DE19906983A1 - Mischung aus Vinylcyclohexan basierenden Polymer/Copolymer und Stabilisatorsystem - Google Patents
Mischung aus Vinylcyclohexan basierenden Polymer/Copolymer und StabilisatorsystemInfo
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Abstract
Mischung, enthaltend A) Vinylcyclohexan (VCH) basierendes Polymer und B) Stabilisatorsystem, enthaltend Lacton, sterisch gehindertes Phenol und Phosphit-Komponenten, Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Formteilen, z. B. optische Datenspeicher.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Mischung enthaltend Vinylcyclohexan
(VCH) basierendes Polymer/Copolymer und ein Stabilisatorsystem, enthaltend
Lacton, sterisch gehindertes Phenol und Phosphitkomponente, weiterhin ein
Verfahren zur Herstellung dieses Gemisches und die Verwendung des Gemisches zur
Herstellung von Formkörpern.
Homopolymerisate mit ausreichenden mechanischen Eigenschaften des Vinylcyclo
hexan basierenden Polymers zeigen im Vergleich zu Polycarbonat, die derzeit zur
Herstellung optischer Datenspeicher eingesetzt werden, in einem weiten Bereich
niedriger Scherraten bei gleicher Temperatur eine höhere Viskosität.
Für eine hinreichend gute Pit und Groove-Abformung im Spritzguß ist eine
möglichst niedrige Viskosität von erheblicher Bedeutung.
Für hohe Dichten der Datenspeicherung <5 G Byte, insbesondere <10 G Bytes sind
die exakte Abformung der kleineren und dichter liegenden Pits und den heute
möglichen Grooves essentiell. Die in EP-A 317 263 und US-A 4 911 966 beschriebe
nen optischen Speichermedien sind für diesen Einsatz nicht zufriedenstellend.
Um ein möglichst großes Verarbeitungsfenster zu erhalten werden für das Homo
polymer hohe Verarbeitungstemperaturen im allgemeinen größer 300°C benötigt
ohne daß ein signifikanter Molekulargewichtsabbau eintritt.
Allgemein führt Molekulargewichtsabbau zu einer Verschlechterung der mechani
schen Eigenschaften von Polymeren. Ein ausreichendes Niveau der mechanischen
Eigenschaften ist jedoch für die betriebssichere Herstellung optischer Platten im
Spritzguß und für ihre spätere Handhabung notwendig.
Im alltäglichen Gebrauch muß das Material auch biege- und bruchsicher sein.
Während Maschinenstillständen in der Verarbeitung muß gewährleistet sein, daß das
Material während dieser Zeit keinen drastischen Verlust des Molekulargewichts
erleidet.
Die in JP 01-294 753, JP 5-242 522 beschriebenen Phenol- und Phosphor-Stabili
satoren sind zwar geeignet in hohen Konzentrationen den Molekulargewichtsabbau
einzuschränken, führen aber bereits bei Verarbeitungstemperaturen von ca. 300°C zu
einem erheblichen Molekulargewichtsabbau.
JP 61-138648 beschreibt optische Datenträger, die aus u. a. Polymethylmethacrylat,
Polycarbonat und Polystyrol hergestellt werden, wobei die Polymere 2-Benzo
furanone als Stabilisator enthalten.
Es besteht nun die Aufgabe VCH basierende Polymere/Copolymere so zu stabili
sieren, daß auch bei hohen Temperaturen eine Verarbeitung ohne signifikanten Mole
kulargewichtsabbau möglich ist.
Die erfindungsgemäßen Mischungen zeigen auch bei erhöhten Temperaturen keinen
signifikanten Molekulargewichtsabbau des Polymer.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß ein Stabilisatorsystem enthaltend Lacton,
sterisch gehindertes Phenol, und eine Phosphit-Komponente zusammen mit Vinyl
cyclohexan basierenden Polymeren bei Verarbeitungstemperaturen von <300°C,
vorzugsweise <320°C, besonders bevorzugt <330°C, die Thermostabilisierung für
spritzgegossene optische Datenträger entscheidend verbessert und kein signifikanter
Molekulargewichtsabbau auftritt. Je nach Polymer beginnen Abbauprozeße erst
zwischen 350-380°C. Übliche Spritzgußmaschinen erlauben die Verarbeitung bis ca.
400°C.
Gegenstand der Erfindung ist eine Mischung enthaltend A) Vinylcyclohexan
basierendes Polymer und B) Stabilisatorsystem enthaltend Lacton, sterisch gehin
dertes Phenol- und eine Phosphit-Verbindung.
Bevorzugt ist ein Vinylcyclohexan basierendes Polymer mit der wiederkehrenden
Struktureinheit der Formel (I)
in welcher
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C4-Alkyl stehen und
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für C1-C6-Alkyl, vorzugs weise C1-C4-Alkyl, insbesondere Methyl und/oder Ethyl, oder R3 und R4 gemeinsam für Alkylen, vorzugsweise C3- oder C4-Alkylen, ankondensierter 5- oder 6-gliedriger cycloaliphatischer Ring stehen,
R5 für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C4-Alkyl,
R1, R2 und R5 stehen unabhängig voneinander insbesondere für Wasserstoff oder Methyl.
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C4-Alkyl stehen und
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für C1-C6-Alkyl, vorzugs weise C1-C4-Alkyl, insbesondere Methyl und/oder Ethyl, oder R3 und R4 gemeinsam für Alkylen, vorzugsweise C3- oder C4-Alkylen, ankondensierter 5- oder 6-gliedriger cycloaliphatischer Ring stehen,
R5 für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C4-Alkyl,
R1, R2 und R5 stehen unabhängig voneinander insbesondere für Wasserstoff oder Methyl.
Die Verknüpfung kann außer der stereoregulären Kopf-Schwanz Verknüpfung einen
geringen Anteil Kopf-Kopf Verknüpfung aufweisen.
Vorzugsweise weisen die VCH eine überwiegend isotaktische oder syndiotaktische
Diadenkonfiguration auf, insbesondere werden Polymere bevorzugt mit einem Anteil
der syndiotaktischen Diaden von 50,1 bis 74%, ganz besonders bevorzugt 52 bis
70%.
Als Comonomere können bei der Polymerisation des Ausgangspolymeren (gegebe
nenfalls substituiertes Polystyrol) vorzugsweise verwendet und in das Polymer mit
eingebaut werden: Olefine mit im allgemeinen 2 bis 10 C-Atomen, wie beispiels
weise Ethylen, Propylen, Isopren, Isobutylen, Butadien, C1-C8- vorzugsweise C1-C4-
Alkylester der Acryl- bzw. Methacrylsäure, ungesättigte cycloaliphatische Kohlen
wasserstoffe, z. B. Cyclopentadien, Cyclohexen, Cyclohexadien, gegebenenfalls sub
stituiertes Norbornen, Dicyclopentadien, Dihydrocyclopentadien, gegebenenfalls
substituierte Tetracyclododecene, kernalkylierte Styrole, α-Methylstyrol, Divinyl
benzol, Vinylester, Vinylsäuren, Vinylether, Vinylacetat, Vinylcyanide wie
beispielsweise Acrylnitril, Methacrylnitril, Maleinsäureanhydrid und Mischungen
dieser Monomere.
Die Vinylcyclohexan(co)polymere haben im allgemeinen absolute Molekularge
wichte Mw (Gewichtsmittel) von 1000-10000000, vorzugsweise von 60000-
1000000, ganz besonders bevorzugt 70000-600000, bestimmt nach Lichtstreuung.
Die Copolymere können sowohl statistisch als auch als Blockcopolymere vorliegen.
Die Polymere können eine lineare Kettenstruktur besitzen als auch durch Co-Ein
heiten Verzweigungsstellen aufweisen (z. B. Propfcopolymere). Die Verzweigungs
zentren beinhalten z. B. sternförmige oder verzweigte Polymere. Die erfindungsge
mäßen Polymere können andere geometrische Formen der primären, sekundären,
tertiären, gegebenenfalls quartären Polymerstruktur aufweisen. Genannt seien Helix,
Doppelhelix, Faltblatt usw. bzw. Mischungen dieser Strukturen.
Blockcopolymere beinhalten Di-Blöcke, Tri-Blöcke, Multi-Blöcke und sternförmige
Blockcopolymere.
Das Stabilisatorsystem enthält Lacton der Formel (I), sterisch gehindertes Phenol der
Formel (II) und Phosphitkomponente der Formel (III), wobei eine oder mehrere
Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) eingesetzt werden können.
Lactone sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I)
in welcher
R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, vorzugsweise Cyclohexyl oder Cyclopentyl. R1 und R2 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für verzweigtes C3-C4-Alkyl, insbesondere iso-Propyl und/oder tert.-Butyl.
R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, vorzugsweise Cyclohexyl oder Cyclopentyl. R1 und R2 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für verzweigtes C3-C4-Alkyl, insbesondere iso-Propyl und/oder tert.-Butyl.
Besonders bevorzugtes Lacton ist 5,7-Di-t-butyl-3-(3,4-dimethyl-phenyl)-3H-
benzofuran-2-on.
Sterisch gehinderte Phenole sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (II)
in welcher
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, vorzugsweise Cyclohexyl oder Cyclopentyl,
R5 und R6 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzut für C3-C4-Alkyl, insbesondere für iso-Propyl und/oder tert.-Butyl.
n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise für 3 oder 4, insbesondere 4,
A1 und A2 unabhängig voneinander für C1-C6-Alkylen, vorzugsweise C1-C4-Alkylen, insbesondere Methylen, Ethylen stehen.
R steht unabhängig für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C4 Alkyl, C1-C6-Alkoxy, vorzugsweise C1-C4-Alkoxy, gegebenenfalls einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, vorzugsweise Cyclohexyl oder Cyclopentyl.
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, vorzugsweise Cyclohexyl oder Cyclopentyl,
R5 und R6 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzut für C3-C4-Alkyl, insbesondere für iso-Propyl und/oder tert.-Butyl.
n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise für 3 oder 4, insbesondere 4,
A1 und A2 unabhängig voneinander für C1-C6-Alkylen, vorzugsweise C1-C4-Alkylen, insbesondere Methylen, Ethylen stehen.
R steht unabhängig für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C4 Alkyl, C1-C6-Alkoxy, vorzugsweise C1-C4-Alkoxy, gegebenenfalls einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, vorzugsweise Cyclohexyl oder Cyclopentyl.
Phosphit-Komponente sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (III):
in welcher
R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, vorzugsweise Cyclohexyl oder Cyclopentyl,
x und y unabhängig voneinander für 0, 1, 2, 3, 4, 5, vorzugsweise für 0, 1 oder 2 stehen und
n für 1 oder 2 steht.
R7 und R8 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für C3-C4-Alkyl, insbesondere iso-Propyl und/oder tert.-Butyl.
R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, vorzugsweise Cyclohexyl oder Cyclopentyl,
x und y unabhängig voneinander für 0, 1, 2, 3, 4, 5, vorzugsweise für 0, 1 oder 2 stehen und
n für 1 oder 2 steht.
R7 und R8 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für C3-C4-Alkyl, insbesondere iso-Propyl und/oder tert.-Butyl.
Im Falle n = 1 ist die Valenz des in Frage kommenden Kohlenstoffatoms mit
Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy gegebenenfalls 5- oder 6-gliedrigen
Ring, vorzugsweise C1-C4-Alkyl, vorzugsweise mit den bei R7 und R8 genannten
Resten, gebunden.
Die angegebenen Strukturformeln geben jeweils die Hauptkomponenten (<90%) der
technisch eingesetzten Verbindungen wieder, welche in geringeren Anteilen z. B.
Isomere, Ausgangs- und Nebenverbindungen enthalten können.
Das Stabilisatorgemisch enthaltend ein Lactonderivat I, sterisch gehindertes Phenol
II, und Phosphit-Komponente III (Phosphonit) wird im allgemeinen in Gewichtsan
teilen bezogen auf das eingesetzte Polymer von 2% bis 0,001%, bevorzugt 1% bis
0,005%, und ganz besonders bevorzugt 0,6% bis 0,01% eingesetzt.
Der Anteil der Einzelkomponenten aus Lacton I, sterisch gehindertem Phenol II, und
Phosphit-Komponente III (Phosphonit) beträgt im allgemeinen 5 bis 95 Gew.-Teile,
bevorzugt 10 bis 60 Gew.-Teile wobei sich die Anteile der Einzelkomponenten zu
100 addieren.
Ganz besonders bevorzugt ist eine Mischung, enthaltend das Lacton HP 136
(Verbindung I-1) (Ciba Speciality Chemicals, Basel, Schweiz) mit einem Anteil von
5 bis 40, insbesondere 10 bis 25 Gew.-Teilen, das sterisch gehinderte Phenol
Irganox 1010 (Verbindung II-1) (Ciba Speciality Chemicals, Basel, Schweiz) mit
einem Anteil von 30 bis 70 Gew.-Teilen und das Phosphonit Irgafos P-EPQ
(Verbindung III-1) (Ciba Speciality Chemicals, Basel, Schweiz), mit einem Anteil
von 10 bis 50 Gew.-Teilen wobei sich die Anteile der Einzelkomponenten zu 100
addieren.
Im folgenden sind die Formeln der Verbindungen I-1, II-1 und III-1 gezeigt:
Die Lactone, sterisch gehinderten Phenole und Phosphit-Verbindungnen sind allge
mein bekannt und sind käuflich erhältlich.
Die VCH-(Co)Polymere werden hergestellt, indem man Derivate des Styrols mit den
entsprechenden Monomeren radikalisch, anionisch, kationisch, oder durch Metall
komplex-Initiatoren bzw. Katalysatoren polymerisiert und die ungesättigten aromati
schen Bindungen anschließend vollständig oder teilweise hydriert (vgl. z. B.
WO 94/21 694, EP-A 322 731).
Die Vinylcyclohexan basierenden Polymere weisen im allgemeinen eine praktisch
vollständige Hydrierung der aromatischen Einheiten auf. In der Regel ist der
Hydriergrad ≧ 80%, vorzugsweise ≧ 90%, ganz besonders bevorzugt ≧ 99% bis
100%. Der Hydriergrad läßt sich beispielsweise durch NMR oder UV-Spektroskopie
bestimmen.
Die Ausgangspolymere sind allgemein bekannt (z. B. WO 94/21 694).
Die eingesetzte Menge des Katalysators hängt von dem ausgeführten Prozeß ab,
dieser kann kontinuierlich, halb-kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt
werden.
Das Verhältnis Katalysator zu Polymer beträgt beispielsweise im diskontinuierlichen
Prozeß im allgemeinen 0,3-0,001, bevorzugt 0,2-0,005, besonders bevorzugt 0,15-
0,01.
Die Polymerkonzentrationen, bezogen auf das Gesamtgewicht aus Lösungsmittel und
Polymer betragen im allgemeinen 80 bis 1, vorzugsweise 50 bis 10, insbesondere 40
bis 15 Gew.-%.
Die Hydrierung der Ausgangspolymere wird nach allgemein bekannten Methoden
durchgeführt (z. B. WO 94/21 694, WO 96/34 895, EP-A-322 731). Als Katalysa
toren können eine Vielzahl von bekannten Hydrierkatalysatoren eingesetzt werden.
Bevorzugte Metallkatalysatoren sind beispielsweise in WO 94/21 694 oder
WO 96/34 896 genannt. Als Katalysator kann jeder für Hydrierreaktion bekannter Kataly
sator eingesetzt werden. Geeignet sind Katalysatoren mit großer Oberfläche (z. B.
100-600 m2/g) und kleinem mittleren Porendurchmesser (z. B. 20-500 Å). Weiter
hin sind auch Katalysatoren mit kleiner Oberfläche (z. B. ≧10 m2/g) und großen
mittleren Porendurchmessern geeignet, die dadurch charakterisiert sind, daß 98%
des Porenvolumens, Poren mit Porendurchmessern größer 600 Å aufweisen (z. B. ca.
1 000-4 000 Å) (vgl. z. B. US-A 5.654.253, US-A 5.612.422, JP-A 03076706). Ins
besondere werden Raney-Nickel, Nickel auf Siliciumdioxid oder Siliciumdi
oxid/Aluminiumoxid, Nickel auf Kohlenstoff als Träger und/oder Edelmetall
katalysatoren, z. B. Pt, Ru, Rh, Pd verwendet.
Die Reaktion wird im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 0 und 380°C, vor
zugsweise zwischen 20 und 250°C, insbesondere zwischen 60 und 200°C, durchge
führt.
Die für Hydrierreaktionen üblichen verwendbaren Lösungsmitteln sind beispiels
weise in DE-AS 11 31 885 beschrieben (siehe oben).
Die Reaktion wird im allgemeinen bei Drücken von 1 bis 1000 bar, vorzugsweise 20
bis 300 bar, insbesondere 40 bis 200 bar, durchgeführt.
Der Stabilisator kann zu jedem Zeitpunkt des Herstellungsverfahrens des Vinyl
cyclohexan basierenden Polymers vor oder nach einem Verfahrensschritt in Lösung,
im festen, im flüssigen oder im gasförmigen Aggregatzustand eingebracht werden.
Zu den Verfahrensschritten gehören gegebenenfalls eine Polymerisation, welche zu
einem Präpolymeren führt, z. B. Polystyrolderivat, gegebenenfalls eine Hydrierung
des Präpolymeren, gegebenenfalls ein Eindampfschritt und gegebenenfalls eine
Extrusion bzw. Compoundierung des Vinylcyclohexan basierenden Polymers.
Die erfindungsgemäß stabilisierten Vinylcyclohexan basierenden Polymere oder
Copolymere eignen sich excellent zur Herstellung von Formkörpern und Folien.
Besonders geeignet sind diese auch zur Herstellung von optischen Datenspeichern,
vorzugsweise mit Dichten der Datenspeicherung <5, insbesondere <10 Gigabyte,
bezogen auf eine Scheibe von 120 mm Durchmesser.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können wenigstens eines der üblichen Additive,
wie Gleit- und Entformungsmittel, Nukleiermittel, Antistatika, Stabilisatoren sowie
Farbstoffe und Pigmente enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mischungen werden hergestellt, in dem man die Vinyl
cyclohexan basierenden Polymere oder Copolymere mit dem Stabilisatorsystem und
gegebenenfalls weiteren Additiven vermischt und bei erhöhten Temperaturen (im
allgemeinen <230°C) compoundiert.
Als optische Datenspeicher werden beispielhaft genannt:
- - Magneto-optische Disc (MO-Disc)
- - Mini-Disc (MD)
- - ASMO (MO-7) ("Advanced storage magnetooptic")
- - DVR (12 Gbyte Disc)
- - MAMMOS ("Magnetic Amplifying magneto optical system")
- - SIL and MSR ("Solid immersion lens" and "magnetic superresolution")
- - CD-ROM (Read only memory)
- - CD, CD-R (recordable), CD-RW (rewritable), CD-I (interactive), Photo-CD
- - Super Audio CD
- - DVD,DVD-R (recordable), DVD-RAM (random access memory); DVD=Digital versatile disc
- - DVD-RW (rewritable)
- - PC + RW (Phase change and rewritable)
- - MMVF (multimedia video file System)
Die erfindungsgemäßen Polymere sind aufgrund ihrer hervorragenden optischen
Eigenschaften weiterhin besonders geeignet zur Herstellung von optischen
Materialien, z. B. für Linsen, Prismen, Spiegel, Farbfilter etc. Ferner als Medien für
halographische Abbildungen (z. B. Scheck-, Kredit-Karten, Ausweise, drei
dimensionale holograhische Bilder). Die Materialien können als transparente Medien
zum Einschreiben dreidimensionaler Strukturen z. B. aus fokusierter kohärtenter
Strahlung (LASER) insbesondere als dreidimensionale Datenspeicher oder zur drei
dimensionalen Abbildung von Gegenständen eingesetzt werden. Aufgrund der
geringen Doppelbrechung sind die erfindungsgemäßen Polymeren besonderes
geeignet als Matrixmaterial für photoadressierbare Polymere. Der Zusatz des
Stabilisators führt neben des generellen Effekts der Thermostabilisierung auch zu
einer besseren Entformbarkeit aus dem Spritzgußwerkzeug.
Ein 40 l Autoklave wird mit Inertgas (Argon) gespült. Die Polymerlösung und der
Katalysator werden zugegeben (Tabelle 1). Nach dem Verschließen wird mehrmals
mit Schutzgas dann mit Wasserstoff beaufschlagt. Nach dem Entspannen wird der
jeweilige Wasserstoffdruck eingestellt und unter Rühren auf die entsprechende
Reaktionstemperatur geheizt. Der Reaktionsdruck wird nach Einsetzen der Wasser
stoffaufnahme konstant gehalten.
Nach beendeter Reaktion wird die Polymerlösung filtriert. Der Stabilisator wird
zugegeben, das Produkt bei 240°C von Lösungsmittel befreit und als Granulat weiter
verarbeitet (Beispiel 2 und 3, Tabelle 2)
Die relativen Molekulargewichte des hydrierten Polystepols betragen (gemessen
nach GPC in Tetrahydrofuran an Polystyrolstandards)
Beispiel 1 (Vergleich): 106.000 g/mol
Beispiel 2 (Vergleich): 161.000 g/mol
Beispiel 3 (erfindungsgemäß): 167.000 g/mol
Beispiel 2 (Vergleich): 161.000 g/mol
Beispiel 3 (erfindungsgemäß): 167.000 g/mol
In Tabelle 2 sind die Stabilisatormenge sowie die relativen Molekulargewichte der
Vinylcyclohexan basierenden Polymere nach Extrusion angegeben.
Vergleichsbeispiel 1 zeigt, daß ohne den Zusatz eines Stabilisators ein. drastischer
Molekulargewichtsabbau (Mw) bereits bei einer Verarbeitungstemperatur von 240°C
stattfindet. Das Stabilisatorsystem, welches lediglich aus einem sterisch gehinderten
Phenol und einer Phosphorverbindung besteht, hat den Nachteil, daß bei den für den
Spritzguß von optischen Speichermedien hoher Dichte erforderlichen hohen Tempe
raturen (< 300°C) ein signifikanter Molekulargewichtsabbau erfolgt (Vergleichs
beispiel 2). Das erfindungsgemäße Stabilisatorsystem zeigt bei weitaus höherer
Verarbeitungstemperatur (335°C) keinen signifikanten Molekulargewichtsabbau des
Polymers und ist daher besonders geeignet als Stabilisator von Vinylcyclohexan
basierenden Polymere für die Herstellung optischer Datenspeichermedien bei hohen
Verarbeitungstemperaturen.
Claims (17)
1. Mischung enthaltend
- A) Vinylcyclohexan basierendes Polymer und
- B) Stabilisatorsystem enthaltend Lacton, sterisch gehindertes Phenol und Phosphit-Verbindung.
2. Mischung gemäß Anspruch 1, enthaltend 0,001 bis 2 Gew.-% (bezogen auf
das eingesetzte Polymer) Stabilisatorsystem B.
3. Mischung gemäß Anspruch 1, enthaltend 0,005 bis 1 Gew.-% Stabilisa
torsystem B.
4. Mischung gemäß Anspruch 1 bis 3, enthaltend als Stabilisatorsystem die
folgenden Verbindungen:
Lacton der Formel (I)
in welcher
R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, oder einen 5- oder 6-gliedriger Ring Alkyl) stehen,
sterisch gehindertes Phenol der Formel (II)
in welcher
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring stehen,
n für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht, und
R unabhängig für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring steht,
Phosphitkomponente der Formel (III)
in welcher
R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, auch als 5- oder 6-gliedriger Ring oder als verzweigtes Alkyl steht, und
x und y unabhängig voneinander für 0, 1, 2, 3, 4, 5 stehen und
n für 1 oder 2 steht, wobei im Falle n = 1 die freie "Valenz" des Kohlenstoffatoms mit Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy oder mit 5, 6 Ringen verknüpft ist.
Lacton der Formel (I)
in welcher
R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, oder einen 5- oder 6-gliedriger Ring Alkyl) stehen,
sterisch gehindertes Phenol der Formel (II)
in welcher
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring stehen,
n für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht, und
R unabhängig für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring steht,
Phosphitkomponente der Formel (III)
in welcher
R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, auch als 5- oder 6-gliedriger Ring oder als verzweigtes Alkyl steht, und
x und y unabhängig voneinander für 0, 1, 2, 3, 4, 5 stehen und
n für 1 oder 2 steht, wobei im Falle n = 1 die freie "Valenz" des Kohlenstoffatoms mit Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy oder mit 5, 6 Ringen verknüpft ist.
5. Mischung gemäß einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche,
enthaltend die folgenden Verbindungen:
6. Mischung gemäß einem oder mehrerer der vorhergehenden Ansprüche, wobei
das Stabilisatorsystem
5 bis 95 Gew.-Teile (bezogen auf Komponente B) Verbindung(en) der Formel I
5 bis 95 Gew.-Teile (bezogen auf Komponente B) Verbindung(en) der Formel II
5 bis 95 Gew.-Teile (bezogen auf Komponente B) Verbindung(en) der Formel III enthält.
5 bis 95 Gew.-Teile (bezogen auf Komponente B) Verbindung(en) der Formel I
5 bis 95 Gew.-Teile (bezogen auf Komponente B) Verbindung(en) der Formel II
5 bis 95 Gew.-Teile (bezogen auf Komponente B) Verbindung(en) der Formel III enthält.
7. Mischung gemäß einem oder mehrerer der vorhergehenden Ansprüche, wobei
das Stabilisatorsystem
5 bis 60 Gew.-Teile (bezogen auf Komponente B) Verbindung(en) der Formel I
10 bis 60 Gew.-Teile (bezogen auf Komponente B) Verbindung(en) der Formel II
10 bis 60 Gew.-Teile (bezogen auf Komponente B) Verbindung(en) der Formel III enthält.
5 bis 60 Gew.-Teile (bezogen auf Komponente B) Verbindung(en) der Formel I
10 bis 60 Gew.-Teile (bezogen auf Komponente B) Verbindung(en) der Formel II
10 bis 60 Gew.-Teile (bezogen auf Komponente B) Verbindung(en) der Formel III enthält.
8. Mischung gemäß einem oder mehrerer der vorhergehenden Ansprüche,
enthaltend Vinylcyclohexan basierendes Polymer oder Copolymer, wobei die
Comonomere ausgewählt sind aus mindestens einem Monomer der Gruppe
der Olefine, Alkylester der Acrylsäure oder Methacrylsäure, ungesättigte
cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, kernalkylierte Styrole, α-Methylstyrol,
Divinylbenzol, Vinylester, Vinylsäuren, Vinylether, Vinylacetat, Vinyl
cyamide, Maleinsäureanhydrid.
9. Mischung enthaltend Polymer gemäß Ansprüch 7, wobei das Vinylcyclo
hexan basierende Polymer eine wiederkehrende Struktureinheit der Formel
in welcher
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl oder R3 und R4 gemeinsam für Alkylen stehen,
R1, R2 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl stehen,
aufweist.
in welcher
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl oder R3 und R4 gemeinsam für Alkylen stehen,
R1, R2 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl stehen,
aufweist.
10. Mischung gemäß einem oder mehrerer der vorangegangenen Ansprüche,
jedoch mit überwiegend syndiotaktischer Diadenkonfiguration des VCH
Polymers.
11. Mischung gemäß einem oder mehrerer der Ansprüche 1 bis 12, enthaltend
Additive ausgewählt aus mindestens einem der Gruppe der Verarbeitungs
hilfsmittel, Nukleierungsmittel, Entformungsmittel, Farbstoffe, Pigmente,
Stabilisatoren und Antistatika.
12. Verfahren zur Herstellung der Mischung gemäß Anspruch 1, wobei man die
einzelnen Komponenten und gegebenenfalls Additive vermischt und
compoundiert.
13. Verwendung der Mischung gemäß einem oder mehrer der vorangegangenen
Ansprüche zur Herstellung von Formkörpern und Folien.
14. Verwendung gemäß Anspruch 13 zur Herstellung optischer Datenträger.
15. Formkörper und Folien, erhältlich aus Mischungen gemäß einem oder
mehrerer der Ansprüche 1 bis 14.
16. Optische Datenträger erhältlich aus Mischungen gemäß einem oder mehrerer
der vorangegangenen Ansprüche.
17. Verwendung des Stabilisatorsystems gemäß der Ansprüche 1 bis 16 zur
Herstellung von Vinylcyclohexan basierenden Polymeren mit verbesserter
Thermostabilität.
Priority Applications (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19906983A DE19906983A1 (de) | 1999-02-19 | 1999-02-19 | Mischung aus Vinylcyclohexan basierenden Polymer/Copolymer und Stabilisatorsystem |
PCT/EP2000/001026 WO2000049078A1 (de) | 1999-02-19 | 2000-02-09 | Mischung aus vinylcyclohexan basierendem polymer/copolymer und stabilisatorsystem |
CNB008040117A CN1183189C (zh) | 1999-02-19 | 2000-02-09 | 基于乙烯基环己烷的聚合物/共聚物和稳定剂体系的混合物 |
JP2000599813A JP2002537430A (ja) | 1999-02-19 | 2000-02-09 | ビニルシクロヘキサンベースポリマー/コポリマーと安定剤系との混合物 |
US09/913,747 US6803397B1 (en) | 1999-02-19 | 2000-02-09 | Vinylcyclohexane—based polymer/copolymer mixture and stabilizer system |
BR0008291-0A BR0008291A (pt) | 1999-02-19 | 2000-02-09 | Mistura de polìmero/copolìmero baseado em vinilciclohexano e sistema de estabilizador |
RU2001125724/04A RU2246507C2 (ru) | 1999-02-19 | 2000-02-09 | Смесь из полимера/сополимера на основе винилциклолгексана и стабилизирующей системы |
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