DE1964628A1

DE1964628A1 - Organische Estergemische,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schmiermittel

Info

Publication number: DE1964628A1
Application number: DE19691964628
Authority: DE
Inventors: Larry Plonsker
Original assignee: Ethyl Corp
Current assignee: Ethyl Corp
Priority date: 1968-12-24
Filing date: 1969-12-23
Publication date: 1970-06-25
Also published as: FR2027071A1

Description

PATENTANWALTS' β MÜNCHEN-2» HHUBIUgSTRASSE-

Dr. Barg Dipt.-Ing. Stapf, 8 München 2, HilblgsiroSo

20

Unser Zeichen Datum

Anwalts-Akte 19 092 ~ f

Be/Soh

Corporation Biehmond /USA.

"Organische Bstergetnische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schmiermittel"

Diese Erfindung betrifft "synthetische Schmiermittel₀ Im besonderen betrifft die Erfindung Gemische organi= scher Ester, di.® als Bchmierräittel für Flugzeuggas^ turbinen s®to wirksam sind und sin Verfahren zur Her= stellung soloib.©r Est®rg©Biiaeh®o .. '■■

Gas© 3156/3156*iL . " -2=

ÖÖ9826/-21S3 ■"

■.■..- " ■ · 1984628

= Ο aej

Gasturbinen für Flugzeug©, die bei sehr großen Höhen unter Spitzenleistungen arbeiten müssen, benötigen Schmiermittel _s die iang&auarnd den hohen Temperaturen, die bei dem Betrieb auftreten5 widerstehen und sie müssen dennoch bei den iiied®r@n-Temperaturen flüssig bleiben, denen die Motoren in arktischen Regionen oder während dem Abschalten ausgesetzt sindo Benötigt werden daher Schmiermittel., die niedere Viskositäten bei niederen Temperaturen und gleichseitig zufriedenstellend© Schmierfähigkeit bei hohen, Temperaturen aufweisenο

Etwa ab 194(1 iuurden synthetische Esterschmiermittel für die frähan Sasirorbinen entwickelt _s «ri.e dies in der "United States Air lor©© publication" ?cn Zorn "Esters.as Lubricants" , srfe.ältlioh ¥on d@r "Air Doouraents Division" T-2 MO Mierofili» Iq₀ H0-?18 5-1861^₉ Wright Field, Dayton₈ ' off^afclioht 19'W₉ besefcj?ieb©n ist«,

Sctaianmg tos 5urboet3?sn3.tri©b^©.'5ⁱken- wirden bisher im allg©!aeiii©a Üiest©? eliphatisoh©!? SicarbojisäiiEen, wie Di-

₉ ir®rwend®t ₀. Bis neueren Maschinen, sod@r söfeon-in-Yasn-jendung-sind,, erges wi&- stellen demgemäß gsöJBere

d@r. ¥orli©g©iid®ß Beiladung wird ©in

dadusah Mergestsllts daß- uan "unt©? Tarnst ©rungs* 09826/2 153

bedingungen ein Gemisch von Eolyolen, die" Trimethylolprö·=· pan und leopentylglyool sind₉ in Yer/hältniss-en von 1. bis 2₀5 Mol Triffiethylolppopaa. (TMP) pro Mol Meopentylglyool (MPG) mit einem spezifischen Säuregemisch umsetzte Das Säuregemisch i»jird in ausreichenden Mengen verwendet, um das Polyolgefflisoh im wesentlichen vollständig zu verestern und es besteht im wesentlichen aus von U bis 20 Gewo# Pentansäure9 von 15 bis 40 Gew_e# im-,wesentlichen normaler Hexansäur©_s von 25-bis 50 Gew_Q$' im wesentlichen normaler Oetansäure und von 15 bis 50 Gew_o# im wesentlichen.normaler Daeansäureo .-..■-.'

Srimethylolpropan ist ein behindertes Sriol mit d©r 1_S1₉1= Trimethylolpropan-=Struktur-o NeopentylglycoList ein Diol mit einer 2_a2-Dimethylolpropan-Struktu3?_o Diese beiden PiDlyole werden als behinderte P/oijöls beäe.icfeBst₉ iseil si© keine Ifesserstoffatorae an den Kohlsnstoffatora in alphs-Stellung zur Carbinolgruppe aufweisenο

Di© gur Herstellung der Ester verwendete Pentansäure kann gerad© od©r versirjeigtk©ttig sein und ©s gehören hieran Saure wi® .n-Pentansäur®₉ 2-M©thylbuttersäur@_s 3 buttersäure j 2,2—Biaiethy-!propionsäure und Geraiseh©

Di® aur Herstellung der' Ester verwendeten Hessan·=^' und Decansäuren sind im wesentlichen geradkettig®

00 9 8 26/2 153 -

BAD

— i\. —

normale Säuren. Geringe Mengen verzweigtkettiger Säuren, bis zu ungefähr 1O#, können ohne schädliche Wirkung toleriert werden. *

Die synthetischen Ester werden in der Weise hergestellt, daß man das Polyolgemisch und Säuregemisch im geeigneten Verhältnis mischt und das Gemisch Veresterungsbedingungen unterwirft. Es sollten genug Säureäquivalente in dem Säure-

• -'■■ - · "

^ gemisch vorhanden sein, um wenigstens im wesentlichen die

gesamten Hydroxylreste in dem Eolyolgemisch zu verestern.

Es wird im allgemeinen ein geringer Überschuß an Säuregemisch verwendet, obwohl ein großer Überschuß nicht zu empfehlen ist, weil er nach Beendigung der Veresterung entfernt werden muß, sonst weist das Produkt eine zu hohe Säurezahl auf. Das Entfernen großer Mengen nicht umgesetzter Säuren ist nicht wirtschaftlich und ebenso wegen Emulsionsbildung schwierig· Im allgemeinen werden 1 bis 1,25 Äquivalente Säuregemisch für jede Hydroxyläquivalente des Polyolgemischs verwendet.

Wie vorausgehend festgestellt, werden die Ester dadurch hergestellt, daß man das Polyol-Säuregemisch Veresterungsbedingungen unterwirft. Unter Veresterungsbedingungen ist zu verstehen, daß die Reaktion unter dem Fachmann bekann-■ ten Bedingungen durchgeführt wird, um eine organische Carbonsäure und einen Alkohol zu veranlassen, einen Ester durch Abgabe eines Moleküls Wasser zu bilden. Dies wird im

-5-

0 098 2 672153

,--■ -..; ; J₅.. ■ 1964828

allgemeinen durch Erhitzen des Gemische, das die organische Garbonsäure und den Alkohol enthält, beschleunigt. Hierzu wird ein Temperaturbereich von ungefähr 75 bis 250⁰O verwendet. Vorzugsweise wird die Reaktion bei einer Temperatur durchgeführt, die hoch genug ist, die Destillation des gebildeten Wassers zu bewirken, aber nicht so hoch ist, daß «in Abbau der Reaktionspartner oder Produkte bewirkt wird. Häufig wird die Entfernung des Wassers da— ä durch erleichtert, daß man ein Wasser-unlösliches azeotröpes Lösungsmittel dem Reaktionsgemisch einverleibt. Zu den hierzu geeigneten Lösungsmitteln gehören aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe. Die aromatischen Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Mesitylen und dergleichen sind besonders zweckmäßig. Werden diese verwendet, wird die Veresterung im allgemeinen bei dem Siedepunkt des Gemische durchgeführt und das Wasser aus dem Destillat mittels Ehasenabtrennung abgetrennt. Das Lösungsmittel wird zu dem Reaktionsgemisch zurückgeführt, bis die Veresterung

beendet ist. Wenn höhere Temperaturen bei Verwendung eines azeotropen Lösungsmittels gewünscht werden, kann die Reaktion unter einem solchen Druck durchgeführt werden, der ausreichend ist, den Siedepunkt des Gemischeauf die gewünschte Reaktionstemperatur zu heben. >

Die Vereaterungsgeschwindigkeit wird ebenso durch Zugabe eines Veresterungskatalysators zu dem Gemischerhöht. Be-

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sonders geeignet sind Säurekatalysatoren. Zu diesen Katalysatoren gehören Schwefelsäure, Phosphorsäure, p-Toluolsulfonsäure, Natriumbisulfat, Kaliumbisulfat, sulfonierte Pplystyrolsäureaustauscherharze und dergleichen. Zu weiteren brauchbaren Katalysatoren gehören Ester von Titan und Zirkonium wie Tetraalkyltitanate oder -zirconate (zum Beispiel Tetraäthyltitanat, Tetrabutyltitanat, Tetra-npropylzirconat, usw.)· Ebenso können Metalloxide wie Zinkoxid, Aluminiumoxid und dergleichen verwendet werden. Die Katälysatormenge ist nicht kritisch, sollte aber groß genug sein, um als Promotor für eine vernünftige Veresterungsgeschwindigkeit zu dienen. Ein brauchbarer Bereioh ist von 0,001 bis 5 Gew.#, bezogen auf das Gewicht des Reaktionsgemischs, und eine bevorzugte Katalysatorkonzentration liegt im Bereich von 0,1 bis 3 Gew.#·

Die Veresterung wird durchgeführt, bis die Hydroxylzahl des Gemische unter ungefähr 5 verringert ist.. Danach wird der Ester verschiedenen Behandlungen zum Entfernen unerwünsohten Materials unterworfen. Lösungsmittel oder ßber*- schüsse an aliphatischen Carbonsäuren können dadurch entfernt werden, daß man den Ester, vorzugsweise unter Vakuum» auf eine Temperatur erhitzt, die hoch genug ist.; sie zum Ausdestillieren zu veranlassen. Temperaturen von 100 bis 25Q⁰C mit einem Vakuum unter 50 Torr, vorzugsweise unter 10 Torr« sind gewöhnlich ausreichend.- Die rückständige Saure

~7- ■.."" 00 9 8 26 /2153

_ Π mm

kann durch Waschen des Esters mit einer wäßrigen Base wie Natriumcarbonat entfernt werden. Man kann auch den Ester zuerst mit einer wäßrigen Base vor dem Abdestillieren des Lösungsmittels waschen. Dieses Verfahren ermöglicht die Entfernung von rückständigem Wasser mit dem Lösungsmittel. Weiterhin kann das Trocknen des Esters durch Behandlung mit jedem der bekannten Trocknungsmittel, wie wasserfreiem Natriumsulfat, bewirkt werden. Es ist dm allgemeinen er- i wünscht, das Esterendprodukt einer weiteren Behandlung mit einem adsorbierenden Material., wie aktiviertem Ton, Aluminiumoxid oder Holzkohle, zu unterwerfen, um Spuren an Säuren und anderen Verunreinigungen zu entfernen.

Obgleich annehmbare Ester unter Verwendung von Polyolgemischen, die von 1 bis 2,5 Moläquivalente Trimethylolpropan für (jedes Moläquivalent Neopentylglyeol enthalten, wird es vorgezogen, daß das Polyolgemisch von ungefähr 1,5 bis 2,5 Moläquivalente Trimethylolpropan pro Molaquivalent '

Neopentylglycol enthält. Ester mit ausgezeichnet guten Schmier—und Viskositätseigenschaften werden aus Polyolgemischen erhalten, die von 1,5 bis 2,0 Moläquivalente Trimethylolpropan pro Moläquivalent Neopentylglyooll- enthalten.

Ein besondere bevorzugter synthetischer Ester deayvorlie— genden Erfindung wird durch im wesentlichen völlige Veresterung eines Gemische von Trimethylolpropan und Neo-

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pentylglycol im Verhältnis von 1,9 bis 2,1 Moiäquivalente Trimethylolpropan pro Moläquivalent Neopentylglycol mit einem Gemisch aliphatischer Monocarbonsäure erhalten, wobei diese zumeist bestehen aus von 15 bis 18 Gew.# im wesentlichen normaler Pentansäure, von 20 bis 24 Gew. # im wesentlichen normaler Hexansäure, von 34 bis 38 Gew.#, im. -. wesentlichen normaler Octansäure und von 24 bis 28 Gew.# im wesentlichen normaler Decansäure. ^:

Die Ester werden am besten durch die nachfolg^fnden spiele in ihrer Herstellung erläutert. Alle !Teile sind Gewichtsteile, es sei denn, daß dies anders angegeben ist. .

Beispiel 1

In ein Reaktionsgefäß _t das mit Rührwerk, Thermometer, Erhitzungsvorrichtung, Dean-Stark-Wasserabtrenner ausgestattet ist und mit einer Stickstoffatmosphäre versehen ist, werden 330 Teile n-Hexansäure, 330 Teile n-Octansäure, 330 Teile n-Decansäure, 82,4 Teile Neopentylglycol» 215 Teile Trimethylolpropan und 3^5 Teile Xylol eingebracht. Das Gemisch wird gerührt und zum Rückfluß erhitzt· Es wird 21 Stunden am Rückfluß gehalten, während Wasser entfernt wird. Danach wird es mit einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung gewaschen und dann über Calciumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel und verbleibendes flüchtiges Material werden bei einer Flüssigkeitstemperatur von 1OQ⁰O herunter

bis; zuv einem "Druck von 5 Torr'abdestiiliert. Der sich'ergebende "synthetische Ester War' ein 'geeignetes Schmiermittelbasismaterial.. .-^r-· "· - —·■ <-* -■"■ ■■"· ·■ "·'■ ' ' '^; *" ^; ■

Es wurde eine Seihe- von ,neun weiteren i^ojtiukten hergestellt, wozu iBan Veresterung^vß^ahren yörwendetiey der in dem vorausgehenden ßeispiel 4 spezifisch benen Technik sehr ahnlich sind^ Die Einzellieiliien der Bei spiele 2 bis 9 sind in der folgenden Tabelle angegeben (wonach das: Beispiel"YQ folgt)-* ^:'' ■ ' - -^: ' —^K -. ^ · · ·

In den hier .beschriebenen;.Beispielen wären die Mölverhält nisse von TMP zu NPG uneinheitlich und stiegen von leicht unterhalb des Bereichs (Q,9i1, Beispiel 5) auf bis zu . ,
2,^:1 in Beispiel 2. Die Verhältnisse der Carboxylgruppen der Säuren zu Hydroxylgruppen des Polyolgemischs■betrügen von 1,jO1i1_N(Beispiel 8) bis ,1,;1θί1 (Beispiel ?)· -

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CD CO CO PO

cn ro cn

Beispiel

Beschickung des Reaktionsgefäßes

Polyöle

Säuren" Reaktions-

TMP

(D (2)

NPG

C_1n Lösungs-^ιυ mittel

(6) (7)

(ei

36,7

201,2 78,2

201 78 178,7 H2,5 271 300

Toluol

120

257 257 257 450.

Xylol

Katalysatoren

Aufbereitung

(10)

11)

172,2	172,2	172,2	175 Xylol	2 p- Toluol- sulfon
				säure
167	317	353	121 Toluol	24 NaHSO

Verdünnen mit PE, Neutralisieren mit wäßrig NapCO-, Wasserwäsche,

Trocknen mit CaSO., Destillieren

Verdünnen mit gleichen ,> Hexanvolumen, Waschen, ^ Neutralisieren, Trocknen, Destillieren, Behandeln mit aktivierter Holzkohle und Aluminiumoxid

NaHSO. 2,5 im''wesentlichen wie bei 3

5 KHSO₄ Doppelte Wäsche mit

wäßrig NapCO.,.,, dann Y/asserwäsche, Trocknen über CaSO., Abdestillieren Lösungsmittel und flüchtiger Teile bei 100 c/0,5 Torr v- .··: · . ·:

Tabelle (Fortsetzung)

(10)

(11)

204

68

104

26

235	397	387	625 Xylol	10 P- Toluol- sulfon säure	4	. im wesentlichen wie bei 4 ..; . ' ■ , ■■■ '.,,/■ Wj'"^ ■ τ-,.¹ ' ' ' " V ."■.'" t ',",'. I.■ ·-
26 T	442	431	450 Xylol	20 p- Toluol- sulfon säure	6,	im wesentlichen"wie bei 3' ·.
63,4	121	140	175	2 p- Toluol- sulfon säure	20	ähnlich 3

14,44 5,61 9,71 12,6 21,4 20,8 33,8

Xylol

ähnlich 3; Vorlauf- '■.
destillation bei 170°C/-Torr, danach Abstrippen mit Stickstoff

(1) TMP =t 1,1,1-Trimethylolpropan

(2) NPG=: JSeopentylglycol oder 2,2-Dimethylolpropan

(3) Säxiren - C- = eine Pentansäure, Cg = n-Hexansäure, C_fi

= n-0etansäure und C

10

n-Decansäure

fV)

CO

CD KJ

CO

ν 1364628

Beispiel 10

In ein.mit Glas ausgekleidetes Reaktionsgefäß wurden 11,4 Teile Trimethylolpropan, 4,42 Teile Neopentylglycol, 2j8 Teile Xylol und 50 Teile eines im wesentlichen normalen aliphatischen Monocarbonsäuregemischs eingebracht, das im wesentlichen bestand aus 16,7 Gew.% Pentansäure, 21,7 Gew.% Hexansäure, 35,8 Gew.% Octansäure· und 25/B' ■ Gew.$ Decansäure. Das Gemisch wurde (bei ungöi^äiir- 156 G) · zum Rückfluß erhitzt und 8 Stunden am Ruek-flti^ltiiM^en-j " während kontinuierlich von dem Destillat Wasser entfernt - ■ wird. Die Endtemperatur betrug 24O°C. Das Gemisch wurde gekühlt und 40 Teile Hexan zugegeben. Es wurde dann mit 16 Teilen !Obigen vräßrigen kaustischen Alkalien (caustics) und ein zweites Mal mit 8 Teilen 1055igen wäßrigen kaustischen Alkalien gewaschen. Zuletzt wurde es mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen. Das Produkt wurde filtriert und über 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, ' Die Hexan-, Xylol- und flüchtigen Bestandteile wurden bei einer Flüssigkeitstemperatur von 166⁰C/15 Torr abdestilliert. Das Produkt wurde dann filtriert und war ein ausgezeichnetes synthetisches Esterschmiermittel mit den nachfolgenden physikalischen Eigenschaften:

Stockpunkt <-65°C (<-85°F)

Viskosität bei 99°C (210⁰F) 3,12 es ·

Viskosität bei 37»8°ü (100⁰P) 12,45 es

' · -. .- ■ · ■.--.;-- 13 -0098^6/2153

Viskosität bei -54-⁰C (-65⁰F) Flammpunkt offener Becher Hydroxyl

Säurezahl ■

Wasser

Peroxid

10 50a es

0,09-GeW.$ durch

IE 0,02

0,03

0,006 mäq/1

Die Viskositätseigenschaftenvieler Esterdieser Erfindung entsprechen den Air Force M3X-L-78O8G Specification für Düsenantrieb-Schmiermittel« Die nachfolgende Tabelle zeigt diese Viskositätsanforderungen und die für verschiedene Ester der vorliegenden Erfindung erhaltenen Werte.

~ 14-

009826/2153

llHr*I.78Q8& Spec, Beispiel 1
«»Beispiel 2

■■■*>,;·■■■■■.■■'.

^■^;.^;;"■■■-■■. .■· . ■ ·■ .,

,^••ieisp'iel· 3

.■Ü3J> ;:■■■

^ Beispiel 4

*** Beispiel 5

§ Beispiel 6

g Beispiel 11

r- ■:. ■ ■ ■■ ■

Säuregemisoh'

VisfcQsit.ät (es)

Möiverhältn.

^C5 6 ^C8

'10

2,0

2,5 2,0 2,0 1,0

2,0 8,0

— '. 33 33 33

Stoek- ■

•punkt 99⁰Q 37,8O

Q_{0 (}o_g) (210%) (1,0O⁰P) ' (4

O '

—59° 3,0 Min. 11,0 Min. 13 000 Max.

3,32 ν 13,64 ■.·■ 11 229

-* 33 33

U-9C

10 18 34 38 -^6Sj ^:

20 ' 16 30 34 '^:<S-68"

— ·■ 33 33 33

33 <-68° .;. 3_r4i' '< 14·,23^: ■'■· 12 322 (<-90°) ■ / ·. ., ' , ·

14^03;

3,22 > :.13,,12

3,06

i· 071

? 582

7 670

15 20 32 32 ^: - 3_:,35

16,7 21,7 35,8 25,8 <-65°- 3,12

13,8$' ' ^:'_: 1/1 148 12,45 'i- 1p 500

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VTI

i» TrimiBthylolpropan ■ /. ■;^: ' . ■ _; ■ ■ ,■ ;· .; ■■'■ ;:.., '■; ' ■■ ' .'" ' ν ■ ■'.· j; ',;

2. Heopentylglycol. .... .'■■ ■■ ' .' .;■ ·ϊ·^:' . '■ ■ ,;' :.' ':·' '■·, -^; »·; .V ■ , . ^: —*

3· C= r Cgi Cq und C₁₀ bezieht sich auf die Anzahl der Kohlenstoff at qüre in den Öliuren ΐ· ο ¹Jg

^]\ ■'■■■ ■-> ^V': . ^:, ;' ^!- ■■ .:: ■:■ ..■■ .'■/■'■ .· ■ · ^;.;■■■$ 1 , -

Zur Herstellung- von TurbinensGhfflierinitteln unter Verwendung der Ester dieser Erfindung wird'es vorgezogen, den Schmiermitteln weitere Additive zur Verbesserung der Eigenschäften zuzugeben. Zu diesen gehören Antioxidationsmittel, Metallpassivatoren, Hochdruckmittel, Antischaummittel und dergleichen. Ein Antioxidationsmittelbereich von 0,1 bis 5,0 Gew.# ist zweckmäßig. Zu bevorzugten Antioxidationsmitteln gehören: Phenothiazin, Phenyl-oMÜaphthylamin, Phenyl-ß-naphthylamin, Dioctyldiphenyiamin, N-Alkylphenothiazine, Dipyridylamin, 5-ithyl-10,10-diphenylphenazasilan, 3 *7-Dialkylphenothiazine, Diphenylamin, Dinaphthylamin, Butyl-a-Naphthylamin, Ditolylamin, Phenyltolylamin, Tolylnaphthylamin, Dicyclohexylamin, Diphenyl-p-^)henylendiamin, ^tert-Butylcatechol, 2,6-Di-tert-butyl-p-cresol, Hexylgallat, Tri-nonylphenylphosphit, polymerisiertes Trimethyldihydrochinolin., ρ,ρ'-Dioctyldiphenyiamin, Octylphenyl-ß-naphthylamin, Octylphenyl-äi-naphthylamin, p-Aminodiphenylamin, o-Aminophenol, Hydroxydiphenylamin, Dodecylanilin, J-Pentadecyl-^-aminophenol, 1O-Methyl-3,7->diQctylphenothiazin, lOHQ-Octyl-SiV^ölioctylphenothiazin, 10-Phenyl-5«7-dioctylphenothiazin, 10-Tolyl-3,7-dioctylphenothiazin, 10-0yanoäthyl-5_f7-dioctylphenothia8in, IQ-Öyanobutyl-3,7-dioctylphenothiaziQ, 1Ö-Benzyl-3f7 phenothiazin, 1O-B0nzyl-3,7-*dibutoxyphenQthiazin*,

Metallpassivatoren werden in Konzentrationen von 0_fQQI

OO9826/21B3

2,0 Gew.% verwendet. Zu zweckmäßigen Metallpassivatoren ' gehören: 1,4-Dihydroxyanthrachinon, 1-Salicylalaminoguanidin, Benzotriazol, Benzimidazol, Butylbenzothiazöl, Methylen-bis-benzotriazol, C^^/jo aliphatische carbocyclische Salze von I-Salicylolaminoguanidin, Polybydroxyanthrachinon, N₁N'-Disalicyliden-1,2-propandiamin, N, If' Disalicyliden-1₁2-äthandiamin, Chinizarin, Alizarin ·

Hochdruckmittel werden in Konzentrationen von 0,1 bis 5»0-Gew.Ji verwendet. Typische Hochdruckmittel sind die Ester von Säuren des Phosphor, einschließlich Triarylphosphaten wie Triphenylphosphat, Trieresylphosphat, Phenyldicresylphosphat, Tritolylphosphat und die Tri-alkylphosphat© und -phosphonate wie Tri-n-butylphosphat, Tri-(2-äthylhexyl)-phosphat, Trimethylcyclohexylphosphat, Tributylphosphonat, Tri-(ß-chlorisopropyl)*phosphonat und dergleichen«

Silicone wie Dimethylsilicon, Diäthylsilicon und dergleichen werden in geringen Mengen von ungefähr 1 bis 50 ppm aur Inhibierung der Schaumbildung verwendet.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern das Mischen typischer Turbinenschmiermittel unter Verwendung der Ester dieser $ä?£iiodung* >Λ^:- ^.^-.^^ '^v"'-. ■ - -_:: ■ ■^::

Beispiel 11

Xn einem Mischgefäß werden 100 Teile Ester von Beispiel 4-

106462

1 Teil DiöGtyldipheßyläffiin, Ö_f1 Teil eines von I-Saliöylalafflinöguanidini Ö,OS Töilθ 1 ,

anthrachinone ^ Teile T3?iea?esylphö0phat ünä | |ρι_} bezögen

auf die Geöätaibinenge^ Diffi§t|iylsilieön zugegeben* 13aa. Gö«-:...„ ffiiseh wird big z^i* Höfflögenitäi]; gerülffit und dann dU3?öli ein feines Pilt§3? filtriert, wödüi*eh man ein

tel erhält, däis aur Söhiaiei?üttg. iron Tuibinenlage3?n geeignet '

Beispiel

In ein MisehgefäB wenden eingebraciitiViOOO Teile Ester von Beispiel.6» 5<3/Teile Triüiesylphösphat* 3Ö Teile 3j7-Dioctylphenothiassin, 1 Teil Ühinizarin und 0,05 Teile Difliethylsilicon* Das Gemisch wird gerührt bis es -homogen ist und dann filtriert_t wodurch man ein geeignet formuliertes Esterschmiermittel erhält» >

Beispiel 13

In einem Misohgefäß werden iOOD Teile Ester von Beispiel 1Q, 10 Teile Ehenyl-a-s-naphthylamin, 10. Teil.e pipetyldi--. phenylamin, 5 iPeile Benzotriazol und 20 Teile Tr^cresylphosphat eingebracht, das Gemisch gerührt, bis es homogen ist und filtriert, wodurch man ein synthetisches Sjshmi.frmittel erhält» das zu? Ve?wendung₄,in^Jh^ ge^v eignet ist. .

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Claims

/l,/synthetische' istgry^dadurehvgpkfHtiigiflehiiefci daß man.-,

Ester dux*öh Reaktion einet* Mischung von Polyolöri, welche im wesentlichen' aus einer 'Mischung vöri_£

(l) und Neopisntylglyeol (2\) >. i ©twa .I^-bis 2^5 Maien -(X)---.pm· MqI- (;£:) einei* Mischung von MQnööä^b-öti^äiüii'env die im aus von öMs SO Gmt*%- ^: eirie^Penfeansaupei ^:v&R ±5 Ms·· 4ö ^ Gew*^ von im wesentlichen nörmalet*· Hexansäurej. von 25 bis 5Q Gew.% von im wesentlichen normaler Öctansäure und von 15 bis 50Gew,/? von im w'eS'ent-lichön -normaler Deöansäure : besteht, herstellt, wobei 'die gemischte Säure in Verhältnissen von etwa 1 bis'1,25 Säure-Äquivalenten für jedes Hydroxyl-Äquivalent der Polyolmischung vorliegt.
2. Synthetische Ester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das. Molverhältnis im Bereich von 1,5. bis 2,0 Mol-Äquivalenten an Trimethylolpropan für jedes Möl-Äquivalent von Neopentylglycol liegt und die Säuremischung in der Hauptsache aus von 17 bis 28 GewV? im" ■ wesentlichen normaler Hexansäure, von 35 bis 42 Qevt*% im wesentlichen normaler Octansäure und von 35 bis 45 im wesentlichen normaler Decansäure besteht«

INSPECTED

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3. Ester nach Anspruch I₉ dadurch gekennzeichnet, daß das erwähnte Molverhältnis imBereich von 1,5 bis 2,0 Mol-Äquivalenten, von Trimethylplpropan für jedes" Mol-Äquivalent von Neopentylglycpl liegt.
4-, Ester nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die erwähnte Säuremischung in der Hauptsache aus von 17 bis 28 Gew.% von im wesentlichen normaler Hexansäure von 35 bis Hz Gew. % von im wesentlichen normaler t)ctansäure und von 35 bis *t5 Gew^ von i^i wesentlichen norma ler Decansäure besteht.
5. Verwendung der Ester nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als Schmiermittel, insbesondere für Strahltriebwerke.