DE1939632B2 - Verfahren zur Gewinnung von Schwefeldioxid und ggf. elementarem Schwefel - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung von Schwefeldioxid und ggf. elementarem SchwefelInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Gewinnung von Schwefeldioxid und gegebenenfalls
elementarem Schwefel aus einem mit Schwefelsäure beladenen Kohlenstoffadsorptionsmittel unter Verwendung
von Reduktionsgasen. Die Erfindung ist insbesondere bei der Entschwefelung von Abgasen durch
Abtrennung von Schwefeldioxid und Schwefeltrioxid bedeutsam, bei welcher die genannten Gase auf
aktiviertem Kohlenstoff in Form von Schwefelsäure gebunden werden.
Bei vielen industriellen Anlagen werden Brennstoffe verwendet, die einen Schwefelgehalt bis zu 3% oder so
mehr enthalten. Diese Brennstoffe, in erster Linie Kohle und Heizöl, bilden bei Verbrennung unerwünschte
Verunreinigungen, wie z. B. Schwefeloxide. Die Abtrennung dieser Schwefeloxide aus dem Abgas war lange ein
schwieriges Problem. Gemäß der vorliegenden Erfin- r> dung ist es möglich, in Kraftanlagen Brennstoffe mit
hohem Schwefelgehalt zu verwenden, ohne daß die Gefahr einer Luftverunreinigung besteht. Weiterhin
verursachen auch andere Industrieabgase, wie z. B. Industrieabgase von Pulpenmühlen, eine Verunreinigung
durch Schwefeloxide. In der vorliegenden Beschreibung wird unter dem Ausdruck »Schwefeloxide«
Schwefeltrioxid und Schwefekdioxid verstanden. Die Anwesenheit dieser Schwefeloxide in Abgasen, die
in die Atmosphäre entlassen werden, hat eine beträchtliche Luftverschmutzung zur Folge.
Die Abtrennung von Schwefeloxiden aus Abgasen kann durch chemische oder physikalische Prozesse, bei
denen flüssige oder feste Substanzen zur Verwendung gelangen, erreicht werden. Die erfolgreichsten Prozesse
sind Naßwäsche mit Flüssigkeiten und trockene Verfahren, bei denen eine Kontaktierung mit festen
Substanzen vorgenommen wird. Das Ziel aller dieser Verfahren besteht darin, das Entweichen von übelriechenden
und aggressiven Schwefeloxidgasen in die Atmosphäre zu verhindern. Bei der Naßwäsche wird die
Temperatur des Gasstroms auf diejenige des Waschwassers herabgesetzt, die beträchtlich niedriger als
diejenige Temperatur liegt, die nötig ist, den Auftrieb aufrechtzuerhalten, der erforderlich ist, um die Emission bo
über eine große Fläche zu verteilen. Im Gegensatz hierzu besitzen trockene Verfahren den Vorteil, daß
eine hohe Emissionstemperatur aufrechterhalten wird.
Bei den trockenen Vefahren wird adsorbiertes Material mit den zu reinigenden Gasen in Berührung
gebracht. Um die Menge des Adsorptionsmittels und die Anlage klein zu halten, muß das Adsorptionsmittel eine
hohe Adsorptionswirkung besitzen. Eine hohe Wirkung bedeutet einen hohen Gasdurchsatz je Volumeneinheit
Adsorptionsmittel in der Kontaktierungseinrichtung. Weiterhin muß das Adsorptionsmittel verhältnismäßig
hart sein und nur einen minimalen Abrieb ergeben. Es ist außerdem wichtig, daß das Adsorptionsmittel leicht und
billig regeneriert werden kann. Beispiele für die verschiedenen trockenen Verfahren, die es bereits gibt,
sind das katalytische Oxidationsverfahren (US-Patentschrift 33 18 662), das Manganklumpen verfahren (US-Patentschrift
33 30 096), das Alkalialuminiumoxidverfahren (US-Patentschrift 29 92 884) und das Aktivkohleverfahren
(US-Patentschriften 29 22 895 und 29 92 065). Einer der Hauptkostenfaktoren bei diesen trockenen
Verfahren ist die Beschickung, die für die Reaktion mit den Schwefeloxiden verwendet wird. Beispielsweise
wird beim Alkalialuminiumoxidverfahren Generatorgas als Reaktionsstoff verwendet, wogegen beim Aktivkohleverfahren
der Reaktionsstoff das kohlenstoffhaltige Adsorptionsmittel selbst ist. Einer der Hauptnachteile
dieser Verfahren, insbesondere des Aktivkohleverfahrens, sind die hohen Regenerierungskosten. Eine
Schwierigkeit bei der Entwicklung eines wirtschaftlichen Verfahrens liegt darin, daß große Gasvolumina, die
nur kleine Konzentrationen Schwefeloxide enthalten, d. h. Konzentrationen in der Größenordnung von 0,1 bis
5,0 Vol.-°/o, verarbeit werden müssen. Wegen dieser Schwierigkeit besitzt das Aktivkohleverfahren den
Nachteil, daß man bei ihm gezwungen ist, große Adsorberabmessungen zu verwenden.
Das Aktivkohleverfahren entfernt Schwefeloxide aus einem Gasstrom durch Verwendung eines kohlenstoffhaltigen
Adsorptionsmittel, wie z. B. Aktivkohle, die seit langem als gutes Adsorptionsmittel bekannt ist. Bei
diesem Verfahren oxidiert die Aktivkohle Schwefeldioxid katalytisch zu Schwefeltrioxid, welches sich mit
Wasserdampf unter Bildung von Schwefelsäure vereinigt, die beide fest an der Oberfläche der Aktivkohle
haften. Bei der normalen Verbrennung von Brennstoffen sind in den Abgasen Sauerstoff und Wasser im
Überschuß zu den Mengen vorhanden, die nötig sind, die Oxidation von Schwefeldioxid und die Hydratisierung
des resultierenden Schwefeltrioxids in Schwefelsäure auszuführen. Die verbrauchte Kohle wird dann bei
einer Temperatur oberhalb 3000C regeneriert, wobei sich die Schwefelsäure in Wasser und Schwefeltrioxid
spaltet und wobei letztere mit dem kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittel, das als Reduktionsmittel dient, zu
Schwefeldioxid reduziert wird. Einer der Nachteile dieses Verfahrens liegt darin, daß das kohlenstoffhaltige
Adsorptionsmittel als Reduktionsmittel verwendet wird, weshalb ein großer Adsorptionsmittelverlust eintritt,
der als »Abtrennen« bekannt ist. Die Regenerierung wird gemäß der folgenden Reaktion ausgeführt:
H2SO4 + 1/2 C
SO2 + 1/2CO2 + H2O
(D
(D
Der Verbrauch an Aktivkohle gemäß Reaktion (1) beträgt ungefähr 0,1 kg Kohlenstoff je Kilogramm
abgetrenntes Schwefeldioxid. Ein solcher Verbrauch ist wirtschaftlich nicht zu vertreten. Da es nötig ist, einen
beträchtlichen Teil des Adsorptionsmittels bei jedem Adsorptions- und Regenerationszyklus zu ersetzen, ist
es nötig, daß eine billige »Kohle« verwendet wird. Diese Kohle besitzt gewöhnlich eine niedrige Adsorptionsgeschwindigkeit
und -kapazität, was die Verwendung von Adsorbern mit großen Abmessungen nötig macht, um
diese schlechten Eigenschaften zu kompensieren.
Ein weiterer Nachteil liegt darin, daß die billlige Kohle welche eine niedrige Härte aufweist, beim
Abtrennen während der Regeneration strukturell geschwächt wird und leichter einem Abrieb unterliegt.
Die bewöhnliche Regenerierungsbehandlung besteht darin, daß das verbrauchte Adsorptionsmittel erhitzt
wird, wodurch das Schwefeltrioxid mit dem Adsorptionsmittel gemäß Reaktion (1) zu einer Umsetzung
veranlaßt wird, wodurch ein konzentrierter Schwefeldioxidstrom gebildet wird. Bei einem anderen Verfahren
wird das Adsorptionsmittel mit Wasser gewaschen, um den adsorbierten Stoff als verdünnte Schwefelsäure
abzutrennen. Die chemische Reduktion ist das bevorzugte Regenerierungsverfahren, da hierbei ein Gemisch
mit einem Schwefeldioxidgehalt von 40 bis 50% erhalten wird, welches wirtschaftlich verarbeitet oder
als Rohmaterial für die Herstellung von Schwefel oder Schwefelsäure verwendet werden kann,
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Gewinnung von Schwefeldioxid und gegebenenfalls
elementarem Schwefel aus einem mit Schwefelsäure beladenen Kohlenwasserstoff Adsorptionsmittel unter
Verwendung von Reduktionsgasen zu zeigen, bei dem man harte, granuläre Aktivkohle als Adsorptionsmittel
verwenden kann.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt durch das in den Patentansprüchen angegebene Verfahren.
Es ist besonders vorteilhaft, die Reduktion der adsorbierten Stoffe mit Schwefelwasserstoff bei einer
Temperatur zwischen 121° und 299° C durchzuführen.
Durch die vorliegende Erfindung ist es möglich, adsorbierte Schwefeloxide aus einem verbrauchten
kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittel ohne Kohlenstoffabbrand abzutrennen, indem das Adsorptionsmittel
mit einem reduzierenden Gas, vorzugsweise Schwefelwasserstoff kontaktiert wird. Der Ausdruck »verbrauchtes
Adsorptionsmittel« bezieht sich auf den Zustand des Adsorptionsmittels, nachdem es Schwefeloxide aus
einem Gasstrom als Schwefeltrioxid und/oder Schwefelsäure adsorbiert hat. Das verbrauchte Adsorptionsmittel
wird mit einem reduzierenden Gas in Berührung gebracht, wobei der adsorbierte Stoff in Schwefeldioxid
und Schwefel reduziert wird . und Schwefeldioxid kontinuierlich aus dem Regenerator gespült wird.
Dieses Verfahren erlaubt die Verwendung eines harten granulären Kohlenstoffes, der eine bessere Adsorptionsgeschwindigkeit
und -kapazität und eine niedrigere Abriebsgeschwindigkeit aufweist. Die Adsorption und
Desorption kann in einem Festbett oder in einem Fließbett ausgeführt werden, aber beim bevorzugten
Verfahren wird ein Wirbelbett verwendet, bei dem das Kohlenstoffadsorptionsmittel kontinuierlich durch das
System im Kreis geführt wird.
Das schmutzige Abgas wird im Gegenstrom zum sich kontinuierlich bewegenden Kohlenstoffadsorptionsmittel
geführt, wobei die Schwefeloxide adsorbiert werden. Die Schwefeloxidabtrennungswirkung des Verfahrens
ist so hoch, wie es erforderlich ist. Beispielsweise kann die Anfangsschwefelkonzentration von 1000 bis 50 000
ppm auf weniger als 5 ppm verringert werden. Aus wirtschaftlichen Gründen wird es jedoch gewöhnlich
bevorzugt, ungefähr 90% der Schwefeloxide aus dem Gasstrom zu adsorbieren.
Das den Schwefeloxidadsorber betretende Abgas kann greifbare Mengen fester Materialien, wie z. B.
Flugasche und Staub, enthalten. Dieses Material beeinträchtigt die Adsorptionseigenschaften der Aktivkohle
nicht merkbar, wenn ein Wirbelbett verwendet wird, da sich das Adsorptionsbett in einem dynamischen
Zustand befindet.
Die physikalische Adsorption von Schwefeldioxid durch Aktivkohle ist bei den Abgastemperaturen sehr
niedrig, aber Schwefeltrioxid wird vergleichsweise leicht adsorbiert. Infolgedessen hängt eine zufriedenstellende
Abtrennung vom Gasstrom davon ab, ob der Kohlenstoff als Katalysator bei der Oxidation von
ίο Schwefeldioxid zu Schwefeltrioxid wirkt, welches in
Schwefelsäure umgewandelt wird, wenn Wasserdampf im Abgas anwesend ist. Der Sauerstoff und der
Wasserdampf, die für die Reaktion notwendig sind, liegen normalerweise im Abgas vor, aber sie können
η gegebenenfalls auch zugesetzt werden. Die auf diese
Weise gebildete Schwefelsäure wird auf der Kohlenstoffoberfläche festgehalten, und auf diese Weise
werden also die Schwefeloxide abgetrennt.
SO2 + 1/2O2 + H2O
Kohlenstoff
H2SO4 (2)
Einer der Vorteile eines Aktivkohleverfahrens besteht darin, daß die Schwefeloxidabtrennung bei den
Temperaturen der Abgase ausgeführt werden kann. Die untere Schwefeloxidadsorptionstemperatur wird oberhalb
93° C gehalten, damit der Auftrieb bestehen bleibt. Die obere Adsorptionsgrenze wird durch die Reaktionsund
Entzündungscharakteristiken des jeweils verwen-
jo deten Kohlenstoffs bestimmt. Bei einem bestimmten
Kohlenstoff findet die Adsorption von Schwefeloxiden bei Temperaturen bis zu ungefähr 1770C statt. Wenn die
Korrosionsprobleme keine Rolle spielen, dann kann die Adsorption sowohl von Schwefeltrioxid als auch von
Schwefeldioxid in Form von Schwefeltrioxid oder Schwefelsäure gleichzeitig ausgeführt werden. Die
bevorzugte Temperatur für die Schwefeloxidadsorption liegt zwischen 93 und 127° C, um den Auftrieb
beizubehalten und um eine zufriedenstellende Adsorptionsgeschwindigkeit und Adsorptionskapazität zu
erzielen. Wenn der Auftrieb keine Rolle spielt, dann kann die Adsorption bei Temperaturen unterhalb 93°C
ausgeführt werden. Bei Adsorptionseinheiten, bei denen die Korrosion durch Schwefeltrioxid Schwierigkeiten
5 macht, wird die Adsorption der Schwefeloxide aufeinanderfolgend ausgeführt, wobei ein einziges Adsorptionsmittel
in der Weise verwendet wird, daß zunächst das Schwefeltrioxid adsorbiert wird, während es eine
Temperatur oberhalb des Taupunktes aufweist, worauf dann das Schwefeldioxid wie oben erwähnt oxidiert und
adsorbiert wird. Der Taupunkt des Schwefeltrioxids liegt in den meisten Abgasen zwischen 1210C und
2490C, Temperaturen, die viel höher liegen als der Taupunkt von Schwefeldioxid. Wegen dieses Unterschieden
ist es erwünscht, Schwefeltrioxid in einem Teil des Adsorbers bei einer Temperatur oberhalb des
Taupunktes von Schwefeltrioxid auszuführen, und zwar vorzugsweise zwischen 149 und 177°C, und dann das
Schwefeldioxid in einem anderen Teil des Adsorbers bei
bo einer Temperatur unterhalb des Taupunktes von
Schwefeltrioxid zu adsorbieren und zwar vorzugsweise zwischen 93 und 127° C.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann jedes kohlenstoffhaltige Adsorptionsmittel verwendet werden,
aber Aktivkohle wird bevorzugt. Da bei der Regenerierung das Aktivkohleadsorptionsmittel nicht
verbraucht wird, kann ein hochaktiver, wirksamer harter Kohlenstoff verwendet werden, wie er beispiels-
weise in der US-Patentanmeldung Ser. No. 7 34 566 angegeben ist. Weil man beim vorliegenden Verfahren
höher aktivierten Kohlenstoff verwenden kann, kann der Durchsatz des Gases je Volumen Kohlenstoff 5 bis 7
mal so groß sein als der Durchsatz, wenn aktive Holzkohle verwendet wird. Dies bedeutet eine beträchtliche
Verringerung der Größe der Adsorptionseinrichtung, die für ein gegebenes Schwefeldioxidabtrennverfahren
erforderlich ist. Weiterhin unterliegen harte Aktivkohlen einem viel geringeren Abrieb als Holzkohle,
was einen geringeren Abriebverlust zur Folge hat.
Das Wesentliche des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß die Gewinnung von Schwefelsäure und
gegebenenfalls Schwefel in wirksamer Weise unter Verwendung von Schwefelwasserstoff oder Carbonylsulfid
als oxidreduzierendem Gas ausgeführt werden kann. Man kann die verschiedensten Reaktionen für die
einzelnen Reaktionsbedingungen angeben, aber die Stöchiometrie läßt sich durch die folgenden Reaktionen
beschreiben.
H2SO4 + H2S
Kohlenstoff
SO2 + S + 2H2O
(3)
H2SO4 + 3H2S 4 S + 4H2O (4)
H2SO4 + 3H2S 4 S + 4H2O (4)
3H2SO4 + H2S
4SO2 + 4H2O
(5)
Der Kohlenstoffabbrand während dieser Regenerationen ist vernachlässigbar. Der durch die Reaktionen
(3) und (4) gebildete Schwefel bleibt an der Kohlenoberfläche adsorbiert. Es wird angenommen, daß der
Kohlenstoff nicht nur bei der Adsorption von Schwefeloxiden, sondern auch bei der Desorption als
Katalysator wirkt. Das Verhältnis der Reaktionen (3), (4) und (5) ist eine Funktion der Desorptionstemperatur, die
zwischen Raumtemperatur und 299° C liegt. Es wurde gefunden, daß bei Verwendung eines bestimmten
Kohlenstoffs und bei Temperaturen unterhalb 121° C die
Reaktion (4) vorherrscht und der Schwefel auf dem Kohlenstoff adsorbiert bleibt. Wenn die Desorptionstemperatur
auf über 121°C angehoben wird, dann wird die Reaktion (3) begünstigt, und der Prozentsatz des
entwickelten Schwefeldioxids wird erhöht. Es wurde festgestellt, daß die Desorption auch zwar bei
Temperaturen oberhalb 299° C ausgeführt werden kann, daß aber eine vollständige SO3- und H2SO4-Reduktion
bei Temperaturen unterhalb 299° C erfogt. Das gebildete Schwefeldioxid wird kontinuierlich weggespült.
Wenn Carbonylsulfid als oxidreduzierendes Gas verwendet wird, dann kann eine analoge Gruppe von
Reaktionsgleichungen für die Reduktion des adsorbierten Stoffs aufgestellt werden. Es wird jedoch darauf
hingewiesen, daß, wenn keine ausreichende Wassermenge für die Bildung von Schwefelsäure während der
Adsorption vorliegt, eine Schwefeltrioxidreduktion vonstatten geht.
Die Produktverteilung kann in gewünschter Weise beeinflußt werden, indem die Desorptionsparameter
verändert werden, da gleichzeitige Reaktionen bei der Schwefeldioxidgewinnung auftreten. Wenn beispielsweise
nur die Reaktion (5) stattfindet, dann ist Schwefeldioxid das einzige Produkt, und der Verbrauch
an reduzierendem Gas ist minimal. Wenn Elementarschwefel als Produkt gewünscht wird, dann werden die
Parameter so eingestellt, daß die Reaktionen (3) und (4) dominieren.
Das behandelte Adsorptionsmittel, welches Schwefel auf seiner Oberfläche aufweist, kann zur Entfernung des
adsorbierten Schwefels weiterbehandelt werden.
Ein Vorteil der vorliegenden Erfindung liegt darin, daß ein Abbrennen der Aktivkohle praktisch vollständig
vermieden wird. Ein zweiter Vorteil liegt darin, daß man einen Kohlenstoff verwenden kann, der eine bessere
Adsorptionsgeschwindigkeit und eine bessere Adsorptionskapazität besitzt. Die Desorption durch eine
chemische Reaktion, mit den eingangs genannten Reduktionsgasen, ergibt den weiteren Vorteil, daß man
einen konzentrierten Schwefeldioxidstrom erhält, der weiter verarbeitet werden kann, um Produkte wie
flüssiges Schwefeldioxid, Schwefelsäure oder Schwefel herzustellen. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen
Verfahrens liegt darin, daß dieses entweder in einem festen Bett oder in einer kontinuierlichen Weise,
wie z. B. in einem Wirbelbett, ausgeführt werden kann.
Die Erfindung wird nun anhand der beigefügten Zeichnung näher erläutert. Die Zeichnung zeigt eine
schematische Darstellung des erfindungsgemäßen Verfahrens in seiner allgemeinen Form.
Die Figur zeigt das erfindungsgemäße Verfahren in der Ausführungsform mit einem sich bewegenden Bett.
Aktivkohleadsorptionsmittel 13 wird dem Schwefeldioxidadsorber 11 zugeführt und katalysiert die Oxidation
von Schwefeloxiden, die im schmutzigen Abgasstrom 10 enthalten sind. Die adsorbierten Stoffe bleiben, während
der Gasstrom durch den Adsorber im Gegenstrom zum sich bewegenden Bett des Adsorptionsmittels bewegt,
auf der Kohlenstoffoberfläche zurück. Sauberes Abgas 12, von dem im wesentlichen die gesamten Schwefeloxide
abgetrennt worden sind oder bei dem nur eine unbedeutende Menge der Schwefeloxide zurückgeblieben
sind, strömt zur Atmosphäre. Der Kohlenstoff, der die adsorbierten Stoffe enthält, wird über die Leitung 15
in den Regenerator 16 eingeführt, wo er mit einem reduzierenden Gas in Berührung gebracht wird, welches
im vorliegenden Fall als Schwefelwasserstoff 20 angegeben ist. Schwefeldioxid und elementarer Schwefel
werden durch die chemische Reduktion des adsorbierten Stoffs gemäß der Reaktion (3) gebildet und
Schwefeldioxid wird als konzentrierter Strom 22 abgetrennt, der sich für eine weitere Verarbeitung
eignet. Es kann sich aber auch gemäß Reaktion (4) nur elementarer Schwefel bilden. Die Bedingungen können
jedoch auch so eingestellt werden, daß sowohl Schwefeldioxid als auch elementarer Schwefel in
bestimmten Verhältnissen gebildet werden. Das Kohlenstoffadsorptionsmittel, welches adsorbierten elementaren
Schwefel enthält, wird aus dem Regenerator bei 17 abgelassen und es kann weiter verarbeitet oder
verworfen werden. Durch entsprechende Einstellung der Reaktionsbedingungen ist es auch möglich, daß
lediglich Schwefeldioxid gemäß Reaktion (5) gebildet wird. Das Kohlenstoffadsorptionsmittel wird bei 17 aus
dem Regenerator abgelassen und kann weiter verarbeitet, verworfen oder zum Schwefeldioxidadsorber
zurückgeführt werden.
Das oben angegebene Verfahren beseitigt praktisch vollständig den Kohlenstoffabbrand, der bei den
bisherigen Aktivkohleverfahren auftrat. Das Verfahren erlaubt die Verwendung von hochadsorptionsfähigem
Kohlenstoff. Weiterhin behält die Aktivkohle auch bei Anwendung im zyklischen Betrieb bei Entfernung des
gebildeten Schwefels, eine konstante Wirksamkeit für
die Abtrennung von Schwefeloxiden aus Gasströmen bei.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
Der Abbrand an Aktivkohle während der Regenerierung wurde dadurch bestimmt, daß zunächst ein
verbrauchtes Adsorptionsmittel mit Schwefelwasserstoff behandelt und die Menge CO und CO2 gemessen
wurde, die sich durch Reaktion des Kohlenstoffadsorptionsmittels bildeten und die im Abgasstrom gefunden
wurden, daß hierauf das Adsorptionsmittel, welches elementaren Schwefel enthielt, mit Wasserstoff behandelt
wurde und daß die Menge an CO und CO2 im Abgasstrom, der sich während der Reduktion des
Schwefels bildete, gemessen wurde.
Ein Adsorptionsgrad von 12 g Schwefeldioxid je 100 g
Kohlenstoff wurde ausgewählt. Das Schwefeldioxid wurde aus einem künstlich zusammengesetzten Abgasstrom
adsorbiert, der die folgende Zusammensetzung aufwies:
Komponente | Vol.-% |
SO2 | 0,3 |
O2 | 3,4 |
H2O | 6,9 |
CO2 | 11,6 |
N2 | 77,8 |
Die Adsorption wurde in einem zylindrischen Adsorber mit 25,4 mm Durchmesser, der mit 100 cm3
eines harten granulären Kohlenstoffs beschickt war, in einem Festbett ausgeführt. Der Gasstrom wurde durch
das Kohlenstoffbett, welches eine Temperatur von 95° C aufwies, mit einer Raumgeschwindigkeit von 2000/h
nach unten geführt, bis 12 g Schwefeldioxid als Schwefelsäure adsorbiert waren.
Die Desorption wurde dadurch ausgeführt, daß der verbrauchte Kohlenstoff einem H2S-Strom, mit einer
Konzentration von 11,6 Vol.-% in einem Heliumträger, ausgesetzt wurde. Das Helium wurde lediglich deshalb
als Träger verwendet, um die Analyse zu vereinfachen; in der Praxis ist jedes inerte Gas geeignet. Die
Desorption wurde bei Raumtemperatur begonnen, wobei die Temperatur in 150 Minuten stetig auf 232° C
erhöht wurde. Die Raumgeschwindigkeit betrug 120/h, was einer Gaskontaktzeit von annähernd 10 see. bei
232° C entspricht. Der Abgasstrom wurde auf SO2, H2S,
CO und CO2 untersucht. Die Mengen der Gase wurde quantitativ gemessen, und die Mengen CO und CO2 im
Abgasstrom wurden verwendet, um die Menge des Kohlenstoffabbrandes zu bestimmen. Die Analyse auf
CO und CO2 zeigt, daß der Kohlenstoffabbrand 1 Mol Kohlenstoff je 100 Mol adsorbiertes Schwefeldioxid
betrug, was einem Abbrand von 0,2% des Kohlenstoffadsorptionsmittels entspricht. Die Analyse des Abstroms
auf gebildetes SO2, zeigte, daß 86% der adsorbierten Schwefelsäure in dieser Form gewonnen
wurden, wobei der Rest als elementarer Schwefel adsorbiert blieb. ,
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
030 108/37
Claims (2)
1. Verfahren zur Gewinnung von Schwefeldioxid und gegebenenfalls elementarem Schwefel aus
einem mit Schwefelsäure beladenen Kohlenstoffadsorptionsmittel unter Verwendung von Reduktionsgasen, dadurch gekennzeichnet, daß man
das Adsorptionsmittel in der Desorptionsstufe mit Carbonylsulfid und Schwefelwasserstoff bei einer
Temperatur zwischen Raumtemperatur und 299° C behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion der adsorbierten Stoffe
mit Schwefelwasserstoff bei einer Temperatur zwischen 12 Γ und 299° C ausgeführt wird.
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