DE1964004A1

DE1964004A1 - Druckformen und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1964004A1
Application number: DE19691964004
Authority: DE
Inventors: Vanheertum Ir Johanne Josephus; Gevers Hugo Karel; De Haes Dr Louis Maria
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1968-12-20
Filing date: 1969-12-20
Publication date: 1970-09-17
Also published as: FR2041030A6; GB1292599A; BE743488A

Description

DR. MOLLER-BORi DIPL-ING. GRALFS DiPL-PHYS. DR. MANITZ DIPL.-CHEM. DR. DEUFEL 196400A

PATENTANWÄLTE

München, den 2 0. Dez. 1969 Lo/th - G 2044

AGFA ~ GEVAERO! AG, LEVERKUSEN

Druckformen und Verfahren zu ihrer Herstellung

Priorität: Großbritannien vom 20· Dezember 1968 Nr. 60 837/68

Zusatz zu Patent ...... (Patentanmeldung P 17 71 627.7)

Das Haupfcpatent ...... (Patentanmeldung P 17 71 627.7) betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Flachdruckplatte, wobei man ein Bahn- oder Bogenmaterial mit einer äußeren hydrophilen Kolloidschicht, die an ihrer Oberfläche ein Muster von fein unterteilten Silberteilchen aufweist, mit einer wäßrigen FixiermittelzuBammensetzung behandelt, die auf einen pH-Wert von 7 biß 12 gepuffert ist, und der Kaliumcyanof errat(III) und eine organische Verbindung, welche das

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-Master -von i>ilbiirto:^:.le3?.3n in ein hydrophobοs farbstoffaufnehmendea Mu .«to:?? übürfülDra, sugosotzt wirrU wobei diese euiäere hydrophile Eolloidföchiabt vor, während oder nach dieser Behandlung ^eharbe'; wird, und 3war. '-.'■eni^gtea.s in einem solchen Ausmaß, daß keine wesentliche- ilengö an Kolloid beim Drucken übertragen wird.

Das erfindungsgeraäße Verfahren betrifft eine Abwandlung dieses "Verfahrens des H.airptpatentes ...».« (Patentanmeldung P1? 71 627*7) und eine nach diesem Verfahren hergestellte Flachdruckform.

Es wurde gefunden, daß das Verfahren des Hauptpatentes * « „ ♦ (Patentanmeldung P 17 71 627.7) abgeändert v/erden kann, indem als wäßrige Fixiermittelaufjammenaetaung eine saure, wäßrige Zusammensetzung verwendet wird, xielche eine in dem FixiermittelmecLium Ζΐκη(ΐν)«ionen freisetzende Verbindmig, und/oder eine in dem Vixierinittelmedium Cbi(III)-ionen freisetzende Verbindung und/oder ein vmöse.rlösliches Persulfufc als Oxydationsmitte3. und ferner eine organißche Verbindung enthält, welche das Muster der Silberteilchen au einem hydrophoben, färb stoff auf nehmenden Muster umwandelt. Somit werden eine pH-Regelung von 7 bis 12 und Ealiumcyanoferrat( III) nicht verwendet«

Die Verwendung eines sauren Fixiermittele gemäß der Erfindung, wie oben beschrieben, weist den Vorteil gegenüber der Verwendung eines Kaliumcyanoferrat(III) enthaltenden Fixiermittels auf, daß die ersten gedruckten Kopien keinen bläulichen Untergrund aeigen, der sich beim Altern vorfärbt.

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.L· Zi.'eo'r.c- -Λ;.γ Κλ iindung uira/'v/er&ön. vorzugsweise ein lößliciifcB iii:o.iViA^r)«nfu.K, κ* Β» äiim( IV)-Chlorid, und/oder .E;&erlüöliob.es C ei» (XlX)--sei,-, a„ B., UGr(III)-sulfat ·--? ei?-¹- t-rr.^sex-löeliches Per mi If at» a» B₅ Kaliiimpersulfat

itens in c.:Lo 5i:;d.evm νο:α ΊΟ biß J-OO j-j/l gegebene Der pJI--V/trt der "iTijciermittGlBUBainmensotKuns, ö.er niedriger als VjO ißt, kann adttelß einer geeigaeten sauren Verbindung, js» B, Borsäure, eingestellt werden» i

Ife'.ürlich kann/iiönnen das/die "bei dex⁴ Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens vervrendete/n Oxydationsmittel in K(5iiibii3ation mit jnindestens einen anderen Oxydationsmittel verwendet werden., z, B* einer BleiCII)-ionen freisetzenden Verbindung, einem viasser löslich en Pex-inanganat, Jodsäure, einer Quecksirber( II) -ionen freisetzenden Verbindung, wie in der belgischen Patentschrift 709 195 beschrieben, einer Kupfer(II)-ionen freisetzenden Verbindung, wie in der belgischen Patentschrift 720 695 beschrieben, einer Cr -Verbindung wie in der gleichlautenden Zusatzanmeldung der Anmelderin vom 20. Dezember 1969 (internes Aktenzeichen G 20,42) zum

Hauptpatent * (P 1? 71 627.7) und einAraBserlÖBlichen t

Eiaen( III) -salz wie in der gleichlautenden Zusatzanmeldung der Anmelderin vom 20. Dezember 19&9 (internes Aktenzeichen G 2043) zu Patent ....... (Patentanmeldung P 17 71 627.7) beschrieben.

Weitere Einzelheiten über die Zusammensetzung des fotografischen Materials, über die Herstellung des SilbermusterB, über die Fixlermittelzusammensetzung und über die Durchführung des

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Gesamtverfakrens, einschließlich der hierfür- verwendbaren. Vorrichtung sind in dem Hauptpatent «....* (Patentanmeldung F 17 71 627 »7) "be schrieb en.

Das erf i&dungsgemäße Verfahren wird anhand der folgenden; "Beispiele erläutert. . . .

Beispiel 1

Auf einem extra starken Papierträger von 155 ß/^m wird eine dünne, graue Lichthofschutzschicht aufgetragen, indem eine Dispersion von. 3 g Lampenruß in 1 1 einer 4- 5&Lgen wäßrigen

Losung von Gelatine mit einer Bedeckung von Λ 1/40 m aufgebracht vnirde. .

Auf diese Lichthofschutzschicht wurde eine gewöhnliche, hoch empfindliche SilberchlorobromidgelatineemulsionsBchicht, welche Hydrochinon und^>1~Phenyl-3~pyrazolidinon enthielt, derart aufgebracht, daß pro m vorlagen: eine 1 g Silbernitrat äquivalente Silberhalogenidmenge, .1 g Hydrochinon, und 0,5 g 1-Phenyl-3~pyrazolidinon· "

Nach dem Trocknen wurde die Silberlialogenideelatineemuleions schicht mit einer Menge von 100 g/m mit der folgenden Zusammensetzung über schichtet:

Wasser 926 ecm

Gelatine 5,6 g

12 %iges wäßriges ßaponin 8 ecm

2© %iger wäßriger Formaldehyd $6 ecm . Propylenglykolester von

Alginsäure 20 g

Dann wurde folgende Flüsßiglceit mit einer Menge ipwö; 22 g/m² aufgebracht:

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Wasser 890 ecm

12 %iges wäßriges Saponin 10 ecm

wäßrige kolloidale iliclcelsulfid-

Iceimdißpersion, welche pro _:

100 ecm 0,2 g Hiclcelsulfid.

und 10 g Gelatine enthält 100 ecm.

Das bo erhaltene lichtempfindliche Vielschiehtenmaterial . wurde gegenüber einem Original bildweise "belichtet.

Diese Belichtung kann eine episkopische Belichtung in einer Kamera oder eine Belichtung durch ein Zwischenorigiiial sein, welches einen ausreichend transparenten Untergrund besitzt und das mit seiner Rückseite gegen die Keimseite des Vielschiehtenmaterials gepreßt wird.

Das ¥ielßchichtenmaterial kann in Eollenform anseliei'ert werden und nach der bildweisen Belichtung abgeschnitten-werden.

Nach der bildweisen Belichtung wurde das Vielschichteninaterial durch eine Verarbeitungseinheit geführt_t vrelche folgende

alkalische "Flüssigkeit enthieltt , {

Wasser . 1000 ecm

Uatriumphosphat«12HpO 75 g wasserfreies liatriumeulfit 40 g

Kaliumbromid 0,5 S :

wasserfreies Natriumthio- --_

sulfat 1Qg f.

Danach wuyde das Vieisohichte^mnaterial einige Ϊ0 see im Umjklert gehalten, uat eine intensiv© SiIbe^at>scheidung diirchi Diffusionsübertragung stattfinden zu lassen. Es wurde ein j

.scharfes, bronzefarbenes, deutliches BiffusionsühertragungE-bild auf einem grauen Untergrund sichtbar.

Die"Platte wurde dann einige 20 see mit der folgenden Fixier~ mittelzusaiaiüensetzung_t a. B. mittels eines Wattebausches» abgerieben:

Zi.nn( IV)-chlorid 10 ecm

10 $ige Losung von i-Allyl-2-iiaidasolidin-thion in Ithylenglykol-monoäthyläther * 5»2 ecm

mit destilliertem Wasser aufgefüllt ^J auf 100 ecm

Mit 1 1 dieser Fixiermittelzusammensetaung konnten etwa 100 Druckplatten (21 cm χ 29,7 cm Größe) hergestellt werden.

Die Herstellung der Druckplatte kann automatisch in einer Kompaktverarbeitungseinheit; erfolgen, welche die aufeinanderfolgenden Behandlungsstationen umfaßt und worin die Platte automatisch von einer Einheit au der anderen transportiert wird,

Dia so erhaltene Druckplatte war zur Verwendung als Flachdruckform mit positiven Bildwerten gegenübex^ dem Original fertig. Sie wurde auf einer gewöhnlichen Offsetvorrichtung festgeklammert und nachdem sie mit Wasser oder einer anderen, üblichen Benetzungsflüssigkeit, z. B· einer durch Zugabe von 5 S KI^K^i 5 ecm Glyzerin und 5 ecm ithyXenglykol-mono-i»· butylather zu 50 ecm Wasser und anschließende Zugabe von

Wasser zur Herstellung von 1000 ecm lösung hergestellter: Flüssigkeit, befeuchtet worden war, wurde die fette Druckfarbe aufgetragen und mit dem Drucken begonnen, Es wurden mehr eis 1000 Kopien mit der so hergestellten Platte gedruckt.

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Beispiel 2

Das Verfahren, -von Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wirde die Fixiermittelzusammensetzung durch folgende ersetzt!

Kaliumbromid , 2 s '

Ger(III)-sulfati 2g.

10 %ige Lösung von ^--Allyl-2-imidaao*· lidin-th.ion in Ätliylenglykol-mono-

ätiiyiätlier 5 ecm

mit destilliertem Wasser aufgefüllt /

auf 100 ecm

Eb wurde eine Placlidruclcplatte mit etwa den -gleich guten Druckeigensoliaften erhalten.

Beispiel 3

Das Verfaliren von Beispiel 1 liurde wiederholt, jedoca wurde die FixiermittelEUsammensetzung durcli die folgende ersetzti

Kaliumpersulfat 5g

Phenol 5 B

Äthanol 20 ecm

10 ^ige Lösung von 1-Allyl-2-imida« zolidin-thion in Ithylenglykol-- , monoäthyläther 5ecm

mit destillierteia VasBer aufeefüllt auf 100 com

Es wurde eine !FlachdruelcplatteTiit etwa^2^si5h~gu.ten, DrucJceigenechaften erhalten.

Beispiel 4

Sas Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, Jedoch wurde die PixiermittelzuBammensetzung durch die folgende ersetzt t

, "-- 7- .- ^D QZlGtNAL

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Kaliumpersulfat 5 S

Borsäure 0,5 g

10 %ige Lösung von 1«Allyl-2~imidaza~
li&in~thion in Ithylenglykol-monoäthyläther 5 ecm

mit destilliertem Wasser aufgefüllt
auf . 100 ecm

Es wurde eine Flacn&rackplatte mit etwa den gleich, guten Drupkeigenschaften erhalten.

-Patentsnsprücho-

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Claims

Fat entansprücii e

QyVerfahren zur Herstellung einer Flachäruckplatte wobei man ein Bahn- oder Bögenmaterial mit einer äußeren hydrophilen Kolloidschicht, die an ihrer Oberfläche ein Kneter von fein unterteiltes Silfeerteilchen aufweist mit einer wäßrigen Fixiermittelsusaameaeetsunis >< behandelt, die auf einen pH-Wert von 7 - 12 gepuffert ist und der Kaliumcyanof errat(III) und eine organische ' Verbindung, welche das liuster von ßilberteilehen in ein hydrophobes, farbstoff aufnehmendes Muster überführt, zugesetzt wird, wobei diese äußere hydrophile Eolloidschicht vor, während und nach dieser Behandlung gehärtet wird und zwar wenigstens in einem solchen Ausmaß , daß keine wesentliche Menge an Kolloid beim Drucken übertragen wird nach Patent , . , · . · (Patentanmeldung P 17 71 627,7), dadurch ge k en η β e i c h η e t, daß diese wäßrige Fixiermittelzueammeneetzung durch eine saure, wäßrige FisciermittelzueammensetKung ersetzt wird, welche eine Zinn-IV)*ionen in dem Fiaciermittelmedium freisetzende Verbindung und/oder eine Oer(III)-ionen { in dem Fisciermitteimedlum freisetzende Verbindung, und/oder ein wasserlösliches Per sulfat und weiter eine organische Verbindung enthält, die das Wust er der Silberteilchen in ein hydrophobes, f arb stoff auf nehmendes fiuet er umwandelt.

8ADOBlQfNAL

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-2» Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η a e ic h.~ η e t, daß als Zinn(IV)»ionen freisetzende Verbindung ein wasserlösliches SinnClV)—salz verwendet wird»

3, Verfahren nach Ansprach 1 oder 2, dadurch g e Ic β η η -zeichnet, daß als CerC. III)-ionen .freisetzende Verbindung ein wasserlösliches GerCIII)-salz verwendet wird.

4v Verfahren nach einem der Ansprüche Λ bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die die ZinnC IV)-ionen freisetzende Verbindung und/oder die die Cer{III)-ionen freisetzende Verbindung und/oder das Per sulfat in die Fixiermittelaüsammensetzung in einer Konzentration von 10 - 300 g/l gegeben wird/werden.

5* Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch g e k β n η ζ e i c h η e t, daß das Muster der fein verteilten Silberteilchen nach dem Silberkomplexdifusßionsübertragungsprozeß hergestellt wird und die Silberhalogenidemulsionsschicht für kurze Zeit im Dunkeln gehalten wird, nachdem, die alkalische ProzeßflÜseigkelt zur Durchführung der Bildung des Diffusionsübertragungsbildes aufgetragen wurde und während die Silberhalogenidemulsionsschicht im Diffusionsiibertragungekontakt mit den Entwicklungskeiraen gehalten wird*

6, Verfahren nach Anspruch 5, da.äuych g β k e a a a e i e hn ot, daß ein latenter Härter eatspröchend ö©r brlti* echea PateatscJypift 962 48J ia aas flateriel sta? Hers1?ellt«sg d©r Flaohöjjuckplattö eiagebaut

» 10 *.

BAD ORIGINAL

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7* Verfahren nach. Anspruch 6_? dadurch g* e k e η η ζ e i e h n e t, daß der latente Härter in die äußere, hydrophile ETolloidschicht eingebaut wix'd_ö

8c Verfahren nach Anspruch 6 oder ?, dadurch gel e η η zeichnet, daß als latenter Härter ein Propylenglykolester von Alginsäure verwendet wird*

9· Verfahren nach einem der Ansprüche 1Ms 8_t dadurch ......

g e k e η η ζ■ "β i c h η e t, daß in der wäßrigen ffixiermittelzusasmiensetgung zusätzlich zu einer in dem ITixiermittelmedium Zinn(IV)-ionen freisetzenden Verbindung und/oder einer in^^ dem FixiermittelmediuiiDi Der(Ill)-ionea, freisetzende Verbindung und/oder einem Wasserlöslichen PerBulfat mindestens ein zusätzliches Osqrdationsmittel verwendet wird, insbesondere eine Blei(Ii)-ionen freisetzende Verbindung^ ein wasserlösliches Permanganat, Jodsäure, eine Qußckeilber(Ii)-ionen freisetzende Verbindung, eine Kupfertil)-ionen freisetzende Verbindung, eine Cr -Verbindung oder ein wasserlösliches Eisen(IIl)-salz·

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10· Flachdruckplatte, hergestellt nach dem Verfahren einer der Ansprüche -1 bis 9v

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