DE19843883C1 - Verfahren zur Wiederverwendung von Dauermagneten - Google Patents

Verfahren zur Wiederverwendung von Dauermagneten

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Abstract

Beschrieben ist ein Verfahren zur Wiederverwendung von Dauermagneten, welches die folgenden Schritte umfaßt: DOLLAR A - Abtrennung des Magnetmaterials von einem Verbundkörper unter Einwirkung eines gasförmigen Materials, welches das Magnetmaterial durch dessen Einwirkung versprödet wobei ggf. vor und/oder während und/oder nach der Einwirkung des gasförmigen Materials eine mechanische Einwirkung auf den Verbundkörper erfolgt, welche den Vorgang der Abtrennung unterstützt, DOLLAR A - Wiederverwendung des gewonnenen Magnetmaterials zur Herstellung von fabrikneuen Dauermagneten.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wiederverwendung von Dauermagneten durch Trennung des Magnetmaterials von einem Verbundkörper und Wiederverwendung des gewonnen Magnetmateri­ als zur Herstellung von fabrikneuen Magnetmaterialien.
In zunehmendem Maße müssen technische Produkte, insbesondere Abfall von technischen Produkten, wie z. B. Fernsehgeräte, HIFI-Anlagen, Computer, Monitore, Peripheriegeräte, zur Wie­ derverwendung ihrer Einzelkomponenten bzw. der Herstellungs­ materialien wiederverwendet, bzw. rezyklisiert werden. Diese technischen Produkte stellen Verbundkörper aus verschiedene­ nen Einzelmaterialien dar, welche zu einem gewissen Teil Ma­ gnetmaterial, wie z. B. Nd-Fe-B, enthalten.
So sind beispielsweise aus der US 5,390,257 Lautsprecher be­ kannt, die Dauermagneten aus Seltenen Erden enthalten. Diese Lautsprecher zeichnen sich durch einen hohen Wirkungsgrad bei geringem Gewicht aus.
Bekanntlich ist zur Wiederverwendung eines Materials die Ab­ trennung des wiederzuverwendenden Einzelmaterials vom Aus­ gangsmaterial notwendig.
In großtechnischem Maßstab wird Abfall häufig vor der Weiter­ verarbeitung zerkleinert. Ein Verfahren zur Zerkleinerung ist aus der US 5,678,773 bekannt. Das beschriebene Verfahren er­ möglicht die Trennung von Metallen und Kunststoffen durch me­ chanische Verfahren. Bei Magnetsystemen ist jedoch eine Tren­ nung des magnetisierten Dauermagneten von den Eisenteilen mit dieser Methode nicht möglich.
Die Rezyklisierung von Seltenen Erden aus chemischen Verbin­ dungen, die Seltene Erden enthalten, läßt sich gemäß der US 5,437,709 auf chemischem Wege durch Flüssigmetall-Extraktion durchführen. Das Verfahren benötigt eine aufwendige Apparatur zum Abdestillieren der Seltenen Erden von einer bei der Tren­ nung anfallenden Metallschmelze. Es bietet keine Möglichkeit, beispielsweise bei Nd-Fe-B Magnetmaterial, gleichzeitig auch die übrigen Elemente Fe und B zurückzugewinnen.
Es besteht demnach immer noch der Bedarf nach einem einfach durchführbaren Verfahren zur Abtrennung eines Magnetmaterials von Verbundkörpern.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Wiederverwendung von Dauermagneten anzugeben, welches einfach und kostensparend durchführbar ist. Eine wei­ tere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines Ver­ fahrens zur Abtrennung von Magnetmaterial von Verbundkörpern, welches sich auf besonders einfache Weise großtechnisch durchführen läßt.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Verfahren zur Wiederverwendung von Dauermagneten, welches die folgenden Schritte umfaßt:
  • - Abtrennung des Magnetmaterials von einem Verbundkörper unter Einwirkung eines gasförmigen Materials, welches das Magnetmaterial durch dessen Einwirkung versprödet wobei ggf. vor und/oder während und/oder nach der Ein­ wirkung des gasförmigen Materials eine mechanische Ein­ wirkung auf den Verbundkörper erfolgt, welche den Vor­ gang der Abtrennung unterstützt,
  • - Wiederverwendung des gewonnen Magnetmaterials zur Her­ stellung von fabrikneuen Dauermagneten.
Das Magnetmaterial wird somit aufgrund der Versprödung vom Verbundkörper bzw. von den am Magnetmaterial anhaftenden Ma­ terialien abgetrennt.
Verbundkörper gemäß der Erfindung sind ganz allgemein techni­ sche Produkte, die neben anderen Materialien Magnetmaterial enthalten. Beispiele für erfindungsgemäße Verbundkörper sind Lautsprecher, Motore, Monitore, Fernsehgeräte, HIFI-Anlagen, Computer, Peripheriegeräte usw.
Unter den Begriff "Magnetmaterial" fallen ganz allgemein ma­ gnetische Materialien, die aus einem Dauermagneten und/oder einem Weichmagneten bestehen, wobei sich mit dem Verfahren der Erfindung das Magnetmaterial von den anhaftenden nicht magnetischen Materialien trennen lassen muß.
Das erfindungsgemäß abtrennbare Dauermagnetmaterial enthält vorzugsweise Seltene Erden. Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Seltene Erden sind Nd, Pr, Ce, Sm und Dy. Bevor­ zugt enthält das erfindungsgemäß abtrennbare Magnetmaterial neben Seltenen Erden noch die Elemente Fe, Co oder B.
Der Mengenanteil, in dem die Seltenen Erden, Fe, Co oder B im Magnetmaterial vorliegen, richtet sich nach Art und Reinheit des Magnetmaterials. Das erfindungsgemäß einsetzbare Magnet­ material enthält besonders bevorzugt Phasen der Strukturfor­ meln Nd2Fe14B, SmCo5, oder Sm2 (Co, Fe, Cu, Zr)17. In den Dauermagneten können neben den genannten Elementen noch ande­ re für Dauermagnete geeignete Elemente vorhanden sein.
Ganz besonders bevorzugt lassen sich Dauermagnete wiederver­ wenden, die im wesentlichen aus Nd2-Fe14-B bestehen. Beispiele für weitere erfindungsgemäß einsetzbare Dauermagnetmateriali­ en sind aus der EP-B-0 153 744 bekannt.
Die Abtrennung des Magnetmaterials vom Verbundkörper erfolgt unter Einwirkung eines gasförmigen Materials. Vorzugsweise handelt es sich bei dem eingesetzten gasförmigen Material um Wasserstoff.
Das gasförmige Material wirkt bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 20°C (Raumtemperatur) bis 850°C und einem Druck (absolut) von 0,1 bar bis 150 bar auf das Magnetmateri­ al ein. Vor und während der Behandlung mit dem versprödenden gasförmigen Material kann zweckmäßigerweise, eine thermische Behandlung bei einer Temperatur erfolgen, die mindestens gleich der Curie-Temperatur des Dauermagneten ist. Diese Be­ handlung dient vorzugsweise der Entmagnetisierung des Dauer­ magneten und erleichtert die Abtrennung verschiedener Mate­ rialien.
Bereits während oder vorzugsweise nach der Versprödung kann eine Entfernung, beispielsweise zur Wiedergewinnung, des gas­ förmigen Materials durchgeführt werden. Dies erfolgt vorzugs­ weise mittels einer Temperaturbehandlung bei einer Temperatur im Bereich von 200 bis 850°C, wobei diese Temperaturbehand­ lung bevorzugt unter Vakuum oder einer Edelgas-Atmosphäre durchgeführt wird. Als Temperaturbereich bei der Entfernung sind die Grenzen 400 bis 600°C besonders bevorzugt. Im Falle des dauermagnetischen Materials beispielsweise auf Basis der Legierung Nd-Fe-B wird durch die Entfernung des gasförmigen Materials wie z. B. Wasserstoff, die pulvermetallurgische Herstellung eines neuen Dauermagneten aus dem rezyklierten Material erleichtert. Hierdurch läßt sich ein Magnetmaterial erhalten, welches einen geringen Anteil Wasserstoff enthält. Dies führt zu guten Magneteigenschaften und guter Korrosions­ stabilität.
Die vorstehend beschriebenen Temperaturbehandlungen lassen sich beispielsweise in einem an sich bekannten widerstandsbe­ heizten geschlossenen Ofen, einem Durchlaufofen oder in einem an sich bekannten Drehrohr-Ofen durchführen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird während der erfindungsgemäßen Abtrennung mit einem gasförmigen Mate­ rial eine mechanische Einwirkung auf den Verbundkörper durch­ geführt. Diese mechanische Einwirkung kann durch übliche Zer­ kleinerungsmethoden, wie Mahlen, Hämmern oder Backenbrechen erfolgen.
Die Trennung der verschiedenen Bestandteile läßt sich zweck­ mäßig durch an sich bekannte Separationsverfahren wie Sieben, Sichten oder Magnet- bzw. Wirbelstromseparation durchführen.
Die Wiederverwendung des gewonnenen Magnetmaterials kann in der Weise durchgeführt werden, daß das gewonnene Magnetmaterial während der an sich bekannten Fertigung von fabrikneuen Ma­ gnetmaterialien als Ausgangsmaterial eingesetzt wird. Zweck­ mäßig ist es allerdings, daß das gewonnene Magnetmaterial frischem Ausgangsmaterial in bestimmten Teilmengen zugesetzt wird.
Vor der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann zunächst eine grobe Trennung des Magnetmaterials von den Pro­ dukten durch mechanische Einwirkung, beispielsweise gemäß dem aus der US 5,678,773 bekannten Verfahren, durchgeführt wer­ den. Hierbei erfolgt zweckmäßigerweise auch eine Separation von Kunststoffen und Metallen. Vorzugsweise können die häufig sehr stark magnetisierten Dauermagnete vor der Zerkleinerung noch entmagnetisiert werden, was beispielsweise durch eine Erhitzung der Produkte oberhalb der Curie-Temperatur an Luft oder unter Luftabschluß (Pyrolyse) möglich ist.
In der Regel sind die Dauermagnete mit Klebstoffen im Produkt fixiert bzw. es ist ein magnetischer Rückschluß aus Eisen durch Klebung am Dauermagneten befestigt. Nach der mechani­ schen Trennung bzw. Zerkleinerung können die Magnete von an­ haftenden Klebstoffrückständen befreit werden. Für die Ab­ trennung anhaftender Klebstoffe können an sich bekannte che­ mische Lösungsmittel eingesetzt werden. Eine alternative Vor­ gehensweise kann darin bestehen, eine zusätzliche Abtrennung der Klebstoffrückstände von den Dauermagneten mittels einer Glühbehandlung unter Luftabschluß (Pyrolyse) vorzunehmen. Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich besonders zweckmäßig ohne einen solchen Schritt zur Abtrennung von anhaftenden Klebstoffen durchführen.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es, daß das relativ teure Magnetmaterial nahezu pulverförmig aus dem Verbundkörper zurückgewonnen werden kann, so daß es ohne bzw. mit einer geringen Zahl zusätzliche Prozeßschritte wieder pulvermetallurgisch zu neuen Magneten hoher Qualität verarbeitet werden kann. Außerdem ist es mit dem erfindungs­ gemäßen Verfahren möglich, durch geeignete Wahl der Ver­ sprödungsbedingungen verschiedene Dauermagnetlegierungen, z. B. als Schrotte, zu trennen.
Ein weiterer Vorteil ist, daß bei Durchführung des erfin­ dungsgemäßen Verfahrens eine hohe Ausbeute bei der Rückgewin­ nung des teuren Magnetmaterials erreicht werden kann.
Nachfolgend werden Ausführungsbeispiele beschrieben, die zur Erläuterung der Erfindung dienen.
Beispiel 1:
Ein Lautsprecher für Audio- oder Videogeräte, welcher rezy­ kliert werden soll, aus einem scheibenförmigen Nd-Fe-B- Dauermagneten, einem ferromagnetischen Rückschluß in Form ei­ nes Eisentopfes und einer Eisenplatte, sowie einer Cu-Spule, und einem Lautsprecherkorb mit einer Membran, wobei der scheibenförmige Dauermagnet eine Masse von 7,1 g hat, wird einer mehrstufigen thermischen Behandlung unterzogen:
  • a) Glühung unter Argon-Atmosphäre 1 h bei 350°C (oberhalb der Curietemperatur des Dauermagneten). Dabei werden organische Bestandteile des Lautsprechers pyrolysiert und der Dauerma­ gnet entmagnetisiert.
  • b) Abkühlung auf Raumtemperatur, anschließendes Halten der Lautsprecher unter Wasserstoffgas bei einem Druck von 1 bar für eine Zeit von 2 h. Dabei absorbiert die Nd-Fe-B-Legierung Wasserstoff und versprödet, so daß der Dauermagnet zu einem Pulver zerfällt.
  • c) Glühung der Lautsprechersysteme bei 450°C ca. 5 h unter Vakuum, bis ein Vakuum von 0,1 mbar erreicht ist.
  • d) Sieben mit einem Sieb der Maschenweite 2 mm nach der ther­ mischen Behandlung zur Trennung der pulverförmigen Bestand­ teile von den massiven Bestandteilen. Die groben Bestandteile bestehen vorzugsweise aus metallischen Teilen wie dem Eisen­ topf; durch Magnetspearation können ferro- und unmagnetische grobe Bestandteile weiter separiert werden.
  • e) Sichten des verbleibenden Pulvers zur Trennung von leich­ teren, meist nicht-metallischen Bestandteilen. Das so erhal­ tene Pulver besteht zu 32,3% aus Seltenen Erden (Nd, Pr, Dy) zu 1,0% aus B und zu 66,7% aus Fe. Es werden durchschnittlich 6,8 g des Nd-Fe-B-Magneten zurückgewonnen, was einer Ausbeute von 95,8% entspricht.
  • f) Mahlen, Sieben und Mischen des erhaltenen Materials mit Nd-Fe-B-Pulver geeigneter Zusammensetzung, Pressen zu Form­ teilen und Sintern in der an sich bekannten pulvermetallurgi­ schen Herstellungsweise zur Herstellung neuer Nd-Fe-B- Magneten.
Beispiel 2:
Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, jedoch mit folgenden Unterschieden:
Die Trennung des Dauermagnetmaterials erfolgt direkt nach der Versprödungsbehandlung. Es wird ein granulat- bzw. pulverför­ miges Material erhalten, das die Magnetlegierung zu 93,8% enthält.
Beispiel 3:
Die Lautsprecher, welche Dauermagnete des Typs Nd-Fe-B ent­ halten, werden in einem Vakuumbehälter unter einer Wasser­ stoffatmosphäre von 1 bar bei Raumtemperatur 3 h gehalten. Anschließend werden die Membranen mechanisch entfernt und die Lautsprecher auf einem Rüttelsieb mit einer Maschenweite von 10 mm 30 min lang bewegt. Der abgetrennte Anteil (<5 mm) enthält die Nd-Fe-B-Legierung zu 88,2%.
Beispiel 4:
Ein Schrott enthält Dauermagnete des Typs Nd-Fe-B und des Typs Sm-Co in unbekanntem Verhältnis. Die Dauermagnete sind auf Keramikplatten aufgeklebt. Die Verbundkörper werden 3 h in einer Wasserstoffatmosphäre von 1 bar bei Raumtemperatur gehalten. Nach Sieben auf einem Rüttelsieb können von einem Teil der Verbundkörper die Magnete vollständig entfernt wer­ den. In dem abgesiebten Anteil beträgt der Sm-Gehalt <0,3% und der Nd-Gehalt 32,1%, so daß eine vollständige Trennung der Magnetsorten gelungen ist.
Die verbleibenden Verbundplatten mit Dauermagneten werden ei­ ner Glühung unter Wasserstoff 1 bar bei 850°C unterzogen. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur sind die Dauermagnete von den Keramikplatten getrennt. Eine chemische Analyse ergibt, daß die Dauermagnete sämtlich aus Sm-Co-Magneten bestehen; der Nd-Gehalt beträgt <0,1%.
Die so rezyklierten Sm-Co-Magnete lassen sich leicht zu Pul­ ver mahlen. Durch Zumischen von frischer Sm-Co-Legierung las­ sen sich wieder vollwertige Sm-Co-Magnete herstellen.
Alle Prozentangaben in den vorangegangenen Beispielen bezie­ hen sich auf Gewichtsanteile in Bezug auf das Gesamtgewicht des Pulvermaterials.

Claims (7)

1. Verfahren zur Wiederverwendung von Dauermagneten umfassend die Schritte:
  • 1. Abtrennung des Magnetmaterials von einem Verbundkörper unter Einwirkung eines gasförmigen Materials, welches das Magnetmaterial durch dessen Einwirkung versprödet wobei ggf. vor und/oder während und/oder nach der Ein­ wirkung des gasförmigen Materials eine mechanische Ein­ wirkung auf den Verbundkörper erfolgt, welche den Vor­ gang der Abtrennung unterstützt,
  • 2. Wiederverwendung des gewonnen Magnetmaterials zur Her­ stellung von fabrikneuen Dauermagneten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Magnetmaterial ein Dauermagnetmaterial ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Magnetmaterial Seltene Erden enthält.
4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das gasförmige Material Wasserstoff ist.
5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das gasförmige Material bei einer Temperatur im Bereich von 20°C bis 850°C einwirkt.
6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das gasförmige Material bei einem Druck im Bereich von 0,1 bar bis 150 bar einwirkt.
7. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das nach der Abtrennung des Magnetmaterials eine Entfer­ nung des gasförmigen Materials mittels einer Temperaturbe­ handlung bei einer Temperatur im Bereich von 200 bis 850°C erfolgt, wobei diese Temperaturbehandlung unter Vakuum oder einer Edelgas-Atmosphäre durchgeführt wird.
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