DE1964799B2 - Verfahren zur herstellung von heizoel aus paraffinischem gasoel - Google Patents

Description

2. Verfahi η nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß von dem Cisöl vor der Crackbehandlung zunächst e-ne erste Fraktion mit einem Stockpunkt \ jn —17,8 C eier niedriger abgetrennt und mit dem leichten Gasöl aus dem Ablauf des katalytischen Crackers vereinigt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Paraffin-Gasöl mit einem Siedebeginn von etwa 290⁰C verwendet wird.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Crackkatalysatoren kristalline Alumino-Silikate, vorzugsweise imprägniert mit Oxiden der seltenen Erden, eingesetzt werden.

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Die Erfindung betrifft die Herstellung von Heizöl aus einem paraffinischen Gasöl, das einer katalytischen Crackanlage zur Herstellung von Benzin und Zusatzstoffen für Benzin als Beschickung zugeführt wird und wobei gleichzeitig Rücklauf-Gasöle, die als Heizöle niedrigen Stockpunkts (»pour point«) brauchbar sind, erhalten werden. Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf ein Verfahren, bei dem man a) aus ursprünglichen paraffinischen Gasölen und/oder Rücklaufgasölen denjenigen Teil, der die für die Gewinnung von Heizölen mit tiefem Stockpunkt nachteiligen Normalparaffine enthält, abtrennt, b) in paraffinisches Gasöl mit bestimmter Siedelage katalytisch crackt und c) den Teil des ftücklanf-Gasöls, der die unerwünschten, den Stockpunkt erhöhenden η-Paraffine enthält, restlos zurückführt.

Das katalytische Cracken von Gasölen ist bekannt. Die Gewinnung von Benzin aus Rohöl wird durch die gepenwärtig verwendeten katalytischen Crackverfahren bedeutend erhöht. Leichtes und mittleres Rücklauf-Gasöl aus dem katalytischen Cracker kann als Auseancsmaterial zur Herstellung von Heizölen dienen, die man auch in Heizöl Nr. 1 und Heizöl Nr. 2 unterteilt Diese Heizöle sind geschätzte Brennstoffe für Haushalte und Industrie. Diese Verwendungszwecke machen es notwendig, daß das öl einen niedrigen Stockpunkt von ungefähr —17,8° C oder niedriger hat. Mit der Verarbeitung von Rohölen von geringem Schwefelgehalt, der zur Einhaltung der Vorschriften für die Luftreinhaltung notwendig ist, wird jedoch ein Problem aufgeworfen. Die Rohöle mit geringem Schwefelgehalt sind nämlich häufig sehr paraffinreich, was den daraus hergestellten Gasölen einen hohen Stockpunkt verleiht, so daß aus diesen Rohölen hergestellte Heizöle die Stockpunkt-Spezifikation nicht ohne zusätzliche Verarbeitung oder wesentliche Abwandlungen der bisher üblichen Verfahren erfüücn können. Wenn auch die Herabsetzung des Stockpunkts durch Entparaffinierung von paraffinischem Gasöl das Problem scheinbar löst, so werden doch die Herstellungskosten für Heizöl durch die Entparaffinierungsverfahren, z. B. durch Lösungsmii.oi oder Harnstoff u. dgl., beträchtlich erhöht.

Die ausgelegten Unterlagen der niederländischen Patentanmeldung 6 708 556 beziehen sich auf ein Verfahren, bei dem der Paraffinanteil eines Mitteldestillates selektiv gecrackt wird. Man erhält dabei gasförmige Kohlenwasserstoffe als Hauptprodukt sow^;-ein flüssiges Destillat, das im wesentlichen den gleichen Siedebereich wie das Ausgangsmaterial, jedoch einen niedrigeren Stockpunkt besitzt.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, befriedigende Heizöle herzustellen, ohne das Ausgangsmaterial entparaffinieren zu müssen oder wenigstens die Menge des zu entparaffinierenden Materials herabzusetzen.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Heizöl mit niedrigem Stockpunkt aus paraffinischem Gasöl mit hohem S". xkpunkt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß

a) ein paraffinisches Gasöl mit einem Siedebereich von 220 bis 454^C bei 427 bis 593° C, einer Raumgeschwindigkeit von 0,2 bis 300 kg Gesamtkohlenwasserstoffbeschickung pro Stunde und kg Katalysator und einem Reaktordruck von 0 bis 14,1 atü katalytisch gecrackt,

b) aus dem Ablauf des katalytischen Crackers ein leichtes Gasöl mit einem Siedebereich von 220 bis 290⁰C und einem Stockpunkt von —17,8 C oder niedriger und

c) aus dem Ablauf des katalytischen Crackers ein mittleres Gasöl, dessen Siedebeginn dem Siedeendpunkt des leichten Gasöls von b) entspricht und dessen Siedeende im Bereich von 340 bis 400⁰C liegt, abgetrennt und

d) das mittlere Gasöl als Teil der Beschickung in den katalytischen Cracker zurückgeführt wird.

Das leichte Rücklauf-Gasöl ist zur Verwendung als Heizöl geeignet. Bei diesem Verfahren ist der Siedebeginn der Beschickung für die katalytische Crackanlage gewöhnlich oberhalb von 204⁰C, etwa bei 220° C. Es wurde gefunden, daß man die Höchstmenge an Heizöl erhält, wenn man den Siedebeginn der Gasöl-Beschickung der katalytischen Crack-Anlage auf etwa 290⁰C begrenzt. Der bei 220 bis 290⁰C siedende Gasölschnitt aus ursprünglichem Gasöl wird nicht in den katalytischen Cracker zurückgeführt, sondern vermischt mit der bei 220 bis 290⁰C siedenden

Fraktion aus dem Rücklauf-Gasöl, um ein Heizöl mii in Leitung 10 zurückgeführt, wo er mit ursprüngdem erwünschten niedrigen Stockpunkt zu erhalten. lichem Paraffin-GasÖl vermischt wird, um als Be-Diese Ausführungsform des erfindungsgemäßen Ver- Schickung für den katalytischen Cracker zu dienen, fahrens trennt also aus dem ursprünglichen Gasöl den Dieses Rücklauf-Gasöl wird restlos zurückgeführt und Teil ab, der einen Stockpunkt von —17,8° C oder 5 kein mittleres Gasöl hergestellt, das als Ausgangsniedriger hat und crackt katalytisch den restlichen Teil. material für Heizöl dienen könnte. Die Paraffin-Gasöl-Das Ga?öl aus dem katalytischen Cracker wird in eine Bodenfraktion aus dem Reaktor geht über Leitung 28 leichte Gasöl-Fraktion mit einem Stockpunkt von und kann, falls sie von der geeigneten Qualität ist, —17,8° C oder niedriger sowie eine mittlere Gasöl- in die Gasöl-Beschickung des katalytischen Crackers fraktion, die zurückgeführt wird und einen Siede- io gegeben werden. Dieser besondere Strom enthält beginn besitzt, der dem Siedeendpunkt der leichten jedoch normalerweise mehrkernige Aromaten in hoher Gasölfraktion entspricht und einen Siedeendpunkt im Konzentration, die ihn sehr wärmebeständig machen. Bereich von 340 bis 400⁰C besitzt, aufgetrennt. Die E; kann deshalb zweckmäßig sein, dieses schwere leichte Gasöl-Fraktion wird mit dem Schnitt, der Gasöl zu hydrieren, um die Konzentration von Aroeinen Stockpunkt von —17,8° C oder niedriger hat, 15 maten und mehrkernigen Aromaten in diesem Strom aus a^m ursprünglichen Gasöl vermische und dadurch herabzusetzen. Nach der Hydrierung hat das schwere das Heizöl mit dem erwünschten niedrigen Stockpunkt Rücklauf-Gasöl viele der Eigenschaften von frischer hergestellt. Beschickung, die es zu e^: ..τ erwünschten Komponente

Die Zeichnung gibt ein Fließschema für eine Aus- machen, so daß es zurückgeführt und nut der ur-

führungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens bei- 20 spninglichen Gasöl-Beschickung vermischt in den

spielhafi wieder. Der Ausdruck »paraffinisches Gasöl«, katalytischen Cracker 16 gegeben werden kann,

wie er in Verbindung mit der Beschickung der Crack- In den Ölraffinerien der Vereinigten Staaten wird

Anlage verwendet wird, soll ein bei 220 bis 454° C, ein beträchtlicher Teil Heizöl normalerweise aus

vorzugsweise bis 343⁰C, siedendes Material mit einem leichten oder mittleren Rücklauf-Gasölen oder ihren

Stockpunkt oberhalb von etwa -15⁰C bezeichnen. 25 Gemischen erzeugt, die in einem katalytischen Cracker

Feiner soll der Ausdruck »niedriger Stockpunkt« in hergestellt werden. HeizöHauch Heizöl Nr. 2 genannt)

Verbindung mit einem Heizöl einen Stockpunkt von hat einen Stockpunkt von mindestens - 17,8⁵C und

- 17,8°C oder niedriger bezeichnen. einen Siedebereich von 220 bis 340³C. Dieser Siede-

Die Erfindung soll an Hand der Zeichnung näher bereich erfüllt auch die Spezifikationen für Heizöl erläutert werden: Eine paraffinhalüge Gasöl-Beschik- 30 Nr. 1, wenn der Stockpunkt etwa —34,4 C beträgt, kunp. wie Amal Nafoora Gasöl, über Leitung 10 in Die Beschäftigung mit den möglichen Gefahren der drs System eingeleitet, wird mit einem zurückgeleiteten Luftverschmutzung hat zu Studien geführt, mit denen Strom, der aus Leitung 12 kommt, vereinigt und geht Schwefelverbindungen in der Atmosphäre als besonüber Leitung 14 in r".it katalytische Crackanlage 16, ders gefährlich nachgewiesen wurden und die eine wo sie mit einem Bett eines Crack-Katalysators in 35 wesentliche Herabsetzung in dir Emission von Kon'akt gebracht wird. Die frische Beschickung des Schwefelprodukten in die Atmosphäre als wünschenskatalytischen Crackers ist ein ursprüngliches Paraffin- wert ergaben. Eine Möglichkeit zur Erreichung dieses Gasöl mit einem Siedebereich von 220 bis 454" C. Der Ziels besteht darin, den Schwefelgehalt von fossilen katalytische Cracker 16 kann eine Wirbelbett- oder Brennstoffen, die in Kraftwerken, zur Stromerzeugung Fließbettanlage sein, die beide bekannt sind. Der 40 und im Haushalt verwendet werden, herabzusetzen. Ablauf aus dem katalytischen Cracker 16 wird über Unter den vorgeschlagenen Methoden zur Herab-Leitung 18 in ein Fraktioniersystem 20 geschickt, wo Setzung des Schwefelgehalts von Brennstoff ölen beer in eine Mehrzahl von Fraktionen aufgetrennt wird. findet sich der Ersatz von Rohölen mit hohem Schwe-Wie in der Zeichnung angedeutet ist, wird das Produkt felgehalt, wie sie zur Herstellung von Heizöl verwendet des katalytischen Crackers aufgeteilt in a) eine unter 45 werden, durch Rohöle mit niedrigem Schwefelgehalt. Atmosphärendruck unterhalb 22O⁰C siedende Frak- Nicht alle der schwefelarmen Rohöle können jedoch tion, d. h. Schwerbenzin und leichter, die über Lei- direkt statt der schwefelreicheren Rohöle verarbeitet tung 22 abläuft, b) eine leichte Gasölfraktion, Siede- werden. Einige der schwefelarmen Rohöle sind stark bereich 220 bis 29O⁰C, die über Leitung 24 ablauf* paraffinisch. So ergibt z. B. ein libysches Rohöl, das c) ein mittleres Gasöl, das einen Siedebeginn von 50 schwefelarm ist und sich deshalb zur Heizölherstellung 29O⁰C und einen Endpunkt von 340 bis 400⁰C besitzt eignet, mit den gegenwärtige.! oder bisher bekannten und über Leitung 26 abläuft, sowie d) ein schweres Verarbeitungsmethoden Heizöle mit nicht spezifika-Gasöl, d. h. die Bodenfraktion der Fraktionierkolonne, tionsgerechten Stockpunkten. Um steigende Mengen die über 340 bis 400⁰C siedet und über Leitung 28 paraffinischer Rohöle in einer gegebenen Raffinerie zu abläuft. 55 verarbeiten, ist es notwendig, zu anderen Verarbei-

Das aus der Fraktionierkolonne gewonnene leichte tungsverfahren zu greifen, um den Stockpunkt der Gasöl mit einem Siedebereich von 220 bis 290°C ist Heizöle zu senken. Eines der möglichen Verarbeitungsein Hauptprodukt des Verfahrens und wird als Aus- verfahren besteht darin, den Teil des schwefelarmen gangsmaterial für die Herstellung eines Heizöls mit Rohöls zu entparaffinieren, der zur Heizölherstellung niedrigem Stockpunkt verwendet. Der übliche alka- 60 schließlich verwendet wird. Es wären jedoch andere lische Waschprozeß kann verwendet werden und wird Verarbeitungsverfahren sehr erwünscht, die die kostgewöhnlich benötigt, um ein verkaufsfähiges Produkt spieligen Entparaffinierungs-Verfahren vermeiden,
herzustellen. Da ein Paraffin-Gasöl gecrackt werden Es wurde nun gefunden, daß der »pour point« eines soll, hat der mittlere Gasölschnitt aus der Fraktionier- bei 220 bis 290°C siedenden, aus libyschen Rohölen kolonne mit einem Siedebereich von 290 bis 34O⁰C 65 (Amna) hergestellten ursprünglichen Gasöls 17,8°C einen zu hohen Stockpunkt, als daß er im Heizöl ver- beträgt. Wenn jedoch ein nennenswerter Anteil wendet werden könnte. Dieser Schnitt wird daher von schwereren ursprünglichen Gasöls, das z. B. einen der Fraktionierkolonne über die Leitungen 26 und 12 Siedebeginn größer als 290° C besitzt, mit dem leichten

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ursprünglichen Gasöl vermischt wird, erhält man einen katalytisch wirksamer Metalle aufweisen, z. B. Metalle

pour point im Bereich von etwa —12,2 bis 1,7°C. der seltenen Erden, insbesondere Cerium und Lanthan,

Weiter wurde gefunden, daß, je höher die Kohlen- ihre Oxide oder Sulfide. Bevorzugte Katalysatoren sind

stoffzahl des in einem Gasöl vorhandenen Normal- Molekularsiebe handelsüblicher Ausbildung einer

paraffins ist, um so größer sein Einfluß auf das An- 5 SiO₂ — AI₂O₃-ZeOIiIh-BaSiS, imprägniert mit Oxiden

steigen des Stockpunktes des Gasöls ist. So hebt z. B. der seltenen Erden.

1⁶/_O eines Qo-Normalparaffins den Stockpunkt eines Die im Cracker verwendeten Katalysatoren für das Gasöls mit dem Siedebereich 220 bis 34O⁰C um 28⁰C Verfahren der Erfindung sind nicht auf Molekularsiebe aii, während 1 °/o eines Qj-Normalparaffins den Stock- beschränkt. Es können auch die bewährten sauren punkt des gleichen Gasöls nur um etwa 9,5° C anhebt, ίο Katalysatoren verwendet werden. Diese enthalten Offenbar bestimmt demnach der n-Paraffin-Gehalt natürliche oder synthetische Tone, die aus SiO₂-Al₂O₃ allein den Stockpunkt nicht, sondern zusätzlich ist die mit hohem oder niedrigem Al₂O₃-Gehalt bestehen, Kohlenstoffzahl-Verteilung der Normalparaffine we- sowie die SiO₂ — MgO-Katalysatoren.
sentlich. Ein C₂₀-Normalparaffin hat einen Siedepunkt Die Fraktionierung des Ablaufs aus dem katalyvon 343,5⁰C, das bedeutet, daß infolge der Über- 15 tischen Cracker kann in jeder bisher bekannten Weise schneidung der Siedebereiche bei der Destillation ein durchgeführt werden, bei der der Ablauf in eine Mehrerheblicher Anteil dieses η-Paraffins in einem Gasöl zahl von Fraktionen aufgetrennt wird. Die Fraktioniermit 340⁰C Siedeendpunkt anwesend sein wird. Da es Einrichtung muß in der Lage sein, den Ablauf in außer der vorhandenen Menge die Qualität des Fraktionen wie folgt aufzuteilen:
Paraffins ist, die den Stockpunkt des Gasöls und des 20 Einen Strom von Schwerbenzin und leichteren daraus hergestellten Heizöls beeinflußt, wurde ge- Kohlenwasserstoffen, ein leichtes Gasöl mit einem funden, daß das Paraffin in einem Gasöl mit Siede- Siedebereich von 220 bis 29O⁰C, ein mittleres Gasöl bereich 290 bis 340⁰C den Stockpunkt wesentlich mehr mit einem Siedebeginn von 29O⁰C und einem Siedesteigert, als der gleiche Paraffinanteil in dem ent- ende im Bereich von 340 bis 400⁰C sowie ein schweres sprechenden Gasöl mit 220 bis 290⁰C Siedebereich. 25 Gasöl mit einem Siedebereich oberhalb von 340 bis Beispielsweise betrug in einem 220 bis 290° C siedenden 400° C.

ursprünglichen Gasöl, daß 1,7 bis 2,1 Gewichtsprozent I_{n e}j_ner Ausführungsform der Erfindung wird ein

n-Parafhne enthielt, bezogen auf das gesamte Kohoi, ursprüngliches Paraffin-Gasöl mit einem Siedebeginn

der Stockpunkt -17,8° C, demgegenüber hatte ein _Von 220⁰C in den katalytischen Cracker eingeleitet,

ursprüngliches Gasöl mit Siedebereich 290 bis 340⁰C, 30 Der dort erhaltene Ablauf wird in einzelne Schnitte

das 1,0 bis 1,7 Gewichtsprozent η-Paraffine enthielt, zerlegt, die ein Gasöl mit dem Siedebereich 220 bis

bezogen^auf das gesamte Rohöl, einen Stockpunkt 290⁰C, das als Ausgangsmaterial für die Herstellung

von 7,2⁰C. von Heizöl dient, und ein Rücklauf-Gasöl, das einen

Das Verfahren der Erfindung betrifft also die Her- Siedebeginn von 290⁰C und ein Siedeende im Bereich stellung eines als Heizöl brauchbares Rücklauf-Gasöls 35 von 340 bis 400⁰C, das zurückgeleitet und mit der dem mit niedrigem Stock- und Trübungspunkt aus einem Cracker zugeführten Beschickung vermischt wird, Paraftin-Gasöl durch eine Kombination von kataly- enthalten. Diese Ausführungsform kann allgemein betischem Cracken und Fraktionierung. Dazu können schrieben werden als ein Auftrennen des Crackeralle normalerweise schwefelarmen, paraffinreichen Gas- Ablaufs in ein leichtes Gasöl mit einem »pour point« öle eingesetzt werden, z. B. solche, die aus Rohölen wie 40 von —17,8° C oder darunter und eine mittlere Gasöl-Amal Nafoora (Amna), libysches-, Minas- und Fraktion, die einen dem Endpunkt der leichten Gasölnigerisches Rohöl. Die paraffinischen Gasöle, die als Fraktion entsprechenden Siedebeginn und einen End-Beschickung für den katalytischen Cracker nach dem punkt im Bereich von 340 bis 400⁰C besitzt. Das erfindungsgemäßen Verfahren dienen, haben einen leichte Gasöl ist zur Verwendung als Heizöl geeignet, Siedebeginn bei 22O⁰C. In einigen Fällen kann der 45 und das mittlere Gasöl wird als Beschickung in den Siedebeginn des Gasöls bei 29O⁰C liegen. katalytischen Cracker zurückgeführt.

Der für das Verfahren der Erfindung verwendete In einer anderen Ausführungsform des erfindungs-

katalytische Cracker kann zu einer der bekannten, gemäßen Verfahrens wird das paraffinische Gasöl

gegenwärtig benutzten Bauarten gehören und den anfangs in einen Schnitt mit 220 bis 290⁰C sowie

Katalysator als Wirbel- oder Fließbett enthalten. Die 50 einen 290+-Schnitt zerlegt. Das Paraffin-Gasöl mit

im katalytischen Cracker angewandten Arbeitsbedin- Siedebeginn 290⁰C dient als Beschickung für den

gungen sind einschlägig bekannt und betragen z. B.: katalytischen Cracker wie in der ersten Ausführungs-

Arbeitstemperatur 427 bis 593, vorzugsweise 454 bis form. Die in der Fraktionieranlage erhaltenen Frak-

538°C, eine Raumgeschwindigkeit, bezogen auf die tionen werden in einer ähnlichen Weise behandelt,

gesamte Beschickung des katalytischen Crackers, von 55 d. h., das 220 bis 290⁰C Gasöl dient als Ausgangs-

0,2 bis 300 kg Kohlenwasserstoff-Beschickung pro material für das Heizöl, und das Rücklauf-Gasöl mit

Stunde und pro kg Katalysator und ein Reaktordruck Siedebeginn 290⁰C, Endpunkt 340 bis 400⁰C, wird

von 0 bis 14,1, vorzugsweise etwa 1,8 atü. Die Reak- restlos dem katalytischen Cracker zugeführt! Das

tionsbedingungen, insbesondere die Temperatur und ursprüngliche Gasöl mit Siedebereich 220 bis 290° C

Raumgeschwindigkeit, sind variabel und werden so 60 wird an den Verarbeitungsanlagen vorbeigeleitet und

geregelt, daß pro Umlauf 30 bis 80 Volumprozent der mit dem Rücklauf-Gasöl von 220 bis 290° C, das in

frischen Beschickung umgewandelt werden. Der Pro- der Fraktionieranlage erhalten wird, vermischt zu

zentsatz der Umwandlung wird definiert als 100 minus einem Heizöl mit niedrigem Stockpunkt. Diese Aus-

die Volumprozente des^ Ablaufs aus dem katalytischen führungsform läßt sich allgemein so beschreiben, daß

Cracker, der über 220⁰C siedet. 65 _man aus der ursprünglichen Gasöl-Beschickung den

Der in dem Cracker verwendete Katalysator besteht Teil abtrennt, der einen Stockpunkt von —17,8° C

vorzugsweise aus einem Molekularsieb oder einem oder niedriger hat, ihn am katalytischen Cracker

kristallinen Aluminosilikat als Träger, die einen Zusatz vorüberleitet und mit ähnlichem Material aus dem

Ablauf des Crackers vermischt. Der verbleibende Anteil des ursprünglichen Gasöls wird katalytisch ".ecrackt und ergibt einen Ablauf, der in eine leichte dasöl-Fraktion mit einem Stockpunkt von —17,8° C oder niedriger sowie eine mittlere Gasöl-Fraktion, die einen dem Endpunkt der leichten Gasöl-Fraktion entsprechenden Siedebeginn und einen Endpunkt im Bereich von 340 bis 400° C hat, getrennt wird. Das mittlere Gasöl wird restlos als Beschickung dem katalytischen Cracker zurückgeleitet, während das leichte Gasöl mit der Fraktion des ursprünglichen Gasöls, die einen Stockpunkt von —17,8° C oder niedriger besitzt, vermischt wird und das gewünschte Heizöl mit niedrigem Stockpunkt ergibt.

Beispiele 1 bis 4

Es wurde eine Reihe von vier Testläufen oder Versuchen vorgenommen, die das Verfahren der Erfindung und seine Ausführungsformen erläutern sollen. In allen Fällen bestand die Beschickung des katalytischen Crackers aus einem ursprünglichen Gasöl, das die in der nachfolgenden Tabelle beschriebenen Eigenschaften hatte und aus Amal-Nafoora-Rohöl stammte.

Tabelle I

Eigenschaften der frischen Beschickung
(Ursprüngliches Gasöl aus Amal-Nefoora-Rohöl)

Schnitt Schnitt

220 bis 450° C 280 bis 450° C Tabelle II
Arbeitsbedingungen des katalytischen Crackers

Raumgeschwindigkeit, Gewichtsteile/

Gewichtsteil/h 3,0

Verhältnis Katalysator/Öl 3,0

Reaktor-Temperatur, °C 493

Regenerator-Temperatur, "C 566

Druck, atü 0

220°C-Umwandlung, Volumprozent, pro

Umlauf 65

B e i s ρ i e I 1

Ein ursprüngliches Amna-Gasöl, Siedebeginn 220° C,

'5 das die in Tabelle I angegebenen Eigenschaften hat, wurde in die Pilot-Crackanlage, die nach den in

. Tabelle II angegebenen Bedingungen arbeitete, eingegeben. Die Fraktionierung des Ablaufs aus dem Cracker ergab einen zwischen 220 und 340° C siedenden

^ao Gasölschnitt mit einem »pour point« von —12,2° C. Nach der Herabsetzung des »pour points« durch Harnstoff-Entparaffinierung betrug der »pour point« —17,8° C und die Ausbeute, bezogen auf das gesamte Rohöl, 10,4 Gewichtsprozent. Die Ausbeute an Heizöl

»5 samt von Butan befreitem Benzin betrug 34,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Rohöl.

30

Anteil vom gesamten Rohöl, Volump ozent 45,3

Dichte, ⁰API 36,7

Viskosität, cSt (bei 37,8°C) 7,42

Pour Point, ^CC 18,3

Schwefel, Gewichtsprozent 0,16

Siedeanalyse, ⁰C (*)

Siedebeginn 237

10% 272

30% 311

50% 360

70%
90%

406
450

33,4
34,1
12,3
23,9
0,18

279
326
357
388
426
452

35

40

♦5

(*) Destillation bei 10 mm Vakuum. Temperaturen auf Atmosphärendruck umgerechnet

So

Diese Versuche wurden in einer Pilot-Crackanlage mit Wirbelbettkatalysator durchgeführt Der in diesen Versuchen verwendete Katalysator war ein Gleichgewichts-Katalysator, zusammengesetzt aus einem gemischten SilVAliOa-Zeolith-Crack-Katalysator und 30 bis 35 Gewichtsprozent Al₂O₃. Der Katalysator hatte eine Körnung von 60 bis 200 mesh, eine spezifische Oberfläche von 118 m²/g, ein Porenvolumen von 42 cm³/g und ein Schüttgewicht von 0,7352 g/cm³. Der Gleichgewichts-Katalysator hatte die folgende in Laborversuchen bestimmte Aktivität: Texaco D + L-Aktivität von 36 (vgl. H. Mc Reynolds, Petroleum Refiner, Vol. 26, Nr. 12, 94 [1947]), Konversion, bezogen auf frische Beschickung, 46 Volumprozent, Gaserzeugungsfaktor von 0,9 und Kohlenstoff-Erzeugungsfaktor von 0,6.

Der katalytische Cracker wurde unter den folgenden Arbeitsbedingungen betrieben:

Beispiel 2

In ähnlicher Weise wurde ein ursprüngliches Amna-Gasöl, Siedebeginn 220° C, katalytisch gecrackt und der Ablauf fraktioniert in einen zwischen 220 bis 290°C siedenden Gasölschnitt mit einem »pour point« von —34,4° C und einen Gasölschnitt, Siedepunkt 290 bis 340° C, mit einem »pour point« von —1,1° C. Nach dem Entparaffinieren mit Harnstoff betrug der »pour point« des bei 290 bis 340°C siedenden Gasöls —9,44° C. Die Vermischung dieser beiden Gasöle ergab ein Heizöl, Siedepunkt 220 bis 340⁰C, das einen »pour point« von —17,8° C hatte, mit einer Ausbeute von 12,6 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Rohöl. Die Ausbeute an Heizöl somit von Butan befreitem Benzin war 36,7 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Rohöl.

Beispiel 3

Um das Verfahren der Erfindung zu erläutern, wurds ein ursprüngliches Amna-Gasöl, Siedebeginn 220° C das die in Tabelle I angegebenen Eigenschaften hatte katalytisch gecrackt, wie in den Beispielen 1 und ". ausgeführt. Bei der Fraktionierung wurde der zwischei 220 bis 29O⁰C siedende Gasölschnitt, der einen »pcm point« von —34,4° C hatte, als das Heizölproduk abgezogen. Die bei 290 bis 340° C siedende Gasöl fraktion wurde zurückgeführt und mit der Beschickuni des katalytischen Crackers vermischt. Dieses mittlen Gasöl wurde restlos zurückgeführt. Das bei 220 bi 290° C siedende Gasöl wurde in einer Ausbeute voi 8,9 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Rohöl erhalten. Die Ausbeute an Heizöl samt von Butai befreitem Benzin betrug 36,9 Gewichtsprozent, be zogen auf das gesamte Rohöl.

Beispiel 4

Als ein anderes Beispiel für das Verfahren der Ei findung wurde ein ursprüngliches Amna-Gasöl, da die obigen Eigenschaften hatte, fraktioniert und ergä

ein bei 220 bis 29O⁰C siedendes ursprüngliches Gasöl und ein bei 290 bis 454°C siedendes Gasöl, das die obengenannten Eigenschaften besaß. Das bei 290 bis 454° C siedende Gasöl wurde katalytisch gecrackt und ergab bei der Fraktionierung ein Gasöl, Siedebereich 220 bis 290⁰C, mit einem »pour point« von —34,4° C, sowie ein Gasöl, Siedepunkt 290 bis 340° C, das einen »pour point« von —1,1⁰C besaß und in die Beschickung des katalytischen Crackers zurückgeführt wurde. Das Rücklauf-Gasöl, Siedepunkt 220 bis 290⁰C, aus der Fraktionierkolonne und das ursprüngliche Gasöl, Siedepunkt 220 bis 29O⁰C, wurden zu einem Heizöl-Produkt vermischt, das einen »pour point« von —20,6⁰C besaß und in einer Ausbeute von 17,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Rohöl,

10

erhalten wurde. Die Ausbeute an Heizöl samt von Butan befreitem Benzin betrug 39,4 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Rohöl.
Die Arbeitsweise nach den Beispielen 3 und 4, die das Verfahren der Erfindung erläutern, sind gegenüber Beispielen 1 und 2 insofern vorteilhaft, als zur Herstellung von Heizöl mit tiefem Stockpunkt keine Entparaffinierungseinrichtungen benötigt werden. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich ferner

ίο diese Heizöle mit Ausbeuten herstellen, die mit anderen Verarbeitungsverfahren vergleichbar sind und, wenn man die Ausbeuten von Heizöl samt von Butan be^ freiten Benzinen betrachtet, sogar höher sind als die Ausbeuten bei Verfahren, in denen entparaffiniert werden muß.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

ν·*

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verfahren zui Herstellung von Heizöl mit niedrigem Stockpunkt aus paraffinischem Gasöl mit hohem Stockpunkt, dadurch gekennzeichnet, daß

a) ein paraffinhaltiges Gasöl mit einem Siedebereich von 220 bis 454⁰C bei 427 bis 59 3° C, « einer Raumgeschwindigkeit von 0,2 bis 300 kg Gesamtkohlenwasserstoff beschickung pro Stunde und kg Katalysator und einem Reaktordruck von 0 bis 14,1 atü katalytisch gekrackt,

b) aus dem Ablauf des katalytischen Crackers ein lei^tes Gasöl mit einem Siedebereich von 220 bis 29O⁰C und einem Stockpunkt von — 17,8° C oder niedriger und

c) aus dem Ablauf des katalytischen Crackers ein mittleres Gasöl, dessen Siedebeginn Jem Siedeendpunkt des leichten Gasöls von b) entspricht und dessen SiedeenJe im Bereich von 34υ bis 400° C liegt, abgetrennt und

d) das mittlere Gasöl als Teil der Beschickung in den katalytischen Cracker zurückgeführt wird.