DE19906835A1 - Piezoelektrische keramische Zusammensetzung - Google Patents
Piezoelektrische keramische ZusammensetzungInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine piezoelektrische keramische Zusammenset
zung, insbesondere eine piezoelektrische keramische Zusammensetzung, die als
Material für piezoelektrische keramische Elemente, beispielsweise piezoelektrische
Keramikfilter und piezoelektrische Keramikoszillatoren, verwendbar ist.
Piezoelektrische keramische Zusammensetzungen, die vorwiegend Bleititanatzir
conat (Pb(TixZr1-x)O3) oder Bleititanat (PbTiO3) enthalten, haben breite Anwendung
bei piezoelektrischen keramischen Elementen, wie zum Beispiel piezoelektrischen
Keramikfiltern, gefunden. Bei dem Herstellungsschritt für diese Arten von piezo
elektrischen keramischen Zusammensetzungen wird im allgemeinen Bleioxid ver
wendet. Die Verdampfung von Bleioxid bewirkt jedoch eine verschlechterte Homo
genität der Eigenschaften der hergestellten Elemente.
Piezoelektrische keramische Zusammensetzungen, die vorwiegend Kaliumnitrat
lithiumniobat, dargestellt durch eine Formel wie (K1-x-yNaxLiy)NbO3, enthalten, füh
ren dagegen nicht zu dem oben genannten Problem, da sie kein Bleioxid enthalten.
Einige derartige Kaliumnitratlithiumniobat enthaltende Zusammensetzungen weisen
einen hohen elektromechanischen Kopplungsfaktor KP auf und werden als vielver
sprechende Materialien für die Herstellung piezoelektrischer keramischer Elemente,
wie beispielsweise piezoelektrische Keramikfilter und piezoelektrische Keramikos
zillatoren, betrachtet.
Die vorwiegend Kaliumnitratlithiumniobat enthaltenden piezoelektrischen kerami
schen Zusammensetzungen weisen jedoch eine relative Dielektrizitätskonstante
auf, die niedriger als die von Bleititanatzirconat oder Bleititanat ist. Wenn sie als
Materialien für piezoelektrische keramische Elemente, wie zum Beispiel piezoelek
trische Keramikfilter und piezoelektrische Keramikoszillatoren verwendet werden,
ist daher die Impedanzanpassung mit einem die keramischen Elemente enthalten
den Stromkreis mangelhaft und der Stromkreisaufbau wird manchmal schwierig.
Wenn eine piezoelektrische keramische Zusammensetzung in einem Hochfre
quenzbereich verwendet wird, kommt es zu folgenden Problemen. Da beispielswei
se eine herkömmliche piezoelektrische keramische Zusammensetzung, die vorwie
gend Bleititanatzirconat enthält, im allgemeinen eine relativ hohe Dielektrizitätskon
stante (ca. 1.000-2.000) aufweist, nimmt die Impedanz in einem Hochfrequenzbe
reich von beispielsweise über 100 MHz ab, was deren Verwendung in einem Hoch
frequenzbereich schwierig macht.
Vorwiegend Bleititanat (PbTiO3) enthaltende piezoelektrische keramische Zusam
mensetzungen dagegen weisen im allgemeinen eine relative Dielektrizitätskon
stante von ca. 200 auf, die niedriger als die der obigen vorwiegend Bleititanatcirco
nat enthaltenden piezoelektrischen keramischen Zusammensetzungen ist. Daher
sind die Bleititanat (PbTiO3) enthaltenden Zusammensetzungen bekanntermaßen
in einem höheren Hochfrequenzbereich zweckmäßig. Eine noch niedrigere relative
Dielektrizitätskonstante ist jedoch in Anbetracht der Verwendung in einem höheren
Hochfrequenzbereich erwünscht.
Weiterhin weisen vorwiegend Bleititanatcirconat oder Bleititanat enthaltende piezo
elektrische keramische Zusammensetzungen eine Resonanzfrequenz der Schwin
gung in einer Stärkenrichtung von nur ca. 2.000-2.500 Hz.m auf. Wenn daher ei
ne derartige piezoelektrische keramische Zusammensetzung zur Ausbildung eines
Schwingungserregers zu einer dünnen Platte verarbeitet wird, muß der Schwin
gungserreger in einem beschränkten Frequenzband verwendet werden.
Einige der piezoelektrischen keramischen Verbindungen, die vorwiegend Kaliumni
tratlithiumniobat, dargestellt durch eine Formel wie (K1-x-yNaxLiy)NbO3, enthalten,
besitzen dagegen eine Resonanzfrequenz der Schwingung in einer Stärkenrichtung
von nur ca. 3.000 bis 3.500 Hz.m und eine relative Dielektrizitätskonstante von ca.
100, die niedriger als die von Bleititanat ist. Daher werden einige der Zusammen
setzungen bekanntermaßen als Material verwendet, das in Anbetracht seiner Ver
wendung in einem Hochfrequenzbereich vorteilhaftere Eigenschaften als Bleitita
natcirconat oder Bleititanat hat.
Die vorwiegend Kaliumnitratlithiumniobat enthaltenden piezoelektrischen kerami
schen Zusammensetzungen weisen jedoch einen hohen temperaturabhängigen
Faktor der Resonanzfrequenz der Schwingung in einer Stärkenrichtung von etwa
150-300 ppm auf (dieser Faktor wird als fr-TC bezeichnet und steht für eine wich
tige Eigenschaft eines Materials für piezoelektrische Keramikfilter und piezoelektri
sche Keramikoszillatoren). Daher finden die piezoelektrischen keramischen Zu
sammensetzungen verglichen mit Bleititanatcirconat, Bleititanat, etc., noch keine
breite Anwendung in der Praxis.
Der oben beschriebene temperaturabhängige Faktor der Resonanzfrequenz der
Schwingung in einer Stärkenrichtung, dargestellt durch fr-TC, wird anhand folgen
der Gleichung berechnet:
fr-Tc = (frmax-frmin)/(fr20.100)
wobei frmax für eine maximale Resonanzfrequenz der Schwingung in einer Stärken
richtung innerhalb eines Temperaturbereichs von -20°C bis +80°C, frmin für eine
minimale Resonanzfrequenz der Schwingung in einer Stärkenrichtung innerhalb
eines Temperaturbereichs von -20°C bis +80°C und fr20 für eine Resonanzfre
quenz der Schwingung in einer Stärkenrichtung bei 20°C steht.
Die vorliegende Erfindung wurde in dem Bemühen, die oben erwähnten Probleme
mit vorwiegend Kaliumnitratlithiumniobat enthaltenden piezoelektrischen kerami
schen Zusammensetzungen zu lösen, verwirklicht.
Demgemäß besteht eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, eine bleifreie
piezoelektrische keramische Zusammensetzung zur Hand zu geben, die eine ver
besserte relative Dielektrizitätskonstante von 1.000 oder höher und einen elektro
mechanischen Kopplungsfaktor, dargestellt durch KP, eines praktisch ausreichen
den Werts, z. B. 25% oder höher, aufweist.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine piezoelektri
sche keramische Zusammensetzung zur Hand zu geben, bei der der tempera
turabhängige Faktor der Resonanzfrequenz, dargestellt durch fr-TC, günstig ist,
d. h. bei 100 ppm oder weniger liegt, und die relative Dielektrizitätskonstante bei 180
oder weniger liegt, und wobei die Zusammensetzung in einem Hochfrequenzbe
reich und unter einer Bedingung, daß der temperaturabhängige Faktor der Reso
nanzfrequenz der Schwingung in einer Stärkenrichtung bei 3.000 Hz.m oder höher
liegt, zweckmäßig verwendet wird.
In einer ersten Erscheinungsform der vorliegenden Erfindung ist eine piezoelektri
sche keramische Zusammensetzung vorgesehen, die vorwiegend eine durch fol
gende Formel dargestellte Zusammensetzung umfaßt:
(1-n) (K1-x-yNaxLiy)m(Nb1-zTaz)O3-nM1M2O3
wobei M1 für ein zweiwertiges Metallelement steht; M2 für ein vierwertiges Metall
element steht und x, y, z, m und n die folgenden Bedingungen erfüllen: 0,1 ≦ x; y ≦
0,3; x+y < 0,75; 0 ≦ z ≦ 0,3; 0,98 ≦ m ≦ 1,0 und 0 < n < 0,1.
M1 ist mindestens ein aus der Gruppe bestehend aus Mg, Ca, Sr und Ba gewähltes
Element und M2 mindestens ein aus der Gruppe bestehend aus Ti, Zr, Sn und Hf
gewähltes Element.
Nach der ersten Erscheinungsform der vorliegenden Erfindung kann eine piezo
elektrische keramische Zusammensetzung mit ausgezeichneten Eigenschaften,
z. B. einer relativen Dielektrizitätskonstante von 1.000 oder mehr, einem elektrome
chanischen Kopplungsfaktor, dargestellt durch KP, von 25% oder mehr und einem
Curie-Punkt von über 200°C verwirklicht werden.
In einer zweiten Erscheinungsform der vorliegenden Erfindung ist eine piezoelektri
sche keramische Zusammensetzung vorgesehen, die vorwiegend eine durch die
folgende Formel dargestellte Zusammensetzung umfaßt:
(1-n) (K1-x-yNaxLiy)m(Nb1-zTaz)O3-nM1M2O3
wobei M1 für ein zweiwertiges Metallelement steht; M2 für ein vierwertiges Metall
element steht und x, y, z, m und n die folgenden Bedingungen erfüllen: x ≦ 0,9;
0,02 ≦ y ≦ 0,3; 0,75 ≦ x + y; 0 ≦ z ≦ 0,3; 0,98 ≦ m ≦ 1,0 und 0 < n ≦ 0,05.
M1 ist vorzugsweise mindestens ein aus der Gruppe bestehend aus Mg, Ca, Sr, Ba
und Pb gewähltes Element und M2 mindestens ein aus der Gruppe bestehend aus
Ti, Zr, Sn und Hf gewähltes Element.
Nach der zweiten Erscheinungsform der vorliegenden Erfindung kann eine piezo
elektrische keramische Zusammensetzung mit ausgezeichneten Eigenschaften,
z. B. einem temperaturabhängigen Faktor der Resonanzfrequenz, dargestellt durch
fr-TC, von 100 ppm oder weniger und einem Curie-Punkt von über 200°C verwirk
licht werden, wobei die Zusammensetzung in einem Hochfrequenzbereich und un
ter den Bedingungen, daß die relative Dielektrizitätskonstante bei 180 oder darunter
liegt und der temperaturabhängige Faktor der Resonanzfrequenz der Schwingung
in einer Stärkenrichtung bei 3.000 Hz.m oder höher liegt, zweckmäßig verwendet
wird.
Durch die Verwendung der piezoelektrischen keramischen Zusammensetzung der
ersten oder zweiten Erscheinungsform der vorliegenden Erfindung werden piezo
elektrische keramische Elemente, wie beispielsweise piezoelektrische Keramikfilter
und piezoelektrische Keramikoszillatoren, vorteilhaft hergestellt, so daß die ge
wünschten Eigenschaften der herzustellenden Elemente erfüllt werden.
Wie oben beschrieben umfaßt die erfindungsgemäße piezoelektrische keramische
Zusammensetzung vorwiegend eine durch die folgende Formel dargestellte Zu
sammensetzung:
(1-n) (K1-x-yNaxLiy)m(Nb1-zTaz)O3-nM1M2O3.
Unter Bezug auf die erste Erscheinungsform der vorliegenden Erfindung werden
nachstehend die Gründe beschrieben, warum die Parameter auf die genannten
Bereiche beschränkt sind.
x und y sind derart beschränkt, daß 0,1 ≦ x und y ≦ 0,3 sind. Wenn x und y außer
halb dieser Bereiche fallen, sind die gesinterten Produkte nicht zufriedenstellend. x
+ y ist derart beschränkt, daß x + y < 0,75 ist. Wenn x + y gleich 0,75 oder mehr ist,
sinkt der durch KP dargestellte elektromechanische Kopplungsfaktor auf unter 25%,
was somit zu Schwierigkeiten bei der Anwendung der Zusammensetzung bei einem
Material für piezoelektrische Keramikfilter, piezoelektrische Keramikoszillatoren,
etc. führt.
z ist derart beschränkt, daß 0 ≦ z ≦ 0,3 ist. Wenn z außerhalb dieses Bereiches fällt,
sinkt der Curie-Punkt auf 200°C oder darunter, was ein Problem hinsichtlich der
Abweichung der Eigenschaften bei einer Temperaturänderung der Elemente führt,
die aus der erfindungsgemäßen piezoelektrischen keramischen Zusammensetzung
gebildet werden.
m ist derart beschränkt, daß 0,98 ≦ m ≦ 1,0 ist. Wenn m außerhalb des Bereichs
fällt, ist die Polarisationsbehandlung einer gebrannten piezoelektrischen kerami
schen Zusammensetzung schwierig.
n ist derart beschränkt, daß 0 < n < 0,1 ist. Wenn n gleich 0,1 oder größer ist, sinkt
der durch KP dargestellte elektromechanische Kopplungsfaktor auf unter 25%, was
somit zu Schwierigkeiten bei der Anwendung der Zusammensetzung auf einem
Material für piezoelektrische Keramikfilter, piezoelektrische Keramikoszillatoren,
etc. führt.
Unter Bezug auf die zweite Erscheinungsform der vorliegenden Erfindung werden
nachstehend die Gründe beschrieben, warum die Parameter auf die genannten
Bereiche beschränkt sind.
x und y sind derart beschränkt, daß x ≦ 0,9 und 0,2 ≦ y ≦ 0,3 sind. Wenn x und y
außerhalb dieser Bereiche fallen, sind die gesinterten Produkte nicht zufriedenstel
lend. Der Wert x + y ist derart beschränkt, daß 0,75 ≦ x + y ist. Wenn x + y kleiner
als 0,75 ist, liegt die relative Dielektrizitätskonstante bei über 180, so daß der Vor
teil der Anwendung der Zusammensetzung in einem Hochfrequenzbereich verloren
geht.
z ist derart beschränkt daß 0 ≦ z ≦ 0,3 ist. Wenn z außerhalb dieses Bereiches fällt,
sinkt der Curie-Punkt auf 200°C oder darunter, was ein Problem hinsichtlich der
Abweichung der Eigenschaften bei einer Temperaturänderung der Elemente führt,
die aus der erfindungsgemäßen piezoelektrischen keramischen Zusammensetzung
gebildet werden.
m ist derart beschränkt, daß 0,98 ≦ m ≦ 1,0 ist. Wenn m außerhalb des Bereichs
fällt, ist die Polarisationsbehandlung einer gebrannten piezoelektrischen kerami
schen Zusammensetzung schwierig.
n ist derart beschränkt, daß 0 < n ≦ 0,05 ist. Ist n größer als 0,05, sinkt der Curie-
Punkt auf 200°C oder darunter, was ein Problem hinsichtlich der Abweichung der
Eigenschaften bei einer Temperaturänderung der Elemente führt, die aus der erfin
dungsgemäßen piezoelektrischen keramischen Zusammensetzung gebildet wer
den.
Die vorliegende Erfindung wird nachstehend eingehend anhand von Beispielen be
schrieben, die nicht als Einschränkung der Erfindung hierauf ausgelegt werden
sollten.
K2CO3, Na2CO3, Li2CO3, Nb2O5, Ta2O5, CaCO3, SrCO3, BaCO3, TiO2, ZrO2 und
SnO2 wurden als Ausgangsrohmaterialien vorgesehen und wurden so abgewogen,
daß sie Zusammensetzungen der in Tabelle 1 gezeigten Formel (1-n) (K1-x-yNaxLiy)m(Nb1-zTaz)O3-nM1M2O3
bildeten. Die Ausgangsmaterialien wurden für
jede Probe etwa vier Stunden lang in Alkohol unter Verwendung einer Kugelmühle
naß aufbereitet und die sich ergebende Mischung wurde getrocknet, dann bei 700-900°C
kalziniert. Anschließend wurde die getrocknete Mischung grob zerkleinert,
vier Stunden lang unter Verwendung einer Kugelmühle mit einer geeigneten Menge
eines organischen Bindemittels naßvermahlen und durch ein Sieb mit Maschen
weite 40 passiert, um so die Partikelgröße des gemahlenen Pulvers einzustellen.
Anschließend wurde das Pulver mit eingestellter Partikelgröße bei 1.000 kg/cm2 zu
einer Scheibe mit einem Durchmesser von 12 mm und mit einer Stärke von 1,2 mm
geformt, und die Scheibe wurde bei 1.050°C-1.300°C mittels eines üblichen
Brennverfahrens gebrannt, um so eine Keramikscheibe zu bilden. Anschließend
wurden auf beiden Seiten der keramischen Scheibe Silberelektroden durch Auftra
gen und Brennen der Silberpaste mittels üblicher Verfahren gebildet. Die Scheibe
wurde durch Anlegen einer Gleichstromspannung von 2-10 kV/mm über 10-30
Minuten in einem 50°C-150°C heißen Isolieröl einer Polarisationsbehandlung un
terzogen, um so eine als Probe dienende piezoelektrische Keramikscheibe zu er
halten.
Die relative Dielektrizitätskonstante, der durch KP dargestellte elektromechanische
Kopplungsfaktor und der Curie-Punkt wurden für die erhaltenen Proben gemessen.
Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
In Tabelle 1 weisen die Proben, die alle folgenden Bedingungen: 0,1 ≦ x; y ≦ 0,3; x +y
< 0,75; 0 ≦ z ≦ 0,3; 0,98 ≦ m ≦ 1,0 und 0 < n < 0,1 erfüllen, ausgezeichnete Ei
genschaften auf. Kurz gesagt besitzen alle erfindungsgemäßen Proben (die nicht
mit * gekennzeichnet sind) eine relative Dielektrizitätskonstante von 1.000 oder hö
her, einen durch KP dargestellten elektromechanischen Kopplungsfaktor von 25%
oder mehr und einen Curie-Punkt von über 200°C.
Die Proben Nr. 14 und 15, die weder die Bedingung 0,1 ≦ x noch die Bedingung y ≦
0,3 erfüllen, weisen dagegen eine mangelhafte Sinterfähigkeit auf.
Probe Nr. 1, die die Bedingung 0,1 ≦ x oder y ≦ 0,3 erfüllt und die Bedingung x + y
< 0,75 nicht erfüllt, besitzt einen durch KP dargestellten elektromechanischen
Kopplungsfaktor von 22%. Probe Nr. 1 besitzt auch eine relative Dielektrizitätskon
stante von 930. Wie durch die Daten gezeigt wird, erreicht Probe Nr. 1 nicht die
relative Dielektrizitätskonstante von 1.000 oder höher und auch nicht den durch KP
dargestellten elektromechanischen Kopplungsfaktor von 25% oder mehr.
Probe Nr. 32, die nicht die Bedingung 0,1 ≦ z ≦ 0,3 erfüllt, besitzt einen Curie-Punkt
von 160°C und erreicht somit nicht einen Curie-Punkt von über 200°C.
Probe Nr. 37, die nicht die Bedingung 0,98 ≦ m ≦ 1,0 erfüllt, erreicht nicht die wün
schenswerte Polarisation.
Von den Proben, die nicht die Bedingung 0 < n < 0,1 erfüllen, weisen Proben Nr. 5,
9, 13, 19, 23, 27, 31, 36, 40, 43, 46 und 49 mit n gleich 0,1 oder größer einen durch
KP dargestellten elektromechanischen Kopplungsfaktor von unter 25% auf und Pro
ben Nr. 2, 6, 10, 16, 20, 24, 28 und 33 mit n gleich 0 erreichen keine relative Die
lektrizitätskonstante von 1.000 oder mehr.
In Beispiel 1 wurde mindestens eine aus der Gruppe bestehend aus Ca, Ba und Sr
gewählte Gattung als M1 verwendet und mindestens eine aus der Gruppe beste
hend aus Ti, Zr und Sn gewählte Spezies als M2 verwendet. Die Erfinder bestätig
ten jedoch, daß gleichwertige Wirkungen erzielt werden können, wenn Mg als M1
und Hf als M2 verwendet werden. Es können auch andere zweiwertige Metalle und
vierwertige Metalle jeweils als M1 bzw. M2 verwendet werden.
Wie durch dieses Beispiel vorgeführt, gibt die erste Erscheinungsform der vorlie
genden Erfindung eine piezoelektrische keramische Zusammensetzung zur Hand,
die ausgezeichnete Eigenschaften aufweist; d. h. eine verbesserte relative Dielektri
zitätskonstante von 1.000 oder mehr, einen durch KP dargestellten elektromechani
schen Kopplungsfaktor von 25% oder mehr und einen Curie-Punkt von über 200°C.
Daher werden durch die Verwendung der piezoelektrischen keramischen Zusam
mensetzung nach der ersten Erscheinungsform der vorliegenden Erfindung piezo
elektrische keramische Elemente, wie beispielsweise piezoelektrische Keramikfilter
und piezoelektrische Keramikoszillatoren, vorteilhaft hergestellt.
K2CO3, Na2CO3, Li2CO3, Nb2O5, CaCO3, SrCO3, BaCO3, TiO2, ZrO2 und SnO2 wur
den als Ausgangsrohmaterialien vorgesehen und wurden so abgewogen, daß sie
Zusammensetzungen der in Tabellen 2 und 3 gezeigten Formel (1-n) (K1-x-yNaxLiy)m(Nb1-zTaz)O3-nM1M2O3
bildeten. Die Ausgangsmaterialien wurden für
jede Probe etwa vier Stunden lang in Alkohol unter Verwendung einer Kugelmühle
naß aufbereitet und die sich ergebende Mischung wurde getrocknet, dann bei 700-900°C
kalziniert. Anschließend wurde die getrocknete Mischung grob zerkleinert,
vier Stunden lang unter Verwendung einer Kugelmühle mit einer geeigneten Menge
eines organischen Bindemittels naßvermahlen und durch ein Sieb mit Maschen
weite 40 passiert, um so die Partikelgröße des gemahlenen Pulvers einzustellen.
Anschließend wurde das Pulver mit eingestellter Partikelgröße bei 1.000 kg/cm2 zu
einer Scheibe mit einem Durchmesser von 12 mm und mit einer Stärke von 1,2 mm
geformt, und die Scheibe wurde bei 1.050°C-1.300°C mittels eines üblichen
Brennverfahrens gebrannt, um so eine Keramikscheibe zu bilden. Anschließend
wurden auf beiden Seiten der Keramikscheibe Silberelektroden durch Auftragen
und Brennen der Silberpaste mittels üblicher Verfahren gebildet. Die Scheibe wurde
durch Anlegen einer Gleichstromspannung von 2-10 kV/mm über 10-30 Minuten
in einem 50°C-150°C heißen Isolieröl einer Polarisationsbehandlung unterzogen,
um so eine als Probe dienende piezoelektrische Keramikscheibe zu erhalten.
Die relative Dielektrizitätskonstante, der durch Kt dargestellten elektromechanische
Kopplungsfaktor bei Schwingung in einer Stärkenrichtung, die durch N dargestellte
Resonanzfrequenzkonstante der Schwingung in einer Stärkenrichtung, der durch fr-TC
dargestellte temperaturabhängige Faktor der Resonanzfrequenz der Schwin
gung in einer Stärkenrichtung und der Curie-Punkt wurden für die in Tabelle 2 und
3 gezeigten erhaltenen Proben gemessen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 und
5 gezeigt.
In den Tabellen 2 bis 5 fallen die mit * gekennzeichneten Proben außerhalb des
Umfangs der vorliegenden Erfindung.
In den Tabellen 2 und 3 weisen die Proben, die alle folgenden Bedingungen: x ≦
0,9; 0,02 ≦ y ≦ 0,3; 0,75 ≦ x + y 0 ≦ z ≦ 0,3; 0,98 ≦ m ≦ 1,0 und 0 < n ≦ 0,05 erfül
len, ausgezeichnete Eigenschaften auf. Kurz gesagt besitzen alle in den Tabellen 4
und 5 gezeigten erfindungsgemäßen Proben (die nicht mit * gekennzeichnet sind)
eine relative Dielektrizitätskonstante von 180 oder weniger, eine Resonanzfre
quenzkonstante der Schwingung in einer Stärkenrichtung von 3.000 Hz.m oder
mehr, einen temperaturabhängigen Faktor der Resonanzfrequenz von 100 ppm
oder weniger und einen Curie-Punkt von über 200°C.
Die Proben Nr. 101, 119 und 132 dagegen, die weder die Bedingung x ≦ 0,9 noch
die Bedingung 0,02 ≦ y ≦ 0,3 erfüllen, weisen dagegen eine mangelhafte Sinterfä
higkeit auf.
Probe Nr. 145, die nicht die Bedingung 0,75 ≦ x + y erfüllt, besitzt eine relative Die
lektrizitätskonstante von 200 und erreicht somit nicht eine relative Dielektrizitäts
konstante von 180 oder weniger.
Probe Nr. 154, die nicht die Bedingung 0 ≦ z ≦ 0,3 erfüllt, besitzt einen Curie-Punkt
von 165°C und erreicht somit nicht einen Curie-Punkt von über 200°C.
Probe Nr. 163, die nicht die Bedingung 0,98 ≦ m ≦ 1,0 erfüllt, erreicht nicht die wün
schenswerte Polarisation.
Von den Proben, die nicht die Bedingung 0 < n ≦ 0,05 erfüllen, weisen Proben Nr.
105, 110, 114, 118, 123, 127, 131, 136, 140, 144, 149, 153, 158, 162, 166, 169,
172 und 175 mit n größer 0,05 einen Curie-Punkt von 200°C oder weniger und
Proben Nr. 102, 106, 111, 115, 120, 124, 128, 133, 137, 141, 146, 150, 155 und
159 mit n gleich 0 einen temperaturabhängigen Faktor der Resonanzfrequenz von
weit über 100 ppm auf.
In Beispiel 2 wurde mindestens eine aus der Gruppe bestehend aus Ca, Ba und Sr
gewählte Gattung als M1 und mindestens eine aus der Gruppe bestehend aus Ti,
Zr und Sn gewählte Gattung als M2 verwendet. Die Erfinder bestätigten jedoch,
daß gleichwertige Wirkungen erzielt werden können, wenn Mg und/oder Pb als M1
und Hf als M2 verwendet werden. Es können auch andere zweiwertige Metalle und
vierwertige Metalle jeweils als M1 bzw. M2 verwendet werden.
Wie durch dieses Beispiel vorgeführt, gibt die zweite Erscheinungsform der vorlie
genden Erfindung eine piezoelektrische keramische Zusammensetzung zur Hand,
die ausgezeichnete Eigenschaften aufweist; d. h. eine relative Dielektrizitätskon
stante von 180 oder weniger und einen temperaturabhängigen Faktor der Reso
nanzfrequenz der Schwingung in einer Stärkenrichtung von 3.000 Hz.m oder mehr,
was beweist, daß die Zusammensetzung vorteilhaft in einem Hochfrequenzbereich
verwendet werden kann. Darüberhinaus besitzt die Zusammensetzung einen durch
fr-TC dargestellten temperaturabhängigen Faktor der Resonanzfrequenz von 100 ppm
oder weniger und einen Curie-Punkt von über 200°C. Daher werden durch die
Verwendung der piezoelektrischen keramischen Zusammensetzung nach der
zweiten Erscheinungsform der vorliegenden Erfindung piezoelektrische keramische
Elemente, wie beispielsweise piezoelektrische Keramikfilter und piezoelektrische
Keramikoszillatoren, vorteilhaft hergestellt.
Wenngleich die vorliegende Erfindung vorstehend unter Bezug auf nicht einschrän
kende Beispiele beschrieben wurde, wird ein Fachmann erkennen, daß viele Ab
wandlungen der piezoelektrischen keramischen Zusammensetzung der vorliegen
den Erfindung möglich sind. Diese Abwandlungen sollen in den Umfang der vorlie
genden Erfindung fallen.
Claims (4)
1. Piezoelektrische keramische Zusammensetzung, die vorwiegend eine durch
folgende Formel dargestellte Zusammensetzung umfaßt:
(1-n) (K1-x-yNaxLiy)m(Nb1-zTaz)O3-nM1M2O3
dadurch gekennzeichnet, daß M1 für ein zweiwertiges Metallelement steht; M2 für ein vierwertiges Metallelement steht und x, y, z, m und n die folgen den Bedingungen erfüllen 0,1 ≦ x; y ≦ 0,3; x + y < 0,75; 0 ≦ z ≦ 0,3; 0,98 ≦ m ≦ 1,0 und 0 < n < 0,1.
(1-n) (K1-x-yNaxLiy)m(Nb1-zTaz)O3-nM1M2O3
dadurch gekennzeichnet, daß M1 für ein zweiwertiges Metallelement steht; M2 für ein vierwertiges Metallelement steht und x, y, z, m und n die folgen den Bedingungen erfüllen 0,1 ≦ x; y ≦ 0,3; x + y < 0,75; 0 ≦ z ≦ 0,3; 0,98 ≦ m ≦ 1,0 und 0 < n < 0,1.
2. Piezoelektrische keramische Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß M1 mindestens ein aus der Gruppe bestehend aus Mg,
Ca, Sr und Ba gewähltes Element ist und M2 mindestens ein aus der Gruppe
bestehend aus Ti, Zr, Sn und Hf gewähltes Element ist.
3. Piezoelektrische keramische Zusammensetzung, die vorwiegend eine durch
folgende Formel dargestellte Zusammensetzung umfaßt:
(1-n) (K1-x-yNaxLiy)m(Nb1-zTaz)O3-nM1M2O3
dadurch gekennzeichnet, daß M1 für ein zweiwertiges Metallelement steht; M2 für ein vierwertiges Metallelement steht und x, y, z, m und n die folgen den Bedingungen erfüllen x ≦ 0,9; 0,02 ≦ y ≦ 0,3; 0,75 ≦ x + y; 0 ≦ z ≦ 0,3; 0,98 ≦ m ≦ 1,0 und 0 < n ≦ 0,05.
(1-n) (K1-x-yNaxLiy)m(Nb1-zTaz)O3-nM1M2O3
dadurch gekennzeichnet, daß M1 für ein zweiwertiges Metallelement steht; M2 für ein vierwertiges Metallelement steht und x, y, z, m und n die folgen den Bedingungen erfüllen x ≦ 0,9; 0,02 ≦ y ≦ 0,3; 0,75 ≦ x + y; 0 ≦ z ≦ 0,3; 0,98 ≦ m ≦ 1,0 und 0 < n ≦ 0,05.
4. Piezoelektrische keramische Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch
gekennzeichnet, daß M1 mindestens ein aus der Gruppe bestehend aus Mg,
Ca, Sr, Ba und Pb gewähltes Element ist und M2 mindestens ein aus der
Gruppe bestehend aus Ti, Zr, Sn und Hf gewähltes Element ist.
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