei 0°C zu einer Lösung von 32,2 g (0,175 Mol) Cyanursäurechlo­ rid in 250 ml Xylol unter Halten der Temperatur während der Zugabe und für weiterhin 1 Stunde gegeben.
Nach 2 Stunden bei Raumtemperatur wird das Gemisch auf 0°C gekühlt und eine wässerige Lösung von 7,3 g (0,18 Mol) Natriumhydroxid in 25 ml Wasser wird zugegeben.
Nach 1/2 Stunde bei 0°C und weiteren 2 Stunden bei Raumtemperatur wird die wässerige Lösung abgetrennt und 34,6 g (0,087 Mol) N,N'-Bis[2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]-1,6- hexandiamin werden zugegeben.
Das Gemisch wird 1 Stunde auf 50°C erhitzt und 24,2 g (0,175 Mol) vermahlenes Kalium­ carbonat werden zugegeben und 4 Stunden auf 60°C erhitzt.
Nach Waschen mit Wasser wird die organische Phase unter Vakuum bei 60°-70°C/10 mBar konzentriert, wobei 125 ml Xylol wiedergewonnen werden.
69 g (0,175 Mol) N,N'-Bis[2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]-1,6-hexandiamin werden zuge­ geben und das Gemisch wird 2 Stunden auf 150°C erhitzt, erneut gekühlt und 7 g (0,175 Mol) vermahlenes Natriumhydroxid werden zugegeben.
Das Gemisch wird weitere 4 Stunden auf 140°C, wobei das restliche Reaktionswasser azeotrop entfernt wird, und weitere 4 Stunden auf 160°C erhitzt.
Nach Kühlen auf 60°C wird das Gemisch mit 130 ml Xylol verdünnt, filtriert und dreimal mit 50 ml Ethylenglycol gewaschen.
Nach Konzentrieren unter Vakuum bei 60°C/10 mBar werden 7,5 g (0,073 Mol) Acetanhydrid zugegeben. Nach 1/2 Stunde bei Raumtemperatur wird das Gemisch 5 Stunden auf 130°C erhitzt. Nach Kühlen auf Raumtemperatur werden 20,2 g (0,146 Mol) vermahlenes Kalium­ carbonat zugegeben und das Gemisch wird 2 Stunden auf 130°C erhitzt.
Dann wird das Gemisch auf 50°C gekühlt, filtriert und unter Vakuum bei 140°C/l mBar kon­ zentriert.
Nach dem Trocknen wird ein Feststoff mit einem Schmelzbereich von 128°-134°C erhalten.
Mn (durch GPC) = 2712 g/Mol
Mw/Mn = 1,41
B) Herstellung des Produkts der Formel
worin 45 bis 55% der Reste R10 Acetyl darstellen und die übrigen Reste R10 Wasserstoff darstellen.
150 g (1,47 Mol) Acetanhydrid werden zu einer Lösung von 290 g des unter A) beschriebe­ nen Zwischenprodukts, gelöst in 400 ml Toluol, gegeben. Die Lösung wird acht Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann wird die Lösung auf 60°C gekühlt und 13,1 g NaOH in 500 ml Wasser werden langsam zugegeben. Das Gemisch wird weitere 5 Stunden unter Rühren belassen. Nach Kühlen auf Raumtemperatur wird die organische Schicht abgetrennt, dreimal mit 100 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter Vakuum konzen­ triert. Das gewünschte Produkt wird als ein weißes Pulver mit einem Schmelzbereich von 127°-137°C erhalten.
Mn (durch GPC) = 2500 g/Mol
Mw/Mn = 1,33
BEISPIEL 2
Herstellung des Produkts der Formel
worin 70 bis 80% der Reste R10 Acetyl darstellen und die übrigen Reste R10 Wasserstoff darstellen.
40 g Acetanhydrid werden zu einer Lösung von 145 g des Zwischenprodukts von BEISPIEL 1B) in 200 ml Toluol gegeben. Die Lösung wird 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann wird die Lösung auf Raumtemperatur gekühlt und eine Lösung von 48 g NaOH in 200 ml Wasser wird zugegeben. Das Gemisch wird auf 70°C erhitzt und weitere 6 Stunden reagieren las­ sen. Die organische Phase wird abgetrennt, dreimal mit 100 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter Vakuum eingedampft. Das gewünschte Produkt wird als ein weißes Pulver mit einem Schmelzbereich von 132°-138°C erhalten.
Mn (durch GPC) = 2650 g/Mol
Mw/Mn = 1,29
BEISPIEL 3
Herstellung der Verbindung der Formel
worin 55-65% der Reste R10 Acetyl darstellen und die übrigen Reste R10 Methyl darstellen.
70 g der Verbindung von BEISPIEL 1B werden in einer wässerigen Lösung von 15,5 g (0,34 Mol) Ameisensäure in 100 ml Wasser gelöst. Dann werden 15 g (0,5 Mol) Paraformaldehyd zugegeben und die wässerige Lösung wird 16 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Kühlen auf Raumtemperatur werden 100 ml Xylol zugegeben. Nach Rühren für 2 Stunden werden 15,5 g (0,39 Mol) NaOH in 100 ml Wasser zugegeben. Anschließend wird die organische Phase abgetrennt, zweimal mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Filtration wird die organische Phase unter Vakuum verdampft. Das gewünschte Produkt wird als ein weißes Pulver mit einem Schmelzbereich von 134°-139°C erhalten.
BEISPIEL 4
Herstellung der Verbindung der Formel
worin 15-25% der Reste R10 Acetyl darstellen und die übrigen Reste R10 Wasserstoff dar­ stellen.
Gemäß dem in BEISPIEL B angeführten Verfahren und unter Verwendung der geeigneten Menge Reagenzien (6,5 g Acetanhydrid für 51,5 g der Verbindung von BEISPIEL 1A) wird die gewünschte Verbindung als ein weißes Pulver mit einem Schmelzbereich von 125°-133°C erhalten.
BEISPIEL 5
Herstellung der Verbindung der Formel
worin 55-65% der Reste R10 Acetyl darstellen und die übrigen Reste R10 Wasserstoff dar­ stellen.
Gemäß dem in BEISPIEL 1B angeführten Verfahren unter Verwendung des im Handel er­ hältlichen Produkts ®CHIMASSORB 2020 als Ausgangsmaterial und der jeweiligen Menge an Reagenzien (155 g Acetanhydrid für 300 g ®CHIMASSORB 2020) wird die gewünschte Verbindung als ein weißes Pulver mit einem Schmelzbereich von 126°-135°C erhalten.
BEISPIEL 6
Herstellung der Verbindung der Formel
worin 75-85% der Reste R10 Acetyl darstellen und die übrigen Reste R10 Wasserstoff dar­ stellen.
Gemäß dem in BEISPIEL 1B angeführten Verfahren unter Verwendung des Produkts von BEISPIEL 5 als Ausgangsmaterial und der jeweiligen Menge an Reagenzien (77,8 g Acet­ anhydrid für 150 g des Produkts von BEISPIEL 5) wird die gewünschte Verbindung als ein weißes Pulver mit einem Schmelzbereich von 131°-138°C erhalten.
BEISPIEL 7
A) Herstellung des Zwischenprodukts der Formel
Gemäß dem in BEISPIEL 1A angeführten Verfahren unter Verwendung des im Handel er­ hältlichen Produkts ®CHIMASSORB 944 als Ausgangsmaterial und der jeweiligen Menge an Reagenzien (50 g Acetanhydrid für 400 g ®CHIMASSORB 944) wird das gewünschte Zwi­ schenprodukt mit einem Schmelzbereich von 120°-125°C erhalten.
B) Herstellung der Verbindung der Formel
worin 45-55% der Reste R10 Acetyl darstellen und die übrigen Reste R10 Wasserstoff dar­ stellen.
Gemäß dem in BEISPIEL 1B angeführten Verfahren unter Verwendung des Zwischenpro­ dukts von BEISPIEL 7A als Ausgangsmaterial und der jeweiligen Menge an Reagenzien (175 g Acetanhydrid für 340 g der Verbindung von BEISPIEL 7A) wird die gewünschte Ver­ bindung als ein weißes Pulver mit einem Schmelzbereich von 121°-127°C erhalten.
BEISPIEL 8
Herstellung der Verbindung der Formel
worin 50-60% der Reste R10 Acetyl darstellen und die übrigen Reste R10 Wasserstoff dar­ stellen.
Gemäß dem in BEISPIEL 1B angeführten Verfahren unter Verwendung des im Handel er­ hältlichen Produkts ®CYASORB UV 3346 als Ausgangsmaterial und der jeweiligen Menge an Reagenzien (99,4 g Acetanhydrid für 160 g ®CYASORB UV 3346) wird die gewünschte Verbindung als ein weißes Pulver mit einem Schmelzbereich von 122°-134°C erhalten.
BEISPIEL 9
Herstellung der Verbindung der Formel
worin 70-80% der Reste R10 Acetyl darstellen und die übrigen Reste R10 Wasserstoff dar­ stellen.
Gemäß dem in BEISPIEL 1B angeführten Verfahren unter Verwendung der Verbindung von BEISPIEL 8 als Ausgangsmaterial und der jeweiligen Menge an Reagenzien (41,5 g Acet­ anhydrid für 80 g der Verbindung von BEISPIEL 8) wird die gewünschte Verbindung als ein gelbes Pulver mit einem Schmelzbereich von 135°-143°C erhalten.
BEISPIEL 10
Herstellung der Verbindung der Formel
worin 70-80% der Reste R18 Acetyl darstellen und die übrigen Reste R18 Wasserstoff dar­ stellen.
Gemäß dem in BEISPIEL 1B angeführten Verfahren unter Verwendung des im Handel er­ hältlichen Produkts ®UVASlL 299 als Ausgangsmaterial und der jeweiligen Menge an Rea­ genzien (21,6 g Acetanhydrid für 38 g ®UVASIL 299) wird die gewünschte Verbindung als ein oranges Öl erhalten.
BEISPIEL 11
Gemäß dem in BEISPIEL 1B angeführten Verfahren unter Verwendung des im Handel er­ hältlichen Produkts ®UVASORB HA 88, das Gruppen der Formel (A-1-a)
enthält, als Ausgangsmaterial und der jeweiligen Menge an Reagenzien (80 g Acetanhydrid für 62 g ®UVASORB HA 88) wird die gewünschte Verbindung, worin 55-65% der Gruppen (A-1-a) acetyliert sind, als ein gelbes Pulver mit einem Schmelzbereich von 126°-131°C er­ halten.
BEISPIEL 12
Herstellung der Verbindung der Formel
worin 75-85% der Reste R41 Acetyl darstellen und die übrigen Reste R41 Wasserstoff dar­ stellen.
Gemäß dem in BEISPIEL 1B angeführten Verfahren und unter Verwendung des im Handel erhältlichen Produkts ®MARK LA 68 als Ausgangsmaterial und der jeweiligen Menge an Reagenzien (30 g Acetanhydrid für 40 g MARK LA 68) wird die gewünschte Verbindung als ein hellbraunes Pulver mit einem Schmelzbereich von 92°-97°C erhalten.
BEISPIEL 13
Herstellung des Produktgemisches der Formel
worin 55-65% der Reste R9 Acetyl darstellen und die übrigen Reste R9 Wasserstoff darstel­ len.
Gemäß dem in BEISPIEL 1B angeführten Verfahren unter Verwendung des im Handel er­ hältlichen Produkts ®CHIMASSORB 905 als Ausgangsmaterial und der jeweiligen Menge an Reagenzien (207 g Acetanhydrid für 350 g ®CHIMASSORB 905) wird das gewünschte Pro­ dukt als ein gelbes Pulver mit einem Schmelzbereich von 122°-126°C erhalten.
BEISPIEL 14
Herstellung des Produktgemisches der Formel
worin 55-65% der Reste R9 Acetyl darstellen und die übrigen Reste R9 Methyl darstellen.
Gemäß dem in BEISPIEL 3 beschriebenen Verfahren und unter Verwendung der Verbin­ dung von BEISPIEL 13 als Ausgangsmaterial wird das gewünschte Produkt als ein gelbes Pulver mit einem Schmelzbereich von 132°-136°C erhalten.
BEISPIEL 15
Herstellung des Produktgemisches der Formel
worin 55-65% der Reste R42 Acetyl darstellen und die übrigen Reste R42 Wasserstoff dar­ stellen.
Gemäß dem in BEISPIEL 1B angeführten Verfahren und unter Verwendung von N,N'- Bis{2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl}hexan-1,6-diamin als Ausgangsmaterial und der jeweili­ gen Menge an Reagenzien (112 g Acetanhydrid für 42 g N,N'-Bis{2,2,6,6-tetrame­ thylpiperidin-4-yl}hexan-1,6-diamin) wird das gewünschte Produkt als ein weißes Pulver mit einem Schmelzbereich von 134°-138°C erhalten.
BEISPIEL 16
Herstellung des Produktgemisches der Formel
worin 75-85% der Reste R1 Acetyl darstellen und die übrigen Reste R1 Wasserstoff darstel­ len.
Gemäß dem in BEISPIEL 1B angeführten Verfahren und unter Verwendung von ®TINUVIN 770 als Ausgangsmaterial und der jeweiligen Menge an Reagenzien (63 g Acetanhydrid für 100 g ®TINUVIN 770) wird das gewünschte Produkt als ein hellgelbes Öl erhalten.
1H NMR (300 MHz. CDCl3) ppm:
5,1 (m, 2H); 2,2 (m, 4H); 2,1 (s, 5H); 1,9 (m, 4H); 1,6 (m, 4H); 1,4 (s, 12H); 1,3 (s, 12H); 1,2 (m, 8H); 1,0 (t, 4H).
BEISPIEL I-1 Stabilisierung eines grau pigmentierten Polycarbonat/Acrylnitril-Butadien- Styrol-Gemisches (PC/ABS)
Ein handelsübliches PC/ABS-Gemisch (®Cycoloy MC 8002), pigmentiert mit 1 Gew.-% ®Gray 9779 von Uniform Color Company, wird durch Zugabe von 1 Gew.-% 2-(2'-Hydroxy-3',5'- bis(1'',1"-dimethylbenzyl)phenyl)benzotriazol und 0,5 Gew.-% der in Tabelle I-1 ausgewiesenen Verbindung stabilisiert. Eine nur 1 Gew.-% des Benzotriazol-Stabilisators enthaltende Probe und eine unstabilisierte Probe - beide enthaltend 1 Gew.-% graues Pigment - dienen als Vergleich.
Izod-Stäbe (2,5"L × 0,5"W × 0,125"W) werden durch Spritzgießen mit einer Vorrichtung ®BOY 30, Zylindertemperatur 246°-268°C, Düsentemperatur 268°C hergestellt. Beschleu­ nigte Bewitterung erfolgt unter Verwendung eines ®Atlas Ci65A-Weather-O-meters (XAW), betrieben im "Dry XAW"-Modus (ASTM G26-90, Verfahren C). Nach regelmäßigen Zeit­ intervallen wird die Farbänderung ΔE gemäß DIN 6174 bestimmt. Die Ergebnisse werden in Tabelle I-1 angeführt.
Tabelle I-1
Die erfindungsgemäß stabilisierten PC/ABS-Proben zeigen eine ausgezeichnete Farb­ stabilität.
BEISPIEL I-2 Stabilisierung eines blau pigmentierten Polycarbonat/Acrylnitril-Butadien- Styrol-Gemisches (PC/ABS)
Proben werden aus einem handelsüblichen PC/ABS-Gemisch (®Cycoloy MC 8002) wie in BEISPIEL I-1 beschrieben hergestellt, mit der Abweichung, daß 1 Gew.-% ®Blue 120A von ®Uniform Color Company als Pigment verwendet wird und durch Zugabe von 0,75 Gew.-% 2-(2'-Hydroxy-3',5'-bis(1",1"-dimethylbenzyl)phenyl)benzotriazol und 0,5 Gew.-% der in Tabelle I-2 ausgewiesenen Verbindung stabilisiert wird. Eine nur 0,75 Gew.-% des Benzotriazol-Stabilisators enthaltende Probe und eine unstabilisierte Probe - beide enthaltend 1 Gew.-% blaues Pigment - dienen als Vergleich. Bewitterung und Bewertung erfolgen wie in Beispiel I-1. Die Ergebnisse werden in Tabelle I-2 angeführt.
Tabelle I-2
Die erfindungsgemäß stabilisierten PC/ABS-Proben zeigen eine ausgezeichnete Farb­ stabilität, insbesondere bei längeren Belichtungsintervallen.
BEISPIEL I-3 Stabilisierung eines weiß pigmentierten Polycarbonat/Acrylnitril-Butadien-Sty­ rol-Gemisches (PC/ABS)
Ein handelsübliches weiß (TiO2) pigmentiertes PC/ABS-Gemisch (®Cycoloy MC 8002-822; Pvlymerland Inc.) wird durch Zugabe von 1 Gew.-% Tris{2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, 0,75 Gew.-% 2-(2'-Hydroxy-3',5'-bis(1",1"-dimethylbenzyl)phenyl)benzotriazol und 0,5 Gew.-% der in Tabelle I-3 ausgewiesenen Verbindung stabilisiert.
Die Extrusion wird mit einem Doppelschneckenextruder (intermeshing twin screw extruder) ®Leistritz 18 mm, gleichlaufend, (allgemeines Temperaturprofil (von Drossel bis Preßdüse in °C): 220, 240, 245, 245, 245, 245, 245; Extrudattemperatur: 256-258°C) ausgeführt. Das Polymer wird im Vakuum bis < 50 ppm Feuchte vorgetrocknet.
Izod-Stäbe (2,5"L × 0,5"W × 0,125"W) werden durch Spritzgießen mit einer Vorrichtung ®BOY 30 (Temperatureinstellung = 268°C, 268°C, 271°C; Düse = 271-279°C; Spritzdruck = 49,2 at; Haltedruck = 49,2 at; Rückdruck = 8,44 at) hergestellt.
Beschleunigte Bewitterung erfolgt unter Verwendung eines ®Atlas Ci65A-Weather-O-meters (Xenonbogen-Weather-O-meter) betrieben nach dem ASTM G26-90 Verfahren C (Black­ panel-Temperatur: 63°C; Beleuchtungsstärke: 0,35 W/m2; Innen- und Außenfilter: Borsilicat).
Die Ergebnisse werden in Tabelle I-3 angeführt.
Tabelle I-3
Die erfindungsgemäß stabilisierten PC/ABS-Proben zeigen eine ausgezeichnete Farb­ stabilität.
BEISPIEL II-1 Stabilisierung von Polyethylenfolien, die mit Pestiziden behandelt oder nicht behandelt wurden
Die in Tabelle II-1 angeführten Stabilisatoren werden mit niederdichten Polyethylenpellets (LDPE) (®Riblene FF 29 von ®ENICHEM, Mailand, Italien; Schmelzflußindex bei 190°C und 2,16 kg: 0,62 g/10 min) in einem Turbomischer vermischt.
Das Gemisch wird bei einer maximalen Temperatur von 200°C in einem Einschneckenextru­ der ®Berstorff extrudiert und das so erhaltene Granulat wird mit einer ®Pasadena-Press 3 min bei 170°C preßgeformt. 0,3% des Stabilisators enthaltende Folien mit einer Dicke von etwa 150 µm werden erhalten.
Preßgeformte Folien zur Pestizidbehandlung werden in einem Trockner 24 Stunden bei 30°C, in Gegenwart der von 2 Litern einer wässerigen Lösung, enthaltend 50% ®VAPAM (®Baslini S. p. A., Treviglio, Bergamo, Italien), die ihrerseits eine wässerige Lösung von 382 g pro Liter Metam-Natrium der Formel CH3-NH-CS-SNa ist, emittierten Dämpfe aufbewahrt.
Unbehandelte Folien werden auf Metallrahmen befestigt, während die behandelten Folien in Quarzröhrchen gegeben werden. Rahmen und Röhrchen werden in einem ®Atlas Ci 65-Xe­ nonbogen-Weather-O-meter bei einer Black-Panel-Temperatur von 63°C, durchgehender Trockenzyklus gemäß ASTM G 26-96, belichtet. Während der Belichtung werden die Eigen­ schaften in regelmäßigen Abständen durch Messung des Carbonylinkrements mit einem Fourier-Transformations-Infrarot (FT-IR) Spektrophotometer bewertet. Die Ergebnisse wer­ den in Tabelle II-1 zusammengefaßt.
Tabelle II-1
BEISPIEL II-2 Stabilisierung von Polypropylenfasern
0,25% des in Tabelle II-2 angeführten Stabilisators werden mit Polypropylenpulver (®Moplen FL F20 von ®Montell, Ferrara, Italien, Schmelzflußindex bei 230°C und 2,16 kg: 12,2 g/min) zusammen mit 0,1% Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit, 0,1% Calciummonoethyl-3,5-di-t- butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, 0,1% Calciumstearat und 0,25% Titandioxid ("%" be­ deutet "Gew.-% bezogen auf das Gewicht des Polypropylens") in einem Turbomischer ver­ mischt.
Das Gemisch wird bei einer maximalenTemperatur von 230°C in einem Einschnecken­ extruder ®Berstorff extrudiert und das so erhaltene Granulat wird zu Multifilamenten bei einer maximalen Temperatur von 260°C durch Faserverspinnen in einer Vorrichtung ®Leonard (120/12 Denier) verarbeitet.
Multifilamente zum Verspannen werden in einem Umluftofen 20 min bei 120°C belichtet.
Unbehandelte und gespannte Multifilamente werden in einem ®Atlas Ci 65-Xenonbogen- Weather-O-meter bei einer Black-Panel-Temperatur von 63°C, kontinuierlicher Trockenzy­ klus, gemäß ASTM G 26-96 belichtet. Während der Belichtung werden die Eigenschaften durch Messung der beibehaltenen Zugfestigkeit mit einem ®Instron-Dynamometer in regel­ mäßigen Zeitintervallen bewertet. Die Ergebnisse werden in Tabelle II-2 angeführt.
Tabelle II-2
BEISPIEL II-3 Stabilisierung von Polypropylenmultifilamenten und Polypropylenplättchen
Polypropylenmultifilamente werden, wie in BEISPIEL II-2 beschrieben, hergestellt.
Spritzgeformte Plättchen mit einer Dicke von 1 mm werden, ausgehend von der Zugabe von 0,1% des in Tabelle II-3 angeführten Stabilisators, 0,1% Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phos­ phit, 0,5% Octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat und 0,1% Calcium­ stearat zu Polypropylenpulver (®Moplen S SF von ®Montell, Ferrara, Italien; Schmelz­ flußindex bei 230°C und 2,16 kg: 2,0 g/min) und Vermischen der Komponenten in einem Turbomischer ("%" bedeutet "Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polypropylens") herge­ stellt. Das Gemisch wird bei einer maximalen Temperatur von 230°C in einem Einschnecken­ extruder ®Berstorff extrudiert und das so erhaltene Granulat wird durch Spritzformen in einer ®Negri-Bossi-Presse bei einer maximalen Temperatur von 220°C zu 1 mm dicken Plättchen verarbeitet.
Die Multifilamente und die so erhaltenen Plättchen werden in einem Umluftofen bei 120°C bzw. 135°C behandelt.
Die Bewertungen erfolgen in regelmäßigen Zeitabständen bis Bruch auftritt. Für Multifila­ mente entspricht dieses Ereignis dem Herabfallen eines an jede Faserformulierung ge­ hängten Gewichts; für Plättchen erfolgt diese Bewertung durch Biegen mit einer speziellen Vorrichtung.
Die Ergebnisse werden in Tabelle II-3 zusammengefaßt.
Tabelle II-3

Claims (18)

1. Produkt, enthaltend
5 bis 85% einer Gruppe (A-1-a) und/oder (A-1-b)
und 15 bis 95% einer Gruppe (A-2),
wobei die Gesamtsumme der Gruppen (A-1-a), (A-1-b) und (A-2) 100% ist.
2. Produkt nach Anspruch 1, das der wie unter a) definierten Formel (I), der wie unter b) de­ finierten Formel (II), der wie unter c) definierten Formel (V), der wie unter d) definierten For­ mel (VI), der wie unter e) definierten Formel (VII), einem wie unter f) definierten Reaktions­ produkt entspricht, oder das der wie unter g) definierten Formel (IX), der wie unter h) defi­ nierten Formel (X), der wie unter i) definierten Formel (XI), der wie unter j) definierten Formel (XII), der wie unter k) definierten Formel (XIII), der wie unter l) definierten Formel (XIV), der wie unter m) definierten Formel (XVI), der wie unter n) definierten Formel (XVII), der wie unter o) definierten Formel (XVIII) oder der wie unter p) definierten Formel (XIX) entspricht;
a) Produktgemisch der Formel
wobei
die Reste R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten, wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R1 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl bedeuten und die übrigen Reste R, C1-C20-Acyl darstellen;
n1 2 oder 4 ist,
wenn n1 2 ist, R2 C1-C14-Alkylen oder Bis{((C1-C20-alkyl)oxycarbonyl}-C4-C10-alkantetrayl be­ deutet, und
wenn n1 4 ist, R2 C4-C10-Alkantetrayl bedeutet;
b) Produktgemisch der Formel
wobei
R3 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl darstellen,
R4, R5 und R6 unabhängig voneinander C2-C10-Alkylen darstellen, und
X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 und X8 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (III) dar­ stellen,
worin R8 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-substituiertes C5-C12- Cycloalkyl, Phenyl, -OH- und/oder C1-C10-Alkyl-substituiertes Phenyl, C7-C9-Phenylalkyl, C7-C9- Phenylalkyl, das an dem Phenylrest mit -OH und/oder C1-C10-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (IV),
darstellt und die Reste R9 und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten, wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R9 und R10 unabhän­ gig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R9 und R10 C1-C20-Acyl darstellen;
c) Produktgemisch der Formel
wobei
X9, X10 und X11 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (III) bedeuten, wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R9 und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R9 und R10 C1-C20-Acyl darstellen;
wobei
R11, R13, R14 und R15 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-substituiertes C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl, -OH- und/oder C1-C10-Alkyl- substituiertes Phenyl, C7-C9-Phenylalkyl, C7-C9-Phenylalkyl, das an dem Phenylrest mit -OH und/oder C1-C10-Alkyl substituiert ist; oder eine Gruppe der Formel (IV) darstellen,
R12 C2-C18-Alkylen, C5-C7-Cycloalkylen oder C1-C4-Alkylendi(C5-C7-cycloalkylen) darstellt, oder die Reste R11, R12 und R13, zusammen mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen 5- bis 10-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, oder
R14 und R15, zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 10- gliedrigen heterocyclischen Ring bilden,
n2 eine Zahl von 2 bis 50 ist, und
mindestens einer der Reste R11, R13, R14 und R15 eine Gruppe der Formel (IV) bedeutet, wo­ bei 5 bis 85% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstel­ len und die übrigen Reste R10 C1-C20-Acyl darstellen;
wobei
R16 C1-C10-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-substituiertes C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl oder C1-C10-Alkyl-substituiertes Phenyl darstellt,
R17 C3-C10-Alkylen darstellt,
die Reste R18 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten, wobei 5 bis 85% der Reste R18 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl dar­ stellen und die übrigen Reste R18 C1-C20-Acyl darstellen und
n3 eine Zahl von 2 bis 50 ist;
f) Produkt, erhältlich durch Umsetzen einer Verbindung, erhalten durch Umsetzung zwischen einem Polyamin der Formel (VIIIa) und Cyanursäurechlorid, mit einer Verbindung der Formel (VIIIb) oder einem Gemisch der Verbindungen (VIIIb) und (VIIIb*) zu einem Zwischenprodukt
wobei
n'4, n"4 und n'''4 unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 2 bis 12 sind,
R19 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl oder C7-C9-Phenylalkyl darstellt, und
R20 C1-C8-Alkyl darstellt,
mit der Maßgabe, daß in dem Gemisch der Verbindungen (VIIIb) und (VIIIb*) mindestens 15% der Verbindung (VIIIb) vorliegen;
und anschließende Acylierung der in dem Zwischenprodukt vorliegenden Gruppen der For­ mel (A-1-a)
in einem Verhältnis, so daß man ein Produkt erhält, das 15 bis 95% der Gruppen der For­ mel (A-2)
und 5 bis 85% der Gruppen der Formel (A-1-a) und/oder (A-1-b) enthält,
bezogen auf die Gesamtsumme der Gruppen (A-1-a), (A-1-b) und (A-2);
wobei
R21 und R26 unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine Gruppe -N(Y1)-CO-Y2- CO-N(Y3)- darstellen,
Y1 und Y3 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl, C7-C9- Phenylalkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) darstellen,
Y2 eine direkte Bindung oder C1-C4-Alkylen darstellt,
die Reste R22 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl darstellen,
R23, R24, R27 und R28 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C30-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl oder Phenyl darstellen,
R25 Wasserstoff, C1-C30-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl, C7-C9-Phenylalkyl oder eine Grup­ pe der Formel (IV) bedeutet, wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R10 und R22 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R10 und R22 C1-C20-Acyl darstellen und
n5 eine Zahl von 2 bis 50 ist;
h) Produktgemisch der Formel
wobei
R29 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Alkoxy darstellt, und
die Reste R30 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten, wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R30 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R30 C1-C20-Acyl darstellen;
wobei
die Reste R31 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten, wobei 5 bis 85% der Reste R31 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl dar­ stellen und die übrigen Reste R31 C1-C20-Acyl darstellen und
n6 eine Zahl von 2 bis 50 ist;
j) Produktgemisch der Formel
wobei
die Reste R32 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten, wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R32 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R32 C1-C20-Acyl darstellen,
die Reste R33 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Acyl darstel­ len, und
R34 und R35 unabhängig voneinander C1-C12-Alkyl darstellen;
wobei
R36, R37, R38, R39 und R40 unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder C1-C10-Alkylen darstellen,
die Reste R41 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten, wobei 5 bis 85% der Reste R41 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl dar­ stellen und die übrigen Reste R41 C1-C20-Acyl darstellen und
n7 eine Zahl von 1 bis 50 ist;
l) Produktgemisch der Formel
wobei
X12, X13 und X14 unabhängig voneinander eine Gruppe der Formel (XV) darstellen,
worin A eine Gruppe der Formel (III) bedeutet, wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Re­ ste R9 und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die üb­ rigen Reste R9 und R10 C1-C20-Acyl darstellen;
m) Produktgemisch der Formel
wobei
die Reste R42 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten, wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R42 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R42 C1-C20-Acyl darstellen,
die Reste R43 unabhängig voneinander C1-C20-Acyl, (C1-C8-Alkoxy)carbonyl, (C5-C12- Cycloalkoxy)carbonyl, (C1-C8-Alkyl)aminocarbonyl, (C5-C12-Cycloalkyl)aminocarbonyl, (C7-C9- Phenylalkyl)aminocarbonyl, C1-C8-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl substituiert ist; C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder am Phenyl mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl substituiert ist; oder -CH2CN darstellen, und
R43 C2-C22-Alkylen, C5-C7-Cycloalkylen, C1-C4-Alkylendi(C5-C7-cycloalkylen), Phenylen oder Phenylendi(C1-C4-alkylen) darstellt; n) Produktgemisch der Formel
wobei
die Reste R44 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten, wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R44 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R44 C1-C20-Acyl darstellen,
die Reste R45 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder C1-C12-Acyl darstel­ len, und
R46 C1-C10-Alkylen darstellt;
o) Produktgemisch der Formel
wobei
die Reste R47 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder C1-C20-Acyl bedeuten, wobei 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R47 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R47 C1-C20-Acyl darstellen oder
wobei
R48 und R51 unabhängig voneinander C1-C10-Alkylen darstellen,
die Reste R49 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C10-Alkyl darstellen,
R50 C1-C10-Alkyl darstellt,
R52 C1-C10-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) darstellt, und
n8 eine Zahl von 3 bis 50 ist,
mit der Maßgabe, daß mindestens 50% der Reste R52 eine Gruppe der Formel (IV) bedeu­ ten, wobei 5 bis 85% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl darstellen und die übrigen Reste R10 C1-C20-Acyl darstellen.
3. Produkt nach Anspruch 2, worin
n1 2 oder 4 ist,
wenn n1 2 ist, R2 C2-C10-Alkylen oder Bis{C1-C15-alkyl}oxycarbonyl darstellt, und
wenn n1 4 ist, R2 1,2,3,4-Butantetrayl darstellt;
R3 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C20-Acyl darstellen,
R4, R5 und R6 unabhängig voneinander C2-C6-Alkylen darstellen, und
R8 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, Methyl-substituiertes C5-C8-Cycloalkyl, Phe­ nyl, C7-C9-Phenylalkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) darstellt;
R11, R13, R14 und R15 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, Methyl-substituiertes C5-C8-Cycloalkyl, Phenyl, C7-C9-Phenylalkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) darstellen oder die Reste R14 und R15 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden,
R12 C2-C10-Alkylen darstellt, und
n2 eine Zahl von 2 bis 25 ist;
R16 C1-C4-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl oder Phenyl darstellt,
R17 C3-C6-Alkylen darstellt, und
n3 eine Zahl von 2 bis 25 ist;
n'4, n"4 und n'''4 unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 2 bis 4 sind, und
R19 C1-C4-Alkyl darstellt;
R21 und R25 unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine Gruppe -N(Y1)-CO-Y2- CO-N(Y3)- darstellen,
Y1 und Y3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen,
Y2 eine direkte Bindung darstellt,
R23 und R27 C1-C25-Alkyl oder Phenyl darstellen,
R24 und R28 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen,
R25 C1-C25-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) darstellt, und
n5 eine Zahl von 2 bis 25 ist;
R29 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy darstellt;
n6 eine Zahl von 2 bis 25 ist;
die Reste R33 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen, und
die Reste R34 und R35 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl darstellen;
R36, R38, R39 und R40 unabhängig voneinander C1-C4-Alkylen darstellen,
R37 eine direkte Bindung darstellt, und
n7 eine Zahl von 1 bis 25 ist;
R43 C2-C6-Alkylen, Cyclohexylen oder Phenylen darstellt;
die Reste R45 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen, und
R46 C2-C6-Alkylen darstellt; und
R48 und R51 unabhängig voneinander C1-C6-Alkylen darstellen,
die Reste R49 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen,
R50 C1-C4-Alkyl darstellt,
R52 C1-C4-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (IV) darstellt, und
n8 eine Zahl von 3 bis 25 ist.
4. Produkt nach Anspruch 1, entsprechend
a) einem Produktgemisch der Formel
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R1 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R1 C1-C10-Acyl darstellen;
einem Produktgemisch der Formel
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R1 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R1 C1-C10-Acyl darstellen; oder
einem Produktgemisch der Formel
worin zwei der Reste R* -COO-C13H27 darstellen, und
zwei der Reste R* eine Gruppe
bedeuten, wobei 5 bis 85% der Ge­ samtsumme der Reste R1 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R1 C1-C10- Acyl darstellen;
b) einem Produktgemisch der Formel (II-a)
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R9 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R9 C1-C10-Acyl darstellen;
c) einem Produktgemisch der Formel (V-a)
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R9 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R9 C1-C10-Acyl darstellen;
d) der Formel (VI-a), (VI-b), (VI-c), (VI-d) oder (VI-e)
worin 5 bis 85% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R10 C1-C10-Acyl darstellen;
e) der Formel (VII-a)
worin 5 bis 85% der Reste R18 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R18 C1-C10-Acyl darstellen;
f) einem Produkt, erhältlich durch Umsetzen einer Verbindung, erhalten durch Umsetzung zwischen einem Polyamin der Formel (VIIIa-1) und Cyanursäurechlorid, mit einer Verbin­ dung der Formel (VIIIb-1) oder einem Gemisch der Verbindungen (VIIIb-1) und (VIIIb*-1) zu einem Zwischenprodukt
mit der Maßgabe, daß in dem Gemisch der Verbindungen (VIIIb-1) und (VIIIb*-1) minde­ stens 15% der Verbindung (VII(b-1) vorliegen;
und anschließende Acylierung der Gruppen der Formel (A-1-a), die in dem Zwischenprodukt vorliegen,
in einem Verhältnis, so daß man ein Produkt erhält, das 15 bis 95% der Gruppen der For­ mel (A-2-1)
und 5 bis 85% der Gruppen der Formel (A-1-a) und/oder (A-1-b-1) enthält,
bezogen auf die Gesamtsumme der Gruppen (A-1-a), (A-1-b-1) und (A-2-1);
g) der Formel (IX-a), (IX-b) oder (IX-c)
worin 5 bis 85% der Reste R10 und R22 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R10 und R22 C1-C10-Acyl darstellen;
h) einem Produktgemisch der Formel (X-a)
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R30 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R30 C1-C10-Acyl darstellen;
i) der Formel (XI), worin 5 bis 85% der Reste R31 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R31 C1-C10-Acyl darstellen;
j) einem Produktgemisch der Formel (XII-a)
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R32 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R32 C1-C10-Acyl darstellen;
k) der Formel (XIII-a)
worin 5 bis 85% der Reste R41 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R41 C1-C10-Acyl darstellen;
l) einem Produktgemisch der Formel (XIV-a)
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R9 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R9 C1-C10-Acyl darstellen;
m) einem Produktgemisch der Formel (XVI-a)
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R42 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R42 C1-C10-Acyl darstellen; und die Reste R43* C1-C10-Acyl darstellen;
n) einem Produktgemisch der Formel (XVII-a)
worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R44 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R44 C1-C10-Acyl darstellen;
o) einem Produktgemisch der Formel (XVIII), worin 5 bis 85% der Gesamtsumme der Reste R47 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R47 C1-C10-Acyl darstellen; oder
p) der Formel (XIX-a)
worin die Reste R52 unabhängig voneinander Ethyl oder eine Gruppe der Formel (IV) dar­ stellen,
mit den Maßgaben, daß (1) mindestens 50% der Reste R52 eine Gruppe der Formel (IV) sind, wobei R10 Wasserstoff, Methyl oder C1-C10-Acyl darstellt, und die übrigen Reste R52 Ethyl darstellen und (2) 5 bis 85% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R10 C1-C10-Acyl darstellen.
5. Produkt nach Anspruch 1, enthaltend 20 bis 70% einer Gruppe (A-1-a) und/oder (A-1-b), und 30 bis 80% einer Gruppe (A-2).
6. Produkt nach Anspruch 1, enthaltend 40 bis 60% einer Gruppe (A-1-a) und/oder (A-1-b), und 40 bis 60% einer Gruppe (A-2).
7. Produkt nach Anspruch 4, entsprechend
a) einem Produktgemisch der Formel (I-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R1 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R1 C1-C10-Acyl darstellen;
einem Produktgemisch der Formel (I-b),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R1 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R1 C1-C10-Acyl darstellen; oder
einem Produktgemisch der Formel (I-c),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R1 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R1 C1-C10-Acyl darstellen;
b) einem Produktgemisch der Formel (II-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R9 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R9 C1-C10-Acyl darstellen;
c) einem Produktgemisch der Formel (V-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R9 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R9 C1-C10-Acyl darstellen;
d) der Formel (VI-a), (VI-b), (VI-c), (VI-d) oder (VI-e),
worin 20 bis 70% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R10 C1-C10-Acyl darstellen;
e) der Formel (VII-a),
worin 20 bis 70% der Reste R18 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R18 C1-C10-Acyl darstellen;
f) einem Produkt, erhältlich durch Umsetzen einer Verbindung, erhalten durch Umsetzung zwischen einem Polyamin der Formel (VIIIa-1) und Cyanursäurechlorid, mit einer Verbin­ dung der Formel (VIIIb-1) oder einem Gemisch der Verbindungen (VIIIb-1) und (VIIIb*-1) zu einem Zwischenprodukt,
mit der Maßgabe, daß in dem Gemisch der Verbindungen (VIIIb-1) und (VIIIb*-1) minde­ stens 30% der Verbindung (VIIIb-1) vorliegen;
und anschließende Acylierung der Gruppen der Formel (A-1-a), die in dem Zwischenprodukt vorliegen, in einem Verhältnis, so daß man ein Produkt erhält, das 30 bis 80% der Gruppen der Formel (A-2-1) und 20 bis 70% der Gruppen der Formel (A-1-a) und/oder (A-1-b-1), be­ zogen auf die Gesamtsumme der Gruppen (A-1-a), (A-1-b-1) und (A-2-1), enthält;
g) der Formel (IX-a), (IX-b) oder (IX-c),
worin 20 bis 70% der Reste R10 und R22 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R10 und R22 C1-C10-Acyl darstellen;
h) einem Produktgemisch der Formel (X-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R30 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R30 C1-C10-Acyl darstellen;
i) der Formel (XI), worin 20 bis 70% der Reste R31 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R31 C1-C10-Acyl darstellen;
j) einem Produktgemisch der Formel (XII-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R32 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R32 C1-C10-Acyl darstellen;
k) der Formel (XIII-a),
worin 20 bis 70% der Reste R41 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R41 C1-C10-Acyl darstellen;
l) einem Produktgemisch der Formel (XIV-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R9 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R9 C1-C10-Acyl darstellen;
m) einem Produktgemisch der Formel (XVI-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R42 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R42 C1-C10-Acyl darstellen;
n) einem Produktgemisch der Formel (XVII-a),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Reste R44 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R44 C1-C10-Acyl darstellen;
o) einem Produktgemisch der Formel (XVIII),
worin 20 bis 70% der Gesamtsumme der Re­ ste R47 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R47 C1-C10-Acyl darstellen; oder
p) der Formel (XIX-a),
worin 20 bis 70% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R10 C1-C10-Acyl darstellen.
8. Produkt nach Anspruch 4, entsprechend
a) einem Produktgemisch der Formel (I-a),
worin 15 bis 30% der Gesamtsumme der Reste R1 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R1 C1-C10-Acyl darstellen;
b) einem Produktgemisch der Formel (II-a),
worin 30 bis 50% der Gesamtsumme der Reste R9 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R9 C1-C10-Acyl darstellen;
d) der Formel (VI-a),
worin 15 bis 85% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R10 C1-C10-Acyl darstellen; oder
der Formel (VI-b) oder (VI-c),
worin 15 bis 60% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R10 C1-C10-Acyl darstellen;
e) der Formel (VII-a),
worin 15 bis 35% der Reste R18 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R18 C1-C10-Acyl darstellen;
f) einem Produkt, erhältlich durch Umsetzen einer Verbindung, erhalten durch Umsetzung zwischen einem Polyamin der Formel (VIIIa-1) und Cyanursäurechlorid, mit einer Verbin­ dung der Formel (VIIIb-1) oder einem Gemisch der Verbindungen (VIIIb-1) und (VIIIb*-1) zu einem Zwischenprodukt,
mit der Maßgabe, daß in dem Gemisch der Verbindungen (VIIIb-1) und (VIIIb*-1) minde­ stens 50% der Verbindung (VIIIb-1) vorliegen;
und anschließende Acylierung der Gruppen der Formel (A-1-a), die in dem Zwischenprodukt vorliegen, in einem Verhältnis, so daß man ein Produkt erhält, das 50 bis 70% der Gruppen der Formel (A-2-1) und 30 bis 50% der Gruppen der Formel (A-1-a) und/oder (A-1-b-1), bezogen auf die Gesamtsumme der Gruppen (A-1-a), (A-1-b-1) und (A-2-1), enthält;
k) der Formel (XIII-a),
worin 15 bis 30% der Reste R41 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstel­ len und die übrigen Reste R41 C1-C10-Acyl darstellen; oder
m) einem Produktgemisch der Formel (XVI-a),
worin 30 bis 50% der Gesamtsumme der Reste R42 Wasserstoff oder Methyl darstellen und die übrigen Reste R42 C1-C10-Acyl darstellen.
9. Produkt nach Anspruch 4, worin, die Bedeutung von C1-C10-Acyl Acetyl ist.
10. Produkt nach Anspruch 4, das der Formel (VI-a) entspricht, worin 40 bis 60% der Reste R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen.
11. Produkt nach Anspruch 4, das der Formel (VI-a) entspricht, worin 40 bis 60% der Reste R10 Wasserstoff darstellen und die übrigen Reste R10 Acetyl darstellen.
12. Zusammensetzung, enthaltend ein durch Licht, Wärme oder Oxidation induziertem Ab­ bau unterliegendes organisches Material und ein Produkt nach Anspruch 1.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, wobei das organische Material ein synthetisches Polymer ist.
14. Zusammensetzung nach Anspruch 12, wobei das organische Material ein Polyolefin ist.
15. Zusammensetzung nach Anspruch 12, wobei das organische Material ein Polycarbonat oder ein Polycarbonat/Pfropfcopolymergemisch ist.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, die zusätzlich ein Pigment enthält.
17. Zusammensetzung nach Anspruch 15, die zusätzlich ein UV-Absorptionsmittel enthält.
18. Verfahren zum Stabilisieren eines organischen Materials gegen durch Licht, Wärme oder Oxidation induzierten Abbau, das Einarbeiten eines Produkts nach Anspruch 1 in das orga­ nische Material umfaßt.
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