DE1964785C3

DE1964785C3 - Benzinzubereitung für Ottomotoren

Info

Publication number: DE1964785C3
Application number: DE1964785A
Authority: DE
Inventors: Keith Brightwell-Cum-Sotwell Berkshire Owen; Geoffrey Arthur Hammond Headington Oxford Roberts
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1968-12-24
Filing date: 1969-12-24
Publication date: 1978-12-14
Also published as: US3758282A; NL6919381A; JPS4829282B1; FR2027053A1; DE1964785B2; NL163255C; SE367013B; DE1964785A1; CA920366A

Description

Die Erfindung betrifft eine Benzinzubereitung für Ottomotoren.

Während des Betriebs von Verbrennungsmotoren, die einen oder mehrere Kolben aufweisen, die in verschiedenen Zylindern hin- und hergehen und einen elektrischen Funken zur Zündung einer Beschickung aus Luft und einem Kohlenwasserstoff enthaltenden Kraftstoff verwenden, hat sich gezeigt, daß die Leistungsabgabe bei einer gegebenen Kraftstoffzuführung (nachfolgend als »Wirkungsgrad« bezeichnet) allmählich abfällt.

Diese Verschlechterung der Arbeitsleistung ist teilweise der Ablagerung von festem Material an den Wandungen der Verbrennungskammern), Zündkerzen) und Ventilen, sofern vorhanden, des Motors zuzuschreiben. In dieser Hinsicht können sowohl die Menge als auch die Art der Feststoffablagerungen von Bedeutung sein.

Wenn der Motor unter geringer Belastung läuft, liegen die Temperatur der Wandungen der Verbrennungskammern) und die Druckänderungen des Verbrennungsgemisches relativ niedrig und ergeben Bedingungen, bei denen eine Ablagerung des während der Verbrennung der Beschickung gebildeten festen Materials erfolgen kann. Die festen Ablagerungen beeinflussen die Verbrennung der Beschickung, wobei sie entweder, wahrscheinlich infolge glühender Teilchen an den Zylinderwandungen oder möglicherweise als Folge einer katalytischen Wirkung Frühzündungen verursachen, und es kann ein zusätzlicher Effekt eintreten, der als »Fehlzündung« bezeichnet wird, die durch einen Kurzschluß des Zündfunkens durch Ablagerungen zwischen den Elektroden der Zündkerze verursacht wird.

Bei starken Belastungen des Motors neigt ein Teil der Ablagerungen (insbesondere die kohlenstoffhaltigen Ablagerungen) dazu, unter dem Einfluß der hohen Temperatur der Wandungen der Verbrennungskammer durch Oxidation und/oder Abrieb entfernt zu werden, was eine Verbesserung des Wirkungsgrads des Motors zur Folge hat Andere Ablagerungen können jedoch schmelzen und einen Kurzschluß zwischen den Elektroden der Zündkerzen und damit ein Absinken des Motorwirkungsgrades bewirken.

Die meisten Kohlenwasserstoff-Kraftstoffe für mit Zündkerzen gezündete Motoren (Otto-Motoren) enthalten einen geringeren Anteil einer metallorganischen Verbindung, die das allgemein bekannte Phänomen des »Klopfens« inhibieren soll. Die als Antiklopfmittel verwendete Organometallverbindung ist gewöhnlich ein Bleialkyl, wie Bleitetraäthyl, Bleitetramethyl oder Bleidiäthyldimethyl. Es wurde nun festgestellt, daß die Verbrennung der Kraftstoffe, die solche Antiklopfverbindungen enthalten, zur Ablagerung von bleihaltigem Material in der Verbrennungskammer und an den Zündkerzen führen. Um solchen Ablagerungen entgegenzuwirken, werden den Kraftstoffen im allgemeinen halogenhaltige organische Additive einverleibt, die als Reinigungsadditive bekannt sind und die die bleihaltigen Ablagerungen durch Umwandeln der relativ wenig flüchtigen Bleioxide in die flüchtigeren Bleihalogenide entfernen. Diese Additive besitzen jedoch eine Reihe von Nachteilen, wie eine Korrosivitäi, wenn sie in Mengen oberhalb bestimmter Konzentrationen angewandt werden. Eine gewisse Ablagerung von Bleiverbindungen und der sich daraus ergebende Abfall des Motorenwirkungsgrades ist im allgemeinen nicht zu vermeiden.

ίο Die Verringerung des Motorwirkungsgrades wird, wenngleich sie grundsätzlich den Fehlzündungen zuzuschreiben ist, möglicherweise nicht immer als solche erkannt. Beispielsweise können die Fehlzündungen intermittierend auftreten oder es kann der Fall eintreten, daß die Elektroden der Zündkerze(n) nicht vollständig kurzgeschlossen sind, so daß ein schwacher Punkt gebildet wird, der zwar die Zündung des Verbrennungsgemisches, jedoch keine vollständige Verbrennung bewirkt.

Die dem Benutzer des Motors leichter erkennbaren Anzeichen einer so verursachten Verringerung des Motorenwirkungsgrades sind ein erhöhter Kraftstoffverbrauch, geringere Maximaldrehzahlen des Motors bei heißem Motor und eine Zunahme der nicht verbrannten oder teilverbrannten Kohlenwasserstoffe in dem Abgas. Die Menge an Kohlenwasserstoffen und teilweise verbrannten Kohlenwasserstoffen in dem Abgas erlangen in vielen Ländern zunehmende Bedeutung, weil von solchen Produkten bekannt ist, daß sie zur Luftverschmutzung beitragen und gesundheitsgefährdend sein können. So wird beispielsweise angenommen, daß der von Zeit zu Zeit im Gebiet von Los Angeles, Kalifornien, USA, auftretende »Smog« wenigstens zum Teil durch die Wirkung des starken Sonnenlichts, das in diesem Gebiet vorherrscht, auf Kohlenwasserstoffe zuzuschreiben ist, die über die Abgase von Automobilen und anderen von Verbrennungsmotoren getriebenen Fahrzeugen in die Atmosphäre eingeführt worden sind.

Aus der US-PS 31 51 956 ist ein Dieselkraftstoff bekannt, der als Mittel zur Maskierung des unangenehmen Geruchs des bei der Verbrennung dieses Kraftstoffs gebildeten Abgases eine Zubereitung enthält, in der Benzylsalicylat vorhanden ist. Die in diesem Stand der Technik angesprochenen Brennstoffe sind jedoch Mitteldestillat-Brennstoffe mit einem Siedebereich von etwa 121 bis 399° C, die nur für Dieselmotoren und für Strahlturbinen, jedoch nicht für Otto-Motoren geeignet sind, bei denen die Zündung des Benzin-Luft-Gemisches mit Hilfe einer Zündkerze erreicht wird.

Aus der US-PS 19 95 615 ist es bekannt, Benzin mit bestimmten Estern, wie Dibutylphthalat, zu versetzen, die als Stabilisatoren wirken und die Bildung von Harzen in dem Benzin verhindern sollen.

Schließlich sind aus der US-PS 32 82 662 Benzintreibstoffe bekannt, die neben den üblichen Antiklopfmitteln, wie Bleitetraäthyl, ein zusätzliches Antiklopfmittel enthalten, bei dem es sich um substituierte Monocarbonsäureniedrigalkylester handelt.

bo Es wurde nun überraschenderweise festgestellt, daß es gelingt, Frühzündungen und Fehlzündungen von Benzinkraftstoffen, die zu einer Verminderung des Wirkungsgrades von Otto-Motoren führen, dadurch weitgehend zu verhindern, daß man dem Benzin neben

tv> einem üblichen Organometall-Antiklopfaddi'iv bestimmte Ester zusetzt. Hierbei werden in nicht näher bekannter Weise die Ablagerungen in dem Motor modifiziert und es wird die Bildung von relativ dicken

und störenden Ablagerungen an den Verbrennungskammerwandungen, an den Ventilen und an den Zündkerzen inhibiert Durch diese Modifizierungen werden die durch bleihaltige Kraftstoffe verursachten Ablagerungen in relativ brüchiger und sich leicht lösender Form abgeschieden. Diese überraschende Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Ester war auch bei Kenntnis der obenerwähnten Druckschriften nicht zu erwarten.

Gegenstand der Erfindung ist daher eine Benzinzubereitung für Otto-Motoren, die aus Benzin und einem geringeren Anteil eines Organometall-Antiklopfadditivs sowie 0,01 bis 1 g pro 100 ml der Zubereitung eines Esters der allgemeinen Formel (I)

-c—o—

Il

—o—c-

Il

R und R¹ die gleichartig oder verschieden sein können, Halogenatome, halogenierte Alkylgruppen, Alkylgruppen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylgruppen und/oder Alkylphenylgruppen,

Z Null bis zur maximal möglichen Anzahl

Alkylgruppen und

a und b Null oder 1

bedeuten mit der weiteren Maßgabe, daß

1. wenn a den Wert 0 und b den Wert 1 besitzen, R für eine Phenylgruppe oder eine Alkylphenylgruppe und X für eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe der allgemeinen Formel — ACH2R¹ stehen,

2. wenn a den Wert 1 und öden Wert 1 besitzen, X für ein Wass\';rstoffatom und R für eine Phenylgruppe oder eine Alkylphenylgruppe stehen und

3. wenn a den Wert 1 und b den Wert 0 besitzen, X für ein Wasserstoffatom und R für ein Halogenatom, eine halogenierte Ci- oder C₂-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe oder eine Alkylphenylgruppe mit wenigstens einem Amino oder Nitro-Substituenten in der ortho- und/oder para-Stellung stehen.

Erfindungsgemäß bevorzugte Ester entsprechen der folgenden allgemeinen Formel II

(H)

in der R für eine Phenylgruppe, eine Methylphenylgruppe oder eine Dimethylphenylgruppe steht und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzt.

Weiter bevorzugte Ester entsprechend der folgenden allgemeinen Formel III

O
C-O-CH₂R

(III)

bestehen, in der

X ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe

oder eine Gruppe der allgemeinen Formel

-A-CH₂F¹,

A den Rest einer Carboxylgruppe der folgen

den Formeln

ίο " C-O-CH₁R¹

in der

R für eine Phenylgruppe, eine Methylphenylgruppe oder eine Dimethylphenylgruppe und

R¹ für eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine Methylphenylgruppe oder eine Dimethylphenylgruppe stehen und

Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzt
Weitere erfindungsgemäß geeignete Ester sind die

Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel IV

C-O-CH₂R

OH

(IV)

in der

R eine monocyclische aromatische Gruppe, wie eine Phenylgruppe, eine Monomethylphenylgruppe oder

eine Diphenylmethylgruppe darstellt und
Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzt

Eine weitere bevorzugte Gruppe von erfindungsgemäß eingesetzten Estern entsprechen der folgenden allgemeinen Formel V

.CH₂-O-C-R

(V)

in der
R

ein Halogenatom, eine halogenierte Alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine Alkylphenylgruppe mit wenigstens einem Amino- oder Nitro-Substituenten in der ortho- und/oder para-Stellung bedeuten und
Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzt.

Sämtliche Ester werden in geringen Anteifen von 0,01 bis 1 g pro 100 ml der Zubereitung eingesetzt, wobei sich dieser Bereich vorzugsweise von 0,015 bis 0,15 g pro 100 ml der Zubereitung, noch bevorzugter von 0,02 bis 0,1 g pro 100 ml der Zubereitung erstreckt und in den meisten Fällen die wirtschaftlichste und brauchbarste Konzentration etwa 0,05 g pro 100 ml Benzin ausmacht Eine Anzahl von Benzinzubereitungen, die in beispielhafter Weise chemische Verbindungen enthielten, die in den Bereich der verschiedenen oben angegebenen Formeln fallen, wurden Vergleichsunterh5 f.'chungen unterworfen, wobei das folgfinde Verfahren angewandt wurde:

Ein Ford-Cortina-Otto-Motor mit einem Hubraum von 1500 cm³ wurde auf einem Versuchsstand montiert.

der mit einer Bremsvorrichtung versehen war. Der Motor wurde dann abwechselnd unter Bedingungen geringer Belastung, um die Bildung von Ablagerungen an den Zylindern zu fördern, und dann unter starker Belastung betrieben.

Die Bedingungen mit geringer Belastung bestanden aus 10 Zyklen von 1 Stunde Dauer, die wie folgt zusammengesetzt war:

2'/2 Minuten bei
10 Minuten bei

272 Minuten bei
25 Minuten bei
10 Minuten bei
10 Minuten bei

800 min- 1200 min-

800 min-1200 min-1000 min-1750 min-

Nach den 10 Zyklen wurde der Motor 2 Stunden abgestellt und dann weiteren 10 Zyklen unterworfen, wonach dann weitere 2 Stunden abgestellt wurde. Diese Zyklenreihenfolge wurde vorgesehen, um eine maximale Ablagerung von festem Material in den Zylindern des Motors zu fördern.

Den 24 Stunden bei geringer Belastung folgten 2 Minuten Hochbelastung, bei der die Maschine bei Vollgas 3600 min-¹ erreichte. Jede Reihenfolge von wechselnder niedriger und starker Belastung wurde mehrmals durchgeführt.

Die Anfangsbremsleistung P\ des Motors wurde vor den Versuchen, die Leistung P2 vor der starken Belastung und die Leistung P₃ nach der starken Belastung bestimmt. Die Differenz P₃-Pi ist ein Maßstab für die Verbesserung des hauptsächlich aus der Entfernung der kohlenstoffhaltigen Ablagerungen sich ergebenden Wirkungsgrades während der starken Belastung und die Differenz P]-P3 ist ein Maß für die Abnahme des Wirkungsgrades des Motors, der hauptsächlich durch schmelzbare Ablagerungen, besonders Bleiverbindungen, verursacht wird, die völlig oder teilweise zum Kurzschluß der Elektroden der Zündkerzen führt.

Es wurde gefunden, daß sich P3 bei fortschreitendem Versuch verringert.

Die Ergebnisse wurden als Prozentsatz des Leistungsverlusts nach dem Versuch im Verhältnis zu der Anfangsleistung, d.h. (Py-P₃) ■ 100/P\ ausgedrückt. Allgemein ausgedrückt, übersteigt der Prozentsatz des Leistungsverlusts in den Versuchen den Leistungsverlust infolge des verwendeten Testverfahrens wesentlich, der bei gewöhnlichen Betriebsbedingungen von Automobilmotoren auftritt

Bei den Versuchen wurden drei verschiedene Benzinarten, die verschiedene Mengen von Tetraäthylblei pro 1 enthielten, verwendet, wobei die Versuche zunächst ohne weitere Additive in dem Benzin durchgeführt wurden, um ein Kontrollergebnis zu erhalten, und wurden dann unter Zugabe eines der oben definierten Ester gemäß den vorausgehend angegebenen allgemeinen Formeln, durchgeführt

Die Untersuchungsergebnisse sind in den folgenden Beispielen zusammengefaßt

Beispiel 1

Das Basisbenzin A enthielt 0,65 ml/1 Tetraäthylblei und hat eine Research-Octanzahl von 96,1 und eine Motor-Octanzahl von 85,8.

Die Schmierung wurde durch ein kommerziell verfügbares qualitativ hochwertiges Schmieröl bewirkt Das oben beschriebene Versuchsprogramm wurde

zweimal während einer Gesamtzeit von 70 Stunden durchgeführt, wobei einmal das Benzin A allein und dann eine Benzinzubereitung nach der Erfindung verwendet wurde, die dadurch gebildet wurde, daß man dem Benzin A 0,05 g Benzylsalicylat.'lOO ml A zugab.

Benzylsalicylat ist ein Beispiel einer Verbindung nach der Formel IV.

Die Ergebnisse des Versuchs waren:

Kraftstoff

°/o Leistungsverlust

Benzin A

Benzin A + Benzylsalicylat

15
10,5

Beispiel 2

Bei diesem Versuch wurde das in Beispiel 1 angegebene Schmieröl verwendet und das Basisbenzin war das Benzin A von Beispiel 1.

Die zusätzliche chemische Verbindung war Dibenzylphthalat in einer Konzentration im Benzin A von 0,05 g/100 ml Benzin A.

Nach einer Gesamtversuchszeit von 166 Stunden wurden die nachfolgenden Ergebnisse erhalten:

Kraftstoff

% Leistungsverlust

Benzin C

Benzin C + n-Butylbenzylphthalat

Beispiel 3

25
11

)5 Man führte zunächst eine Untersuchung während 166 Stunden durch, bei der ein Basisbenzin C verwendet wurde, das 0,65 ml Tetraäthylblei pro 1 enthielt und verwendete dann eine Benzinzubereitung, die das Benzin C und n-Butylbenzylphthalat der Formel 111 in einer Konzentration von 0,05 g pro 100 ml der Zubereitung enthielt. Das Benzin C besitzt eine Research-Octanzahl von 1OM und eine Motor-Octanzahl von 89,6. Es wurde wieder das in Beispiel 1 beschriebene Schmieröl verwendet. Die erhaltenen Ergebnisse sind:

Kraftstoff

% Leistungsverlust

Benzin C 25

Benzin C + n-Butylbenzylphthalat 11

Beispiele 4 bis 8

Die voraus beschriebenen Untersuchungsverfahren wurden für verschiedene Additiwerbindungen, entsprechend der Formel I oder nach einer der Formeln II, III, IV oder V durchgeführt Die Additiwerbindungen wurden in jedem Falle in einer Konzentration von 0,05 g/100 ml Benzin verwendet, wobei das gebildete Benzin das Benzin C von Beispiel 3 war, und das Schmiermittel das im Handel erhältliche und in Beispiel 1 angegebene Schmieröl war. Die Gesamtversuchsdauer für jede Kraftstoffzubereitung betrug 166 Stunden.

Die Ergebnisse von jeder der Untersuchungen sind in der nachfolgenden Tabelle I angegeben. Die Spalte mit der Kopfleiste »Formel« bezieht sich auf die drei allgemeinen Formeln II, III und V.

Tabelle 1	9	19 64 785	Formel	10	% Leistungs verlust
Beispiel Nr.		Additivverbindung	II III V V	25 13,5 11,0 12,5 13,0
4 (Kontrolle) 5 β 7 8		Benzylphenylacetat Benzyl-n-butylphthalat Benzylchlorformiat Benzyl trichloracetat

Die Ergebnisse der Versuche 4 bis 8 zeigen, daß die Additivverbindungen der allgemeinen Forme!! und entsprechend solche der Formeln II bis V wesentliche Verbesserungen gegenüber dem Leistungsverlust schaffen, der bei alleiniger Verwendung des Basisbenzins C wie in Beispiel 4 auftritt.

Beispiel 9

Es wurde das oben beschriebene Untersuchungsverfahren durchgeführt, wobei das Basisbenzin B und ein handelsübliches Schmiermittel (SAE 10W30) verwendet wurden. Nach 166 Stunden Versuchsdauer unter alleiniger Verwendung des Benzins B und dann 166 Stunden Versuchsdauer unter Verwendung einer Kraftstoffzubereitung aus dem Benzin B + 0,05 g Benzyl-p-nitrobenzoat/100 g Benzin B wurden die nachfolgenden Ergebnisse erhalten.

Kraftstoff

% Leistungsverlust

Benzin B 61,5

Benzin B + Benzyl-p-nitrobenzoat 36,5

Es ist klar, daß Benzyl-p-nitrobenzoat, das in den Begriff der Formel V fällt, einen sehr bemerkenswerten Nutzen bei der Verringerung des Leistungsverlustes darstellt.

Die oben untersuchten Additivverbindungen stellen natürlich nicht eine erschöpfende Liste der Verbindungen dar, die zur Verringerung von Leistungsverlusten verwendet werden können. Zu weiteren Verbindungen, einschließlich einiger relativ bekannter Verbindungen, die für diesen Zweck verwendet werden können, gehören:

Zu der Klasse von Verbindungen, die durch die Formel II definiert werden:

Benzylphenylacetat, Methylbenzylphenylacetat und Dimethylbenzylphenylacetat

Zu der Klasse von Verbindungen, die durch die Formel III definiert ist, gehören:

(a) unter den Diarylphthalaten die di- oder gemischten Monomethylbenzyl- und Dimethylbenzylester der Phthalsäure oder Methylphthal- oder Äthylphthalsäure;

(b) unter den gemischten Alkylarylphthalaten jede Kombination einer Alkylgruppe mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen mit einer Arylgruppe, wie sie oben unter (a) definiert ist

Zu der Klasse von Verbindungen, die durch die Formel IV definiert sind:

die Benzyl-, Methylbenzyl- und Dimethylbenzylester der Salicylsäure oder solche der Kresotinsäuren.

Zu der Klasse von Verbindungen, die der Formel V entsprechen:

(a) die Benzyl-, Methylbenzyl- und Dimethylbenzylester der para- und ortho-Nitrobenzoesäure und der 2,4-Dinitrobenzoesäure.

Von diesen Estern werden bevorzugt das
Benzyl-o-nitrobenzoat,
Benzyl-2,4-dinitrobenzoat,
Benzyl-p-nitrobenzoat,
Benzylchlorformiat und

Benzyltrichloracetat.

Beispiele 10 bis 16

Es wurden weitere Versuche mit einer Anzahl von

Verbindungen durchgeführt, von denen ein Teil bereits als Additive für Benzine vorgeschlagen wurden, um dem Leistungsverlust entgegenzuwirken, wobei keine dieser Verbindungen in den Bereich der Formeln I bis V fällt.

Die Versuche wurden jeweils über 166 Stunden durchgeführt, wobei das Benzin C und das in Beispiel 1 angegebene Schmieröl verwendet wurden.

Die gesamten geprüften Verbindungen wurden in Konzentrationen von 0,05 g/100 ml Benzin geprüft.

Die Ergebnisse der Untersuchungen dieser Verbindungen sind in der Tabelle II zusammengefaßt.

Tabelle II

Beispiel
Nr.

Additiwerbindung

% Leistungsverlust

13	—	25,0
(Kontrolle)
14	Benzylacetat	25,0
so 15	Phenylbenzoat	47,5
16	Benzylbenzoat	25,0
17	tert.-Butylphenyl-	40,0
	carborat
55 ¹⁸	terL-Benzylbenzoat	20,5
19	tert.-Butylacetat	28,0

Die Ergebnisse der Beispiele 10 bis 16 zeigen, daß Verbindungen, die sich nur anscheinend in geringer Hinsicht im Hinblick auf ihre chemische Struktur von den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen unterscheiden, entweder den prozentualen Leistungsverlust nur nahe der unteren Grenze im Vergleich zu dem Leistungsverlust des Basisbenzins verbessern oder

keine erkennbare Änderung des Prozentsatzes des Leistungsverlusts liefern oder in manchen Fällen den Leistungsverlust in einem sehr wesentlichen Ausmaß verschlechtern.

Dies steht im Gegensatz zu den Esteradditivverbindungen, die in den Benzinzubereitungen der Erfindung verwendet werden, bei denen die Verbesserung hinsichtlich des Leistungsverlustes sehr bemerkenswert sind. In vielen der Beispiele, bei denen Esteradditivverbindungen, die in den Benzinzubereitungen der Erfindung verwendet werden, ist der Prozentsatz des Leistungsverlustes weniger als die Hälfte des Prozentsatzes des Leistungsverlustes, der bei alleiniger Verwendung des Basisbenzins eintritt.

Aus den oben angegebenen Beispielen ist zu ersehen, daß Verbindungen, die in den Bereich der Definitionen

der Formeln 1, II, III, IV und V fallen, beträchtliche Vorteile liefern, um dem Leistungsverlust bei dem Versuchsmotor entgegenzuwirken.

Zusätzlich zu den voraus erwähnten Vorteilen wurde beobachtet, daß im Gegensatz zu den Phosphor enthaltenden Additiven, die bisher verwendet wurden, um dem Abfall der Leistungsabgabe oder des Wirkungsgrades des Motors entgegenzuwirken, kein Octanverlust auftrat (d. h., daß sich die Octanzahl der Kraftstoffzubereitung der Erfindung nicht im Hinblick auf das Basisbenzin verschlechtert).

Claims

Patentansprüche:

1. Benzinzubereitung für Ottomotoren, bestehend aus Benzin und einem geringen Anteil eines Organometall-Antiklopfadditivs sowie 0,01 bis Ig pro 100 ml Zubereitung eines Esters der allgemeinen Formel I

(CH₁L-(A)-(CH,),-]

(D

—C— O-O

— O—C-O

CH₃-C-O-CH₁R

(II)

entspricht, worin R eine Phenylgruppe, eine Methylphenylgruppe oder eine Dimethylphenylgruppe bedeutet und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzt.

10

in der

X ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygrup-

pe oder eine Gruppe der allgemeinen

Formel

-A-CH₂R",

A den Rest einer Carboxylgruppe der

folgenden Formeln

15

25

R und R¹, die gleichartig oder verschieden sein können, Halogenatome, halogenierte Alkylgruppen, Alkylgruppen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylgruppen und/oder Alkylphenylgruppen,

Z Null bis zur maximal möglichen Anzahl

Alkylgruppen und

a und b Null oder 1

bedeuten, mit der Maßgabe, daß a nicht den Wert 0 besitzt, wenn b den Wert 0 besitzt und mit der weiteren Maßgabe, daß

1. wenn a den Wert 0 und b den Wert 1 besitzen, R für eine Phenylgruppe oder eine Alkylphenylgruppe und X für eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe der allgemeinen Formel -ACH₂R¹ stehen,

2. wenn aden Wert 1 und öden Wert 1 besitzen, X für ein Wasserstoffatom und R für eine Phenylgruppe oder eine Alkylphenylgruppe stehen und

3. wenn a den Wert 1 und b den Wert 0 besitzen, X für ein Wasserstoffatom und R für ein Halogenatom, eine halogenierte Ci- oder C₂-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe oder eine Alkylphenylgruppe mit wenigstens einem Amino- oder Nitro-Substituenten in der ortho- und/oder para-Stellung stehen.

2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester der allgemeinen Formel

40

45

60

3. Zubereitung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Ester Benzylphenylacetat, Methylbenzylphenytecetat oder Dimethylbenzyl-Dhenylacetat enthält

4. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester der allgemeinen Formel

C—O—CH,R

(III)

C—O—CH,R'

Il ο

entspricht, in der

R eine Phenylgruppe, eine Methylphenylgruppe oder eine Dimethylphenylgruppe und

R^J eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine Methylphenylgruppe oder eine Dimethylphenylgruppe bedeuten und

Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzt.

5. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Ester Benzylbutylphthalat oder ein Methylbenzyl- oder Dimethylbenzyl-(C₂—Ci₂)-alkylphthalat enthält

6. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester der allgemeinen Formel

<X

Il

C-O-CH₂R

(IV)

OH

entspricht, in der

R für eine monocyclische aromatische Gruppe

steht und
Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzt.

7. Zubereitung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Ester Benzylsalicylat enthält.

8. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester der allgemeinen Formel

(V)

entspricht, in der

R ein Halogenatom, eine halogenierte Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder eine Alkylphenylgruppe mit wenigstens einem Amino- oder Nitro-Substituenten in der ortho- und/oder para-Stellung darstellt und
Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzt.

9. Zubereitung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Ester Benzylchlorformiat. Benzyltrichloracetat, Benzyl-o-nitrobenzoat, Ben-

zyl-p-nitrobenzoat oder Benzyl-2,4-dinitrobenzoat enthält

10. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Esters 0,015 bis 0,15 g pro 100 ml Zubereitung beträgt