DE1963608A1 - Thiadiazolidin-dione - Google Patents

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

Unsere Zeichen: O.Z. 26 530 Schs/Pe 6700 Ludwigshafen, den 17.12.1969

Thiadiazolidin-dione

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle substituierte Thiadiazolidine und diese Wirkstoffe enthaltende Herbizide.

Es ist bekannt, daß substituierte Oxadiazolidine (US-Patentschrift 3 437 664, BE 714 355) als herbizide Mittel verwendet werden können. Ihre Wirkung befriedigt jedoch nicht.

Es wurde nun gefunden, daß Thiadiazolidin-dione der Formel

It

0 ^{s G}=°

N-O=O

in der R₁, R₂ und R, je ein Wasserstoffatem oder einen gegebenenfalls durch Halogen (Chlor, Brom) substituierten Alkylrest mit bis zu 6 O-Atomen (Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Dimethylbutyl, Pentyl, | Hexyl) bedeuten, eine gute herbizide Wirkung gegenüber unerwünschten Pflanzen bei gleichzeitig guter Kulturpflanzenverträglichkeit, z. B. G-etreide, Mais und Baumwolle besitzen.

Die neuen Thiadiazolidin-dione können durch Umsetzung von Harnstoffen mit Chlorcarbonylsulfenylchlorid erhalten werden.

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640/69 1 0 9 8 2 6 / 1 B 8 A -2-

-2- O.Z. 26 530

Die Herstellung der Harnstoffe ist in der Niederländischen Patentanmeldung Nr. 6503 645 be schrieben „-

Die Herstellung der Verbindungen sei am Beispiel von 2-(3*-n-Butylcarbamoyloxyphenyl)-4-methyl-1,2,4-thiadiazolidin-3,5-dion erläutert:

17»5 Teile (G-ewichtsteile) N-Methyl-N'^-n-butylcarbamoyloxyphenyl-harnstoff und 9,2 Teile Chlorcarbonylsulfenylchlorid werden zusammen in 150 Teilen Toluol bei 70 bis 80 ⁰G bis zum Ende der Chlorwasserstoff-Entwicklung erwärmt. Zur Aufarbeitung wird die von unlöslicher Schmiere abgetrennte Toluollösung im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird aus Benzol/Gyclohexan-G-emisch und Äthanol umkristallisiert: Fp₀ 100-102 ⁰C.

In entsprechender Weise können hergestellt werden:

2-(3^l-Äthylcarbamoyloxyphenyl)-4-methyl-1,2,4-thiadiazolidin-3,5-dion, Ip. 104 bis 106 ⁰G

2-(3^l-tert.-Butylcarbamoyloxyphenyl)-4-methyl-1,2,4-thiadiazolidin-3,5-dion, Fp. 178 bis 180 ⁰G

2-( 3»-Isopropylcarbamoyloxyphenyl)-4-me thyl-1,2,4-thiadiazolidin-3,5-dion

2-(3'-Äthylcarbamoyloxyphenyl)-4-äthyl-1,2,4-thiadiazolidin-3,5-dion.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden» Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Su-br stanz gewährleisten.

Es können Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten höher als 150 ⁰O, z. B. Tetrahydronaphthalin oder alkyiierte Naphthaline, oder organische Flüssigkeiten mit Siedepunkten höher als 150 G und einer oder mehreren funktioneilen G-ruppen, z. B. der Ketogruppe, der Äthergruppe, der Estergruppe oder der Amidgruppe, wobei diese Gruppe als Substituent an einer Kohlenwasoeratoffkette stehen oder Bestandteil eines heterocyclischen Ringes sein kann, al;j Spritzflüssigkeiten verwendet werden»

10.9 8 26/188 A ~³"

ORIGINAL

-3- O.Z. 26

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern) durch. Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst, mittels Netz- oder Dispergiermitteln, z. B. Polyäthylenoxidadditionsprodukten in Wasser oder organischen lösungsmitteln homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Emulgier- oder Dispergiermittel und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff, z.B. ι Kieselgur, Talkum, Ton oder Düngemittel hergestellt werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Anwendung der neuen Wirkstoffe:

Beispiel 1

In Versuchstöpfe wurde lehmiger Sandboden gefüllt und die Samen von Zea mays, Gossypium herbaceum, Poa annua, Alopecurus myosuroides, Echinochloa crus-galli, Sinapis arvensis und Stellaria media eingesät. Der so vorbereitete Boden wurde anschließend mit 2-(3^l-n-Butylcarbamoyloxyphenyl)-4-methyl-1,2,4-thiadiazolidin-3,5-dion (I) und im Vergleich dazu mit 2-(3*- Dimethylcarbamoyloxyphenyl)-4-methyl-1 ^^-oxadiazolidin^iS- " dion (II) jeweils in einer Aufwandmenge von 2 kg Wirkstoff je Hektar, dispergiert in 500 Liter Wasser pro Hektar, behandelt.

Nach vier bis fünf Wochen zeigte der Wirkstoff I verglichen mit II eine stärkere herbizide Wirkung gegenüber Unkräutern bei gleich guter Verträglichkeit an den Kulturpflanzen.

Das Ergebnis in Prozenten ist aus folgender Tabelle zu ersehen:

1 0 9 8 2 6 / 1 8 8 A -4-

Zea mays

Gossypium herbaceum

Poa annua

Alopecurus myosuroides Echinochloa crus-galli Sinapis arvensis Stellaria media

	I	o.z.	26 530
	5		1963608
Wirkstoff	0
100	II
100	5
100	0
100	80
100	80
80
90
90

0 = ohne Schädigung 100 = totale Schädigung.

Beispiel 2

Die Pflanzen Zea mays, Triticum vulgäre, Poa annua, Alopecurus myosuroides, Eohinochloa crus-galli, Sinapis arvensis und Stellaria media wurden bei einer Wuchshöhe von 3 cm bis 16 cm mit 2-(3'-n-Butylcarbamoyloxyphenyl)-4-methyl-1,2,4-thiadiazolidin-3,5-dion (I) und zum Vergleich mit 2-(3^l-Dimethylcarbamoyloxyphenyl)-4-niethyl-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion (II) behandelt. Die Aufwandmengen betrugen jeweils 1 kg Wirkstoff je Hektar, dispergiert in 500 Liter Wasser je Hektar. Nach drei bis vier Wochen wurde festgestellt, daß der Wirkstoff I im Vergleich zu II bei gleich guter Selektivität gegenüber Kulturpflanzen eine bessere herbizide Wirkung gegen Unkräuter und üngräser zeigte.

Das Ergebnis in Prozenten ist aus folgender Tabelle zu ersehen:

Wirkstoff

II

Zea mays
Triticum vulgäre

Poa annua

Alopecurus myosuroides Echinochloa crus-galli

100

5 5

70 70 60

1 09826/ 1 884

-5-

-5- O.Z. 26 550

Wirkstoff I II

Sinapis arvensis 100 80

Stellaria media 100 80

0 = ohne Schädigung
100 = totale Schädigung

Beispiel 3

Man vermischt 80 Gewichtsteile der Verbindung 2-(3'-n-Butylcarbamoyloxyphenyl)-4-methyl-1,2^-thiadiazolidin-^,5-dion mit 20 Gewichtsteilen N-Methyl-ot-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet *

Beispiel 4

20 Gewichtsteile der Verbindung 2-(3^l-n-Butylcarbamoyloxyphenyl)-4-methyl-1,2,4-thiadiazolidin-3,5-dion werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen Galciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ä'thylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. "

Beispiel 5

20 Gewichtsteile der Verbindung 2-(3^l-tert.-Butylcarbamoyloxyphenyl)-4-methyl-1,2,4-thiadiazolidin-3,5-dion werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungs-Produktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 ötwiohtateilen des Anlagerungaproduktes von 40 Mol Äthylenoxid •n 1 Mol Rioinuaöl besteht. Durch Eingießen und feines Vertei len der lösung in 100 000 Gewichtateilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs tnthält.

109826/1884 -6-

-6- OoZ. 26 530

Beispiel 6

20 Gewichtsteile der Verbindung 2-(3'-Isopropylcarbamoyloxyphenyl)-4-metliyl-1,2,4-th.iadiazolidin-3,5-dion werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewicht stellen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 Ms 280 ⁰G und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl "besteht«, Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 7

20 Gewichtsteile des Wirkstoffs 2-(3*~A'thylcarbamoyloxyphenyl)-4-methyl-1 ^^-thiadiazolidin-^^-dion werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-Ql-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser enthält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält«

Beispiel 8

3 Gewichtsteile der Verbindung 2-(3*-n-Butylcarbamoyloxyphenyl)-4-methyl-1 ^^-thiadiazolidin^^-dion werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 9

30 Gewlchtsteile der Verbindung 2-(3*-n-Butylcarbamoyloxyphenyl)-4-methyl-i,2,4-thiadiazolidin-3f5~dion werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverföraigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, Innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.

-7-109826/1884

BAD ORIGINAL

Claims (6)

1. -7- OoZ. 26

   Patentansprüche

   1_# Thiadiazolidindione der Formel

   Il

   C ι ι

   IJ S G=O

   O-C-N

   Il \o

   0 ^Λ3

   in der R₁, R₀ und R, jeweils Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch. Halogen substituierten Alkylrest bedeuten.
2. 2. Herbizid, enthaltend ein Thiadiazolidindion-Derivat, wie in Anspruch 1 gekennzeichnet.
3. 3. 2-(3^l-n-Butylcarbamoyloxyphenyl)-4~methyl-1,2,4-thiadiazolidin-3,5-dion.
4. 4. 2-(3*-tert.-Butylcarbamoyloxyphenyl)-4-methyl-1,2,4-thiadiazolidin-3,5-dion.
5. 5. 2-(3^l-Isopropylcarbamoyloxyphenyl)-4-methyl-1,2,4-thiadiazolidin-3,5-dion.
6. 6. 2-(3^t-Äthylcarbamoyloxyphenyl)-4-niethyl-1,2,4-thiadiazolidin-3,5-dion.

   Badiaohe Anilin- & Soda-Fabrik A(L

   109826/1884