DE1966711C3 - Verfahren zur Abtrennung von Schwefeloxiden aus Gasen - Google Patents
Verfahren zur Abtrennung von Schwefeloxiden aus GasenInfo
- Publication number
- DE1966711C3 DE1966711C3 DE19691966711 DE1966711A DE1966711C3 DE 1966711 C3 DE1966711 C3 DE 1966711C3 DE 19691966711 DE19691966711 DE 19691966711 DE 1966711 A DE1966711 A DE 1966711A DE 1966711 C3 DE1966711 C3 DE 1966711C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sulfur
- carbon
- adsorbent
- sulfur dioxide
- adsorbed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/508—Sulfur oxides by treating the gases with solids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
- C01B17/0426—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process characterised by the catalytic conversion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0473—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by reaction of sulfur dioxide or sulfur trioxide containing gases with reducing agents other than hydrogen sulfide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/48—Sulfur dioxide; Sulfurous acid
- C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
- C01B17/60—Isolation of sulfur dioxide from gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/102—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/104—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/30—Sulfur compounds
- B01D2257/302—Sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/40083—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption
- B01D2259/40086—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption by using a purge gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/40083—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption
- B01D2259/40088—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption by heating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/06—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with moving adsorbents, e.g. rotating beds
- B01D53/10—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with moving adsorbents, e.g. rotating beds with dispersed adsorbents
- B01D53/12—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with moving adsorbents, e.g. rotating beds with dispersed adsorbents according to the "fluidised technique"
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Abtrennung von Schwefeldioxiden aus sauerstoffhaltigen Gasströmen durch Adsorption auf einem kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittel und zur Gewinnung von
Schwefeldioxid aus dem verbrauchten Adsorptionsmittel. Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf die
Abtrennung von Schwefeldioxid und Schwefeltrioxid aus Abgasen durch Absorption der Oxide auf aktiviertem Kohlenstoff und Regenerierung des verbrauchten
Kohlenstoffs, wobei dieser zuerst mit Schwefelwasserstoff und dann mit einem schwefelreduzierenden Gas in
Berührung gebracht wird. Das regenerierte Adsorptionsmittel wird dann zum Schwefeloxidadsorber
zurückgeführt.
Bei vielen industriellen Anlagen werden Brennstoffe verwendet, die einen Schwefelgehalt bis zu 3% oder
mehr enthalten. Dieser Brennstoff, in erster Linie Kohle und Heizöl, bilden bei Verbrennung unerwünschte
Verunreinigungen, wie z. B. Schwefeloxide. Die Abtrennung dieser Schwefeloxide aus dem Abgas war lange ein
schwieriges Problem. Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es möglich, in Kraftanlagen Brennstoffe mit
hohem Schwefelgehalt zu verwenden, ohne daß die Gefahr einer Luftverunreinigung besteht. Weiterhin
verursachen auch andere Industrieabgase, wie z. B. Industrieabgase von Pulpenmühlen, eine Verunreinigung durch Schwefeloxide. In der vorliegenden
Beschreibung wird unter dem Ausdruck »Schwefeloxide« Schwefeltrioxid und Schwefeldioxid verstanden.
Die Anwesenheit dieser Schwefeloxide, in Abgasen die in die Atmosphäre entlassen werden, hat eine
beträchtliche Luftverunreinigung zur Folge.
Die Abtrennung von Schwefeloxiden aus Abgasen kann durch chemische oder physikalische Prozesse, bei
denen flüssige oder feste Substanzen zur Verwendung gelangen, erreicht werden. Die erfolgreichsten Prozesse
sind Naßwäsche mit Flüssigkeiten und trockene Verfahren, bei denen eine Kontaktierung mit festen
Substanzen vorgenommen wird. Das Ziel aller dieser Verfahren besteht darin, das Entweichen von übelriechenden und aggressiven Schwefeloxidgasen in die
Atmosphäre zu verhindern. Bei der Naßwäsche wird die Temperatur des Gasstroms auf diejenige des Wasch
wassers herabgesetzt, die beträchtlich niedriger als
diejenige Temperatur liegt, die nötig ist, den Auftrieb
aufrechtzuerhalten, der erforderlich ist um die Emission über eine große Fläche zu verteilen. Im Gegensatz
hierzu besitzen trockene Verfahren gegenüber Naßver
halten den Vorteil, daß eine hohe Emissionstemperatur
aufrechterhalten wird.
Bei den trockenen Verfahren wird adsorbierendes Material mit den zu reinigenden Gasen in Berührung
gebracht Um die Menge des Adsorptionsmittels und die
Anlage klein zu halten, muß das Adsorptionsmittel eine
hohe Adsorptionswirkung besitzen. Eine hohe Wirkung bedeutet einen hohen Gasdurchsatz je Volumeneinheit
Adsorptionsmittel in der Kontaktierungseinrichtung. Weiterhin muß das Adsorptionsmittel verhältnismäßig
hart sein, und nur einen minimalen Abrieb ergeben. Es
ist außerdem wichtig, daß das Adsorptionsmittel leicht und billig regeneriert werden kann. Beispiele für die
verschiedenem trockenen Verfahren, die es bereits gibt
sind das katalytische Oxidationsverfahren (US-Patent-
i» schrift 33 18 662), das Manganklumpen verfahren (US-Patentschrift 33 30 096), das Alkalialuminiumoxidverfahren (US-Patentschrift 29 92 884) und das Aktivkohleverfahren (US-Patentschriften 29 22 895 und 29 92 065).
Einer der Hauptkostenfaktoren bei diesen trockenen
Verfahren ist die Beschickung, die für die Reaktion mit
den Schwefeloxiden verwendet wird. Beispielsweise wird beim Aikalialuminiumoxidverfahren Generatorgas
als Reaktionsstoff verwendet, wogegen beim Aktivkohleverfahren der Reaktionsstoff das kohlenstoffhaltige
4» Adsorptionsmittel selbst ist Einer der Hauptnachteile
dieser Verfahren, insbesondere des Aktivkohleverfahrens, sind die hohen Regenerierungskosten. Eine
Schwierigkeit bei der Entwicklung eines wirtschaftlichen Verfahrens liegt darin, daß große Gasvolumina, die
nur kleine Konzentrationen Schwefeloxide enthalten, d. h. Konzentrationen in der Größenordnung von 0,1 bis
5,0Vol.-%, verarbeitet werden müssen. Wegen dieser Schwierigkeit besitzt das Aktivkohleverfahren den
Nachteil, daß man bei ihm gezwungen ist große
Das Aktivkohleverfahren entfernt Schwefeloxide aus einem Gasstrom durch Verwendung eines kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittels, wie z. B. Aktivkohle, die
seit langem als gutes Adsorptionsmittel bekannt ist Bei
diesen Verfahren oxidiert die Aktivkohle Schwefeldioxid katalytisch zu Schwefeltrioxid, welches als solches
adsorbiert wird oder welches sich mit Wasserdampf unter Bildung von Schwefelsäure vereinigt die beide
fest an der Oberfläche der Aktivkohle haften. Bei der
fco normalen Verbrennung von Brennstoffen sind in den
Abgasen Sauerstoff und Wasser im Überschuß zu den Mengen vorhanden, die nötig sind, die Oxidation von
Schwefeldioxid und die Hydratisierung des resultierenden Schwefeltrioxids in Schwefelsäure auszuführen. Die
t>5 verbrauchte Kohle wird dann bei einer Temperatur
oberhalb 300° C regeneriert wobei sich die Schwefelsäure in Wasser und Schwefeltrioxid spaltet und wobei
letztere mit dem kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittel,
das als Reduktionsmittel dient, zu Schwefeldioxid
reduziert wird. Einer der Nachteile dieses Verfahrens liegt darin, daß das kohlenstoffhaltige Adsorptionsmittel als Reduktionsmittel verwendet wird, 'deshalb ein
großer Adsorptionsmittelverlust eintritt, der als »Abtrennen« bekannt ist Die Regenerierung wird gemäß
der folgenden Reaktion ausgeführt
Der Verbrauch an Aktivkohle gemäß Reaktion (1) beträgt ungefähr 0,1 kg Kohlenstoff je Kilogramm
abgetrenntes Schwefeldioxid. Ein solcher Verbrauch ist wirtschaftlich nicht zu vertreten. Da es nötig ist, einen
beträchtlichen Tei? des Adsorptionsmittels bei jedem Adsorptions- und Regenerationszyklus zu ersetzen, ist
es nötig, daß eine billige »Kohle« verwendet wird. Diese
Kohle besitzt gewöhnlich eine niedrige Adsorptionsgeschwindigkeit und -kapazität was die Verwendung von
Adsorbent mit großen Abmessungen nötig macht, um diese schlechten Eigenschaften zu kompensieren. Ein
weiterer Nachteil liegt darin, daß die billige Kohle welche eine niedrige Härte aufweist beim Abbrennen
während der Regeneration strukturell geschwächt wird und leichter einem Abrieb unterliegt
Die gewöhnliche Regenerierungsbehandlung besteht darin, daß das verbrauchte Adsorptionsmittel erhitzt
wird, wodurch das Schwefeltrioxid mit dem Adsorptionsmittel gemäß Reaktion (1) zu einer Umsetzung
veranlaßt wird, wodurch ein konzentrierter Schwefeldioxidstrom gebildet wird. Bei einem anderen Verfahren
wird das Adsorptionsmittel mit Wasser gewaschen, um den adsorbierten Stoff als verdünnte Schwefelsäure
abzutrennen. Die chemische Reduktion ist das bevorzugte Regenerierungsverfahren, da hierbei ein Gasgemisch mit einem Schwefeldioxidgehalt von 40 bis 50%
erhalten wird, welches wirtschaftlich verarbeitet oder als Rohmaterial für die Herstellung von Schwefel oder
Schwefelsäure verwendet werden kann.
Die allgemeine Aufgabe der vorliegenden Erfindung
besteht darin, ein Verfahren zur Regenerierung eines kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittels, auf dem Schwefeloxide adsorbiert sind, zu schallen, bei dem das
Adsorptionsmittel nicht verbraucht wird. Eine spezielle Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein
kontinuierliches Verfahren zur Abtrennung von Schwefeldioxid und Schwefeltrioxid von Abgasen zu schaffen,
wobei die Oxide auf Aktivkohle adsorbiert werden und
die verbrauchte Kohle dann mit einem oxidreduzierenden Gas in Berührung gebracht wird, welches den
adsorbierten Stoff in Schwefeldioxid und Schwefel ohne Abbrennverluste reduziert In der vorliegenden Beschreibung bedeutet der Ausdruck »adsorbierter Stoff«
adsorbiertes Schwefeltrioxid, adsorbierte Schwefelsäure sowie Schwefelsäure und Schwefeltrioxid in verschiedenen Verhältnissen. Eine weitere Aufgabe der
vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Regenerierung von verbrannter Kohle, bei
welchem die Kohle aufeinanderfolgend mit einem oxidreduzierenden Gas, um Schwefeldioxid herzustellen, und dann mit einem schwefelreduzierenden Gas, um
Schwefel vom Adsorptionsmittel zu entfernen, in Berührung gebracht wird. Eine weitere Aufgabe ist die
Schaffung eines Regenerierungsverfahrens, bei dem eine harte granulierte Aktivkohle verwendet wird, die
eine hohe Adsorptionsgeschwindigkeit und Adsorptionskapazitäten aufweist. Es ist schließlich auch eine
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Verfahren für
die aufeinanderfolgende Abtrennung von Schwefeltrioxid und Schwefeldioxid zu schaffen, bei welchem der in
die Atmosphäre entweichende Gasstrom keine Schwefeloxidverunreinigungen ergibt
So wird gemäß der vorliegenden Erfindung ein kontinuierliches Verfahren zur Abtrennung von Schwefeloxiden aus einem heißen sauerstoffhaltigen Gasstrom
vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist daß
man den Gasstrom mit einem kohlenstoffhaltigen ίο Adsorptionsmittel bei einer für die Adsorption von
Schwefeloxiden ausreichenden Temperatur kontaktiert den auf diese Weise behandelten Gasstrom abzieht das
kohlenstoffhaltige Adsorptionsmittel mit einem oxidreduzierenden Gas bei einer für die Reduktion des
adsorbierten Stoffs ausreichenden Temperatur behandelt und Schwefeldioxid und/oder elementaren Schwefel abtrennt
Gemäß der Erfindung wird auch ein Verfahren zur Regenerierung eines kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittels, das Schwefeltrioxid und Schwefelsäure adsor
biert enthält vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist daß man des kohlenstoffhaltige Adsorptionsmittel mit einem oxidreduzierenden Gas bei einer
zur Reduktion der adsorbierten Stoffe in Schwefeldioxid und/oder elementaren Schwefel ausreichenden
Temperatur behandelt, und das auf diese Weise behandelte kohlenstoffhaltige Adsorptionsmittel abführt
In der vorliegenden Erfindung bezieht sich der jo Ausdruck »oxidreduzierendes Gas« auf alle Verbindungen, die Schwefeltrioxid (SO3) als solches oder in
hydratisierter Form als Schwefelsäure in Schwefeldioxid (SO2) reduzieren kann. Beispielsweise für solche
Verbindungen sind Schwefelwasserstoff (H2S) und J5 Carbonylsulfid (COS). Der Ausdruck »schwefelreduzierendes Gas« bezieht sich auf diejenigen Verbindungen,
die elementaren Schwefel reduzieren. Beispiele hierfür sind Wasserstoff (H2) und Kohlenmonoxid (CO). Es ist
also klar, daß jede Anzahl schwefelreduzierender Gase verwendet werden kann, wie z. B. Wasserstoff, Generatorgas und reformiertes Naturgas.
Durch die vorliegende Erfindung ist es möglich, adsorbierte Schwefeloxide aus einem verbrauchten
kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittel ohne Kohlenstoffabbrand abzutrennen, indem das Adsorptionsmittel
mit einem oxidreduzierenden Gas, vorzugsweise Schwefelwasserstoff, kontaktiert wird. Der Ausdruck
»verbrauchtes Adsorptionsmittel« bezieht sich auf den Zustand des Adsorptionsmittels, nachdem es Schwefeloxide aus einem Gasstrom als Schwefeltrioxid und/oder
Schwefelsäure adsorbiert hat. Das verbrauchte Adsorptionsmittel wird mit einem »oxidreduzierenden Gas« in
Berührung gebracht, wobei der adsorbierte Stoff in Schwefeldioxid und Schwefel reduziert wird und
Schwefeldioxid kontinuierlich aus dem Regenerator gespült wird. Bei einem bevorzugten Verfahren wird das
Adsorptionsmittel, auf dem Schwefel niedergeschlagen ist, mit einem »schwefelreduzierenden Gas« in Berührung gebracht, um den adsorbierten Schwefel zu
beseitigen. Das auf diese Weise regenerierte Adsorptionsmittel wird dann zum Schwefe'oxidadsorber
zurückgeführt. Dieses bevorzugte Vr.i lahren erlaubt die
Verwendung eines harten granulären Kohlenstoffs, der eine bessere Adsorptionsgeschwindigkeit und -kapazitat und eine niedrigere Abriebgeschwindigkeit aufweist.
Die Adsorption und Regeneration kann in einem festen Bett oder in einem sich kontinuierlich bewegenden Bett
ausgeführt werden, aber beim bevorzugten Verfahren
wird ein Wirbelbett verwendet, bei dem das Kohlenstoffadsorptionsmittel
kontinuierlich durch das System im Kreis geführt wird.
Das schmutzige Abgas wird im Gegenstrom zum sich kontinuierlich bewegenden Kohlenstoffadsorptionsmit- *>
tel geführt, wobei die Schwefeloxide daraus adsorbiert werden. Die Schwefeloxidabtrenmungswirkung des
Verfahrens ist so hoch, wie es erforderlich ist. Beispielsweise kann die Anfangsschwefelkonzentration
von 1000 bis 50 000 ppm auf weniger als 5 ppm ι ο verringert werden. Aus wirtschaftlichen Gründen wird
es jedoch gewöhnlich bevorzugt, ungefähr 90% der Schwefeloxide aus dem Gasstrom zu adsorbieren.
Das den Schwefeloxidadsorber betretende Abgas kann greifbare Mengen fester Materialien, wie ζ. Β.
Flugasche und Staub, enthalten. Dieses Material beeinträchtigt die Adsorptionseigenschaften der Aktivkohle
nicht merkbar, wenn ein Wirbelbett verwendet wird, da sich das Adsorptionsbett in einem dynamischen
Zustand befindet. ->o
Die physikalische Adsorption von Schwefeldioxid durch Aktivkohle ist bei den Abgastemperaturen sehr
niedrig, aber Schwefeltrioxid wird vergleichsweise leicht adsorbiert. Infolgedessen hängt eine zufriedenstellende
Abtrennung vom Gasstrom davon ab, ob der Kohlenstoff als Katalysator bei der Oxidation von
Schwefeldioxid zu Schwefeltrioxid wirkt, welches in Schwefelsäure umgewandelt wird, wenn Wasserdampf
im Abgas anwesend ist. Der Sauerstoff und der Wasserdampf, die für die Reaktion notwendig sind,
liegen normalerweise im Abgas vor, aber sie können gegebenenfalls auch zugesetzt werden. Die auf diese
Weise gebildete Schwefelsäure wird auf der Kohlenstoffoberfläche festgehalten, und auf diese Weise
werden also die Schwefeloxide abgetrennt
Kohlenstoff
SO2 + 1/2O2 + H2O ► H2SO4 (2)
SO2 + 1/2O2 + H2O ► H2SO4 (2)
Einer der Vorteile eines Aktivkohleverfahrens besteht darin, daß die Schwefeloxidabtrennung bei den
Temperaturen der Abgase ausgeführt werden kann. Die untere Schwefeloxidadsorptionstemperatur wird oberhalb
930C gehalten, damit der Auftrieb bestehen bleibt
Die obere Adsorptionstemperatur wird durch die Reaktions- und Entzündungscharakteristiken des jeweils
verwendeten Kohlenstoffs bestimmt Bei einem bestimmten Kohlenstoff findet die Adsorption von
Schwefeloxiden bei Temperaturen bis zu ungefähr 1770C statt Wenn die Korrosionsprobleme keine Rolle
spielen, dann kann die Adsorption sowohl von Schwefeltrioxid als auch von Schwefeldioxid in Form
von Schwefeltrioxid oder Schwefelsäure gleichzeitig ausgeführt werden. Die bevorzugte Temperatur für die
Schwefeloxidadsorption liegt zwischen 93 und 127° C,
um den Auftrieb beizubehalten und um eine zufriedenstellende Adsorptionsgeschwindigkeit und Adsorptionskapazität zu erzielen. Wenn der Auftrieb keine Rolle
spielt, dann kann die Adsorption bei Temperaturen unterhalb 93° C ausgeführt werden. Bei Adsorptionsemheiten,
bei denen die Korrosion durch Schwefeltrioxid Schwierigkeiten macht, wird die Adsorption der
Schwefeloxide aufeinanderfolgend ausgeführt, wobei ein einziges Adsorptionsmittel in der Weise verwendet
wird, daß zunächst das Schwefeltrioxid adsorbiert wird,
während es eine Temperatur oberhalb des Taupunkts aufweist, worauf dann das Schwefeldioxid wie oben
erwähnt oxidiert und adsorbiert wird. Der Taupunkt des
Schwefeltrioxids liegt in den meisten Abgasen zwischen 121°C und 249°C, Temperaturen, die viel höher liegen
als der Taupunkt von Schwefeldioxid. Wegen dieses Unterschieds ist es erwünscht, Schwefeltrioxid in einem
Teil des Adsorbers bei einer Temperatur oberhalb des Taupunkts von Schwefeltrioxid auszuführen, und zwar
vorzugsweise zwischen 149 und 1770C, und dann das Schwefeldioxid in einem anderen Teil des Adsorbers bei
einer Temperatur unterhalb des Taupunkts von Schwefeltrioxid ru adsorbieren, und zwar vorzugsweise
zwischen 93 und 127" C.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann jedes kohlenstoffhaltige Adsorptionsmittel verwendet werden,
aber Aktivkohle wird bevorzugt Da bei der Regenerierung das Aktivkohleadsorptionsmittel nicht
verbraucht wird, kann ein hochaktiver, wirksamer harter Kohlenstoff verwendet werden, wie er beispielsweise
in der US-Patentanmeldung Ser. No. 7 34 566 angegeben ist Weil man beim vorliegenden Verfahren
höher aktivierten Kohlenstoff verwenden kann, kann der Durchsatz des Gases je Volumen Kohlenstoff 5- bis
7mal so groß sein als der Durchsatz, wenn aktive Holzkohle verwendet wird. Dies bedeutet eine beträchtliche
Verringerung der Größe der Adsorptionseinrichtung, die für ein gegebenes Schwefeldioxidabtrennungsverfahren
erforderlich ist Weiterhin unterliegen harte Aktivkohlen einem viel geringeren Abrieb als Holzkohle,
was einen geringeren Abriebverlust zur Folge hat.
Das Wesentliche des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß die Regenerierung in wirksamer Weise unter
Verwendung von Schwefelwasserstoff als oxidreduzierendes Gas ausgeführt werden kann, wobei Schwefeldioxid
aus der verbrauchten Kohle erhalten wird. Man kann die verschiedensten Reaktionen für die einzelnen
Reaktionsbedingungen angeben, aber die Stöchiometrie läßt sich durch die folgenden Reaktionen beschreiben:
Kohlenstoff
H2SO4 + H2S ► SO2 + S + 2H2O
H2SO4 + H2S ► SO2 + S + 2H2O
Kohlenstoff
H2SO4+ 3H2S > 4S+4H2O
H2SO4+ 3H2S > 4S+4H2O
Kohlenstoff
3H2SO4 + H2S ► 4SO2 + 4H2O
3H2SO4 + H2S ► 4SO2 + 4H2O
Der Kohlenstoffabbrand während diesen Regenerationen ist vernachlässigbar. Der durch die Reaktionen
(3) und (4) gebildete Schwefel bleibt an der Kohlenoberfläche adsorbiert Es wird angenommen, daß der
Kohlenstoff nicht nur bei der Adsorption von Schwefeloxiden sondern auch bei der Regeneration als
Katalysator wirkt Das Verhältnis der Reaktionen (3), (4) und (5) ist eine Funktion der Regenerierungstemperatur,
die zwischen Raumtemperatur und 299° C liegen kann. Es wurde gefunden, daß bei Verwendung eines
bestimmten Kohlenstoffs und bei Temperaturen unterhalb 121°C die Reaktion (4) vorherrscht und der
Schwefel auf dem Kohlenstoff adsorbiert bleibt Wenn die Regenerierungstemperatur auf über 1210C angehoben wird, dann wird die Reaktion (3) begünstigt, und der
Prozentsatz des entwickelten Schwefeldioxids wird erhöht Es wurde festgestellt, daß die Regeneration auch
zwar bei Temperaturen oberhalb 2990C ausgeführt
werden kann, daß aber eine vollständige SOj- und H2SO4-Reduktion bei Temperaturen unterhalb 299°C
erfolgt. Das gebildete Schwefeldioxid wird kontinuierlich weggespült und vom Regenerator weggetragen, um
es, wie oben erwähnt, weiterzubehandeln. Wenn Carbonylsulfid als oxidreduzierendes Gas verwendet
wird, dann kann eine analoge Gruppe von Reaktionsgleichungen für die Reduktion des adsorbierten Stoffs
aufgestellt werden. Es wird jedoch darauf hingewiesen, daß, wenn eine ausreichende Wassermenge für die
Bildung von Schwefelsäure während der Adsorption vorliegt, eine Schwefeltrioxidreduktion vonstatten geht.
Die Produktverteilung kann in gewünschter Weise beeinflußt werden, indem die Regenerierungsparair.eter
verändert werden, da gleichzeitige Reaktionen in der Schwefeldioxidgewinnung auftreten. Wenn beispielsweise nur die Reaktion (5) stattfindet, dann ist
Schwefeldioxid das einzige Produkt, und der Verbrauch an sauerstoffreduzierendem Gas ist minimal. Wenn
Elementarschwefel als Produkt gewünscht wird, dann werden die Parameter so eingestellt, daß die Reaktionen
(3) und (4) dominieren.
Das behandelte Adsorptionsmittel, welches Schwefel auf seiner Oberfläche aufweist, wird in einen zweiten
Regenerator geführt, um den adsorbierten Schwefel zu entfernen. Der adsorbierte Schwefel kann durch die
verschiedensten schwefelreduzierenden Gase beseitigt werden, aber das bevorzugte Schwefelreduktionsmittel
ist Wasserstoff:
IO
H2SO4+ 3H2S ► 4S+4H2O (4)
H2SO4 4-4 H2 >
H2S +4 H2O (8)
4H2 +4S
4H2S
20
25
Die Produktionsverteilung kann nach Wunsch verändert werden, indem die Regenerierungsparameter
entsprechend gewählt werden, da gleichzeitige Reaktionen bei der Schwefeldioxidabtrennung auftreten. Wenn
beispielsweise nur die Reaktionen (3) und (6) auftreten, dann ist Schwefeldioxid das einzige Produkt, und der
Verbrauch an schwefelreduzierendem Gas ist minimal. Wenn elementarer Schwefel als Produkt gewünscht
wird, dann werden die Parameter so gewählt, daß überschüssiger Schwefelwasserstoff durch das Schwefelreduktionsmittel gebildet wird, der für die Reaktion
mit dem Produkt der Reduktion des adsorbierten Stoffs gemäß der folgenden Gleichung zur Verfügung steht:
2H2S+ SO2
3S + 2H2O (9)
H2+ S
H,S
(6)
Ein zweites Verfahren zur Gewinnung von elementarem Schwefel aus dem adsorbierten Stoff besteht darin,
daß man Kohlenmonoxid als schwefelreduzierendes Gas in der Reaktion (10) verwendet um COS
herzustellen, und das COS katalytisch wie in Reaktion (11) in H2S umwandelt, bevor man das oxidreduzierende
Gas mit dem adsorbierten Stoff kontaktiert.
Der durch diese Reaktion gebildete Schwefelwasserstoff wird zum ersten Regenerator geführt, um in den
Reaktionen (3) und (4) verwendet zu werden. Der regenerierte Kohlenstoff wird dann ohne irgendeinen
Verlust an Adsorptionswirksamkeit für Schwefeloxide zurückgeführt Es ist erwünscht, die Reaktion (6) bei
Temperaturen oberhalb 260°C auszuführen. Es wurde gefunden, daß bei Temperaturen zwischen 426° C und
7050C der elementare Schwefel in einer ausreichend kurzen Reaktionszeit entfernt wird, aber niedrigere
Temperaturen können ebenfalls angewendet werden, wenn die Reaktionszeit ausreichend lang ist Die
vollständige Regenerierung wird vorzugsweise durch chemische Reduktion des adsorbierten Stoffs vermittels
Schwefelwasserstoff in Schwefeldioxid und elementarem Schwefel ausgeführt, und die Reaktion des so
adsorbierten elementaren Schwefels wird mit Wasserstoff ausgeführt, um Schwefelwasserstoff herzustellen.
So wird der Schwefelwasserstoff, der bei der Reduktion von Schwefelsäure in den Reaktionen (3) und (4)
erforderlich ist innerhalb des Systems durch Reaktion ss
des adsorbierten elementaren Schwefels mit Wasserstoff gebildet Wenn man die weiter unten angegebene
Chemie einer Prüfung unterzieht, so wird man feststellen, daß die Gesamtreaktion summarisch als
Reaktion von Wasserstoff mit Schwefelsäure unter Bildung von Schwefeldioxid und Schwefelwasserstoff
[Reaktionen (7) und (8)] angegeben werden kann:
H2SO4 + H2S
H2+S
H2SO4 + H2
SO2+S+ 2H2O (3)
H2S (6)
SQ2 + 2H2O (7)
Kohlenstoff
CO + S ► COS (10)
Katalysator
COS+ H2O > H2S + CO2 (H)
Ein drittes Verfahren zur Gewinnung von elementarem Schwefel aus dem Kohlenstoffadsorptionsmittel
besteht darin, Kohlenmonoxid durch die allgemein praktizierte Wassergasverschiebungsreaktion in Wasserstoff umzuwandeln, die durch die Gleichung (12)
wiedergegeben ist:
65
CO + H2O
H2 + CO2
(12)
Der auf diese Weise erzeugte Wasserstoff wird mit einem schwefelhaltigen Kohlenstoffadsorptionsmittel
kontaktiert wobei die Reaktion (6) stattfindet
Ein Vorteil des vorliegenden Verfahrens liegt darin, daß ein Abbrennen der Aktivkohle praktisch vollständig
vermieden wird. Ein zweiter Vorteil liegt darin, daß man
einen Kohlenstoff verwenden kann, der eine bessere Adsorptionsgeschwindigkeit und eine bessere Adsorptionskapazität besitzt Die Regenerierung durch eine
chemische Reaktion ergibt den weiteren Vorteil, daß man einen konzentrierten Schwefeldioxidstrom erhält
der weiter verarbeitet werden kann, um Produkte, wie flussiges Schwefeldioxid, Schwefelsäure oder Schwefel
herzustellen. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß dieses entweder in
einem festen Bett oder in einer kontinuierlichen Weise,
wie ζ. B. in einem Wirbelbett, ausgeführt werden kann.
Die Erfindung wird nun anhand der Zeichnungen näher erläutert.
F i g. 1 eine schematische Darstellung des erfindungsgemäßen Verfahrens in seiner allgemeinen Form,
F i g. 2 eine schematische Darstellung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einer bevorzugten Form.
F i g. 1 zeigt das erfindungsgemäße Verfahren in der Ausführungsform mit einem sich bewegenden Bett.
Aktivkohleadsorptionsmittel 13 wird dem Schwefeldioxidadsorber 11 zugeführt und katalysiert die Oxidation
von Schwefeldioxiden, die im schmutzigen Abgasstrom 10 enthalten sind. Die adsorbierten Stoffe bleiben,
während der Gasstrom durch den Adsorber im Gegenstrom zum sich bewegenden Bett des Adsorptionsmittels bewegt, auf der Kohlenstoffoberfläche
zurück. Sauberes Abgas 12, von dem im wesentlichen die gesamten Schwefeloxide abgetrennt worden sind
oder bei dem nur eine unbedeutende Menge der Schwefeloxide zurückgeblieben sind, strömt zur Atmosphäre. Der Kohlenstoff, der die adsorbierten Stoffe
enthält, wird über die Leitung 15 in den Regenerator iö
eingeführt, wo er mit einem oxidreduzierenden Gas in Berührung gebracht wird, welches im vorliegenden Fall
als Schwefelwasserstoff 20 angegeben ist. Schwefeldioxid und elementarer Schwefel werden durch die
chemische Reduktion des adsorbierten Stoffs gemäß der Reaktion (3) gebildet und Schwefeldioxid wird als
konzentrierter Strom 22 abgetrennt, der sich für eine weitere Verarbeitung eignet. Es kann sich aber auch
gemäß Reaktion (4) nur elementarer Schwefel bilden. Die Bedingungen können jedoch auch so eingestellt
werden, daß sowohl Schwefeldioxid als auch elementarer Schwefel in bestimmten Verhältnissen gebildet
werden. Das Kohlenstoffadsorptionsmittel, welches adsorbierten elementaren Schwefel enthält, wird aus
dem Regenerator bei 17 abgelassen, und es kann weiter verarbeitet oder verworfen werden. Durch entsprechende Einstellung der Reaktionsbedingungen ist es
auch möglich, daß lediglich Schwefeldioxid gemäß Reaktion (5) gebildet wird. Das Kohlenstoff adsorptionsmittel wird bei 17 aus dem Regenerator abgelassen und
kann weiter verarbeitet, verworfen oder zum Schwefeldioxidadsorber zurückgeführt werden.
Fig.2 zeigt eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens. Aktivkohle 113 wird in
den Schwefeldioxidadsorber 111 eingeführt, in welchem
Schwefeldioxide, die im schmutzigen Abgas 110 enthalten sind, auf der Kohlenstoffoberfläche adsorbiert
werden, während der saubere Gasstrom 112 zur Atmosphäre strömt Der verbrauchte Kohlenstoff 115
wird zum hhS-Regenerator 116 geführt, wo er mit
Schwefelwasserstoff 120 in Berührung gebracht wird. Ein konzentrierter Schwefeldioxidstrom 122, der durch
die chemische Reaktion gebildet wird, wird für eine weitere Verarbeitung oder zum Verkauf abgeführt Der
Kohlenstoff aus dem Regenerator 116, der adsorbierten
elementaren Schwefel enthält, wird durch die Leitung 117 in den Reduzierungsgenerator 118 eingeführt, wo
die adsorbierten Stoffe erhitzt und mit einem schwefelreduzierenden Gas 119 zusammengebracht werden. Das
bevorzugte schwefelreduzierende Gas, nämlich Wasserstoff, reagiert gemäß der Gleichung (6) unter Bildung
von Schwefelwasserstoff. Der auf diese Weise gebildete Schwefelwasserstoff wird durch die Leitung 120 geführt
und stellt das Regenerierungsgas für die chemische Reduktion der adsorbierten Stoffe im Regenerator 116
dar. Überschüssiger Schwefelwasserstoff aus dem Regenerator 118 wird bei 121 abgelassen und kann
weiter auf Schwefeldioxid, Schwefelsäure oder elementarem Schwefel verarbeitet werden. Das solchermaßen
regenerierte Kohlenstoffadsorptionsmittel wird dann bei 113 in den Schwefeldioxidadsorber eingeführt und
der Zyklus wird wiederholt. Die Ergänzung für die Abriebverluste wird bei 114 zugeführt.
ίο vollständig den Kohlenstoffabbrand, der angetroffen
wird, wenn das Aktivkohleverfahren verwendet wird. Das Verfahren erlaubt die Verwendung von hochadsorptionsfähigem Kohlenstoff. Weiterhin behält die
Aktivkohle bei einer Rückführung eine konstante
Wirksamkeit für die Abtrennung von Schwefeloxiden
aus Gasströmen bei.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
Der Abbrand an Aktivkohle während der Regenerierung wurde dadurch bestimmt, daß zunächst ein
verbrauchtes Adsorptionsmittel mit Schwefelwasserstoff behandelt und die Metige CO und CO2 gemessen
wurde, die sich durch Reaktion des Kohlenstoffadsorptionsmittels bildeten wd die im Abgassirom gefunden
wurden, daß hierauf das Adsorptionsmittel, welches elementaren Schwefel enthielt, mit Wasserstoff behandelt wurde und daß die Menge an CO und CO2 im
Abgasstrom, der sich während der Reduktion des Schwefels bildete, gemessen wurde.
J5 Ein Adsorptionsgrad von 12 g Schwefeldioxid je 100 g Kohlenstoff wurde ausgewählt Das Schwefeldioxid wurde aus einem künstlich zusammengesetzten
Abgasstrom adsorbiert der die folgende Zusammensetzung aufwies:
Komponente | Vol.-% |
SO2 | 0,3 |
O2 | 3,4 |
H2O | 6,9 |
CO2 | 11,6 |
N2 | 77,8 |
Die Adsorption wurde in einem zylindrischen Adsorber mit 25,4 mm Durchmesser, der mit 100 cm3
eines harten granulären Kohlenstoffs beschickt war, in
einem Festbett ausgeführt Der Gasstrom wurde durch
das Kohlenstoffbett, welches eine Temperatur von 95° C aufwies, mit einer Raumgeschwindigkeit von 2000/st
nach unten geführt, bis 12 g Schwefeldioxid als Schwefelsäure adsorbiert waren.
Die Regenerierung wurde dadurch ausgeführt daß der verbrauchte Kohlenstoff einem H2S-Strom, mit
einer Konzentration von 11,6 VoL-% in einem Heliumträger, ausgesetzt wurde. Das Helium wurde
lediglich deshalb als Träger verwendet, um die Analyse
zu vereinfachen; in der Praxis ist jedes inerte Gas
geeignet Die Regenerierung wurde bei Raumtemperatur begonnen, wobei die Temperatur in 150 Minuten
stetig auf 232° C erhöht wurde. Die Raumgeschwindig-
keit betrug 120/st, was einer Gaskontaktzeit von
annähernd 10 Sek. bei 232°C entspricht. Der Abgasstrom wurde auf SO2, H2S, CO und CO2 untersucht. Die
Mengen der Gase wurden quantitativ gemessen, und die Mengen CO und CO2 im Abgasstrom wurden verwen- >
(let, um die Menge des Kohlenstoffabbrandes zu bestimmen. Die Analyse auf CO und CO2 zeigte, daß der
Kohlenstoffabbrand 1 Mol Kohlenstoff je 100 Mol adsorbiertes Schwefeldioxid betrug, was einem Abbrand
von 0,02% des Kohlenstoffadsorptionsmittels entspricht Die Analyse des Abstroms auf gebildetes
;;O2 zeigte, daß 86% der adsorbierten Schwefelsäure in
dieser Form gewonnen wurden, wobei der Rest als elementarer Schwefel adsorbiert blieb.
Das Adsorptionsmittel, welches adsorbierten Schwe- : ">
fei enthielt, wurde daiir; mn Wasserstoffga* in
Berührung gebracht, wobei bei Raumtemperatur begonnen wurde und die Temperatur in 180 Minuten auf
6210C erhöht wurde. Die Raumgeschwindigkeit betrug 145/st was eine Gdskoutaktzeit von annähernd 3
Sekunden bei 621°C ergibt Eine Analyse des Abgasstroms zeigte, daß der Wasserstoff unter Bildung von
Schwefelwasserstoff reagiert hatte, wobei Schwefel aus dem Kohlenstoff abgetrennt wurde. Der Kohlenstoffabbrand
betrug 2£ Mol Kohlenstoff je 100 Mol adsorbierfes
Schwefeldioxid.
Die Wirksamkeit des Kohlenstoffs nach der Regenerierung wurde getestet, indem die Wirksamkeit bei der
Abtrennung von SO2 aus dem Adsorbergasstrom gemessen wurde. Es würde hierbei jede Änderung im
Vermögen des Kohlenstoffs, SO2 zu adsorbieren, eine
Verringerung der gemessenen Wirksamkeit ergeben.
Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 wurden eine Reihe von Regenerationen, bei denen Schwefelwasserstoff
und anschließend Wasserstoff verwendet wurden, durch sieben Zyklen ausgeführt Die in der folgenden
Tabelle angegebenen Zahlen zeigen, daß der Kohlenstoff zu 95 bis 100% wirksam bleibt wenn annähernd
12 g Schwefeldioxid je 100 g Kohlenstoff bei 95° C und bei einer Raumgeschwindigkeit von 2000/st gewonnen
werden.
Rückführung von Kohlenstoff, der mit H2S und H2
regeneriert worden ist
regeneriert worden ist
Zy | SO2-Ad- | Wirksamkeit | % adsorbiertes |
klus | sorption | bei der Ab | SO2, das als SO2 |
trennung von | SO; regeneriert wird | ||
g/2100gC | % | ||
1 | 12,0 | 95 | - |
2 | 12,0 | 100 | - |
3 | 11,9 | 100 | - |
4 | 12,0 | 100 | 66 |
5 | 12,3 | 100 | 84 |
6 | 12,0 | 95 | 83 |
7 | 12,0 | 98 | 86 |
Die adsorbierte Schwefelsäure, die als Schwefeldioxid gemäß Reaktion (3) gewonnen wurde, stieg von 66% im
Zyklus 4 auf 84% im Zyklus 5, da die Regenerierungstemperaturerhöhung ebenfalls gesteigert wurde. Im
Zyklus 4 wurde die Temperatur in 80 Minuten auf 177° C
angehoben, wogegen im Zyklus 5 eine Temperatur von 177°C in 20 Minuten erreicht wurde. In den Zyklen 6
und 7 wurde eine Temperatur von 177° C in 15 bzw. 17
Minuten erreicht aber es fand nur eine geringe Änderung der Schwefeldioxidgewinnung statt Diese
Daten zeigen, daß höhere Regenerationstemperaturen die Reaktion (3) begünstigen und infolgedessen die
Schwefeldioxidbildung fördern und den Verbrauch an Schwefelwasserstoff und Wasserstoff verringern. Der
höchste Abstand trat im Zyklus 6 ein, bei dem der schnellste Temperaturanstieg stattfand
Bei der Wasserstoffregeneration im Zyklus 7 wurde die Maximaltemperatur der vorhergehenden Zyklen, die
7050C betrug, auf 6210C gesenkt Diese Daten zeigen,
daß die hohe Wirksamkeit in den Zyklen 1 bis 7 bei Regenerationstemperaturen bis zu 7050C aufrechterhalten
wurde.
Der Kohlenstoffabbrand war in jedem Regenerationszyklus
niedrig und betrug etwa 1 bis 4 Mol Kohlenstoff je 100 Mol Schwefelsäure oder ungefähr 2
bis 8% desjenigen, der bei Verwendung des Holzkohleverfahrens angetroffen wird, bei dem eine thermische
Regeneration stattfindet Anders ausgedrückt:
Der Kohlenstoffverlust von 1 bis 4 MoI Kohlenstoff je 100 Mol adsorbierte Schwefelsäure beträgt ungefähr
0,002 bis 0,008 kg Aktivkohle je Kilogramm gewonnenes Schwefeldioxid.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen
Claims (3)
1. Kontinuierliches Verfahren zur Abtrennung von Schwefeloxiden aus einem heißen sauerstoffhaltigen
Gasstrom durch Inberührungbringen des Gases niit einem Kohlenstoff-Adsorptionsmittel bei einer
Temperatur, die ausreicht, die Schwefeloxide zu adsorbieren, Oxidation der niederen Oxide zu
Schwefeltrioxid und Hydratisierung zu Schwefelsäure sowie Behandlung des mit Schwefelsäure
beladenen körnigen und harten Kohlenstoff-Adsorptionsmittels mit Reduktionsgasen, dadurch
gekennzeichnet, daß man das Kohlenstoff-Adsorptionsmittel in der Desorptionsstufe zur
Bildung von Schwefeldioxid und Schwefel mit Schwefelwasserstoff oder Carbonylsulfid oder
einem Gemisch dieser Stoffe unterhalb 299° C behandelt, und daß man das Schwefeldioxid aus dem
Kohlenstoff-Adsorptionsmittel gewinnt und bei einer Temperatur von 426 bis 705° C mit einem
schwefelreduzierenden Gas behandelt und sodann das Kohlenstoff-Adsorptionsmittel in den Gasstrom
zur Kontaktierung zurückführt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kohlenstoffadsorptionsmittel
kontinuierlich bewegt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als schwefelreduzierendes
Gas Wasserstoff oder Kohlenmonoxid verwendet.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691966711 DE1966711C3 (de) | 1968-08-13 | 1969-08-04 | Verfahren zur Abtrennung von Schwefeloxiden aus Gasen |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US75225368A | 1968-08-13 | 1968-08-13 | |
US75229868A | 1968-08-13 | 1968-08-13 | |
DE19691966711 DE1966711C3 (de) | 1968-08-13 | 1969-08-04 | Verfahren zur Abtrennung von Schwefeloxiden aus Gasen |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1966711A1 DE1966711A1 (de) | 1973-10-18 |
DE1966711B2 DE1966711B2 (de) | 1978-08-31 |
DE1966711C3 true DE1966711C3 (de) | 1979-04-26 |
Family
ID=27182327
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19691966711 Expired DE1966711C3 (de) | 1968-08-13 | 1969-08-04 | Verfahren zur Abtrennung von Schwefeloxiden aus Gasen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1966711C3 (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3739909A1 (de) * | 1987-11-25 | 1989-06-08 | Adsorptionstech Lab | Verfahren zum regenerieren eines mit schwefelsaeure und wasser beladenen kohlenstoffhaltigen adsorbens |
-
1969
- 1969-08-04 DE DE19691966711 patent/DE1966711C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1966711A1 (de) | 1973-10-18 |
DE1966711B2 (de) | 1978-08-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2943698C2 (de) | ||
DE3232543C2 (de) | Verfahren zum Entfernen von Schwefel- und Stickstoffoxiden aus einem Abgas | |
DE2200210C3 (de) | Verfahren zur Entfernung von Stickstoffoxiden aus Gasgemischen | |
DE2519236A1 (de) | Verfahren zum reinigen von gasfoermigen mischungen | |
DE1267668B (de) | Verfahren zur adsorptiven Abtrennung und Gewinnung von Schwefeldioxid und/oder Stickoxid aus industriellen Gasen, insbesondere Rauchgasen | |
DE3232546A1 (de) | Verfahren zum entfernen von schwefel- und stickstoffoxiden aus einem abgas | |
DE3740439C2 (de) | ||
DE3342500C2 (de) | ||
DE2556388C3 (de) | Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxid aus einem Gasstrom | |
DE2541066A1 (de) | Verfahren zur herabsetzung des gesamtschwefelgehaltes eines schwefeldioxyd und andere umwandelbare schwefelverbindungen enthaltenden claus-abgases | |
DE2653769A1 (de) | Verfahren zum reduzieren des vinylchloridgehaltes von vinylchloridhaltigen gasstroemen | |
DE3101053C2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Schwefeloxiden und Stickstoffoxiden aus Abgasen sowie Vorrichtung zum Durchführen dieses Verfahrens | |
DE3123809A1 (de) | "verfahren zur vergasung von kohle mit steuerung des schwefeldioxidgehaltes" | |
DE2839287A1 (de) | Verfahren zur entfernung von schwefeloxiden und vorrichtung zur verminderung der luftverschmutzung | |
EP0559010A2 (de) | Katalysator für die Carbonylsulfid-Hydrolyse | |
DE1966711C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Schwefeloxiden aus Gasen | |
DE2329990C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäure | |
DD253944A5 (de) | Verfahren zum entfernen von stickstoffoxiden und schwefeloxiden aus einem abgas | |
DE1939632B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Schwefeldioxid und ggf. elementarem Schwefel | |
DE1224865B (de) | Verfahren zur Abscheidung von Schwefelwasserstoff aus Gasgemischen | |
DE3616501C2 (de) | Verfahren zur Reinigung von Rauchgasen | |
DE2419103C2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Schwefeloxiden aus Gasen durch Adsorption | |
DE3605589C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Entfernung von Schwefeldioxid und Stickstoffoxiden aus Abgasen | |
DE2710896A1 (de) | Verfahren zur entfernung von schwefeloxiden aus einer diese und sauerstoff enthaltenden gasmischung | |
WO1986000243A1 (en) | PROCESS FOR SEPARATING SO2 and NOx |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |