DE1958965B2 - Verfahren zur Herstellung eines verstärkten Kolophoniumleims - Google Patents

Description

enthaltenden sauren Verbindung ist und wobei das _c _ _c _ q _ o-Gruppe

Material auf Kolophoniumbasis einen niedrigen | |
Verseifungsgrad aufweist, wobei eine weitgehend . .
stabile Öl-in-Wasser-Emulsion aus gewichtsmäßig »o enthaltenden sauren Verbindung ist und wobei das 95 bis 40 Teilen Wasser und 5 bis 60 Teilen Ma- Material auf Kolophoniumbasis einen niedrigen Verterial auf Kolophoniumbasis, gelöst in einem mit seifungsgrad aufweist, wobei eine weitgehend stabile Wasser nicht machbaren organischen Lösungs- Öl-in-Wasser-Emulsion aus gewichtsmaßig 95 bis mittel, gebildet wird, wobei mindestens 5 Gewichts- 40 Teilen Wasser und 5 bis 60 Teilen Material auf Prozent des Materials verstärktes Kolophonium ist, 25 Kolophoniumbasis, gelöst in einem mit Wasser nicht wobei der Anteil an saurer Verbindung 1 bis mischbaren organischen Lösungsmittel, gebildet wird, 20 Gewichtsprozent, bezogen auf Material auf wobei mindestens 5 Gewichtsprozent des Material;, Kolophoniumbasis, beträgt, und wobei der Ver- verstärktes Kolophonium ist, wobei der Anteil an seifungsgrad, dargestellt als der Prozentsatz der saurer Verbindung 1 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen verfügbaren verseiften Carboxylgruppen, 0,5 bis 3° auf Material auf Kolophoniumbasis, beträgt, und 20% beträgt, dadurch gekennzeich- wobei der Verseifungsgrad, dargestellt als der Prozentnet, daß die Öl-in-Wasser-Emulsion homogeni- satz der verfügbaren verseiften Carboxylgruppen, 0,5 siert und dann das mit Wasser nicht mischbare bis 20% beträgt.

organische Lösungsmittel zur Bildung einer Suspen- Gegenstand der Erfindung siDd demnach Leime

sion, in der die Teilchen auf Kolophoniumbasis 35 aus verstärktem Kolophonium mit hohem Freiharz-

einen Durchmesser im Bereich von 0.03 bis 3 Mi- gehalt, d. h. auf Leime mit einem niedrigen Ver-

kron haben, wobei mindestens 20% der Teilchen seifungsgrad und einem entsprechend hohen Anteil

eine Teilchengröße von weniger als 0,3 Mikron an freien Carboxylgruppen und einem gewissen Anteil

haben, im wesentlichen vollständig entfernt wird. an verstärktem Kolophonium, das ein Addukt von

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 40 Kolophonium mit einer sauren Verbindung ist. Verzeichnet, daß die Öl-in-Wasser-Emulsion aus einer stärkte Kolophoniurnleime mit hohem Freiharzgehalt wäßrigen Lösung einer verseifenden Base und haben bekanntlich vorteilhafte Eigenschaften, inscinem in mit Wasser nicht mischbaren organischen besondere bei der Erzeugung von qualitativ hoch-Lösungsmittel gelösten unverseiften Material auf wertigem Papier. Die von dem niedrigen Verseifungs-Kolophoniumbasis gebildet wird. 45 grad und von der Verstärkung herrührenden Eigen-

j. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch schäften sind derart, daß sich die Technologie dieser

gekennzeichnet, daß das organische Lösungsmittel Leime ziemlich von der der unverstärkten oder hoch-

durch Destillation entfernt wird. gradig verseiften Kolophoniumleime unterscheidet.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, Eine besonders wünschenswerte Form des Leims dadurch gekennzeichnet, daß 70 bis 55 Teile Was- 5° ist die einer fcinverteilten Dispersion oder Emulsion ter und 30 bis 45 Teile Material auf Kolophonium- in Wasser oder einem wäßrigen Medium. Die Verbasis zum Einsatz gelangen. Stärkung und der niedrige Verseifungsgrad dieser

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, Materialien erschweren es insbesondere, sie mit Wasser dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an die zu emulgieren, weil sie zu erhöhten hydrophoben und

55 verminderten lyophilen Eigenschaften führen.

C = C C = O-Gruppe Aus diesem Grunde mußten bei den bisher bekann-

IjI ten Verfahren zur Herstellung von verstärkten Kolophoniumleimen mit hohem Freiharzgehalt stets Disperenthaltender saurer Verbindung 4 bis 8% beträgt. giermittel und/oder Emulgierhilfen zugesetzt werden,

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, 60 um zu einigermaßen stabilen Dispersionen zu gelandadurch gekennzeichnet, daß der Verseifungsgrad gen. So sind aus den DT-AS 1 126 553 und 1 159 118 2 bis 4% beträgt. Freiharzleime bekannt, bei denen zum Stabilisieren

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, von normalen Harzdispersionen diese mit Vordisperdadurch gekennzeichnet, daß bis zu 20 Gewichts- sionen von mit Formaldehyd und/oder einer dienoprozent des Materials auf Kolophoniumbasis 65 philen Carbonsäure modifiziertem Kolophonium bzw. durch ein Kolophoniumstreckmittel ersetzt werden. mit Pineöl oder dessen reinen alkoholischen Kompo-

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, nenten bzw. deren Gemischen teilveresterten Addukten dadurch gekennzeichnet, daß die Homogenisierung aus Kolophonium und/oder Fettsäuren mit dieno-

ohilen Carbonsäuren oder deren Anhydriden vermischt werden. Bei diesen Leimen muß man sich also lies Zusatzes von Dispergiermitteln und auch Emulgierhjjfen bedienen.

Aus der DT-AS1130 955 ist ein Verfahren zur Her-Stellung stabiler, nicht kristallisierender Dispersionen aus hydriertem Kolophonium zur Leimung von Papier bekannt, bei dem das anverseifte Harz mit einer Lösung von mit Borax aufgeschlossenem Casein

Vorteil bedeutet es auch, wenn bis zu 20 Gewichtsprozent des Materials auf Kolophoniumbasis dunh ein Kolophoniumstreckmittel ersetzt werden. Die er-. findungsgemäße Homogenisierung findet vorzugsweise bei einem Druck von 246 bis 281 kg/cm* und einer Temperatur von etwa 40⁰C statt

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird folglich lediglich von Wasser und dem Material auf Külophoniumbasts ausgegangen, es entfallen umständliche,

einen Tropfpunkt unter 110° C und keine Neigung zur Kristallisation hat, enthaltend neben dem verstärkten Harz Fettsäuren, Fettsäuregemische oder Naphthen-

eroulgiert wird. Dieses Verfahren ist von Casein ab- io zeitraubende und kostspielige chemische Umsetzungen, hSngif, das wegen seiner anderen Verwendungszwecke, und trotzdem können durch einfache physikalische vornehmlich als Nahrungsmittel, m zunehmendem Maßnahmen hochgradige stabile Leimdispersionen Maße schwieriger erhältlich und teuer ist. mit u-gewöhnlich guten Leimungseigenschaften selbst

Schließlich ist aus der DT-AS 1131 348 noch ein bei so geringen Anwendungskonzentrationen wie 1 % Papierleim in Form einer wäßrigen Dispersion hohen »5 erhalten werden, wie es aus den nachstehend noch an-Freibarzgehaltes aus verstärktem Harz bekannt, das geführten Vergleichsversuchen hervorgeht

Die erfindungsgemäß hergestellten Leime äiüU insbesondere bei der Erzeugung von geleimtem Papier verwendbar, wobei Papiermacheralaun (Aluminiumsäuren. Bei ciesem Verfahren wird demnach, um die 20 sulfat) oder ein ähnliches Fällmittel mitunter gemein-Dispertierung zu ermöglichen, das Kolophonium- sam mit diesem zur Unterstützung der Ausfällung von material mit einer Fettsäure oder Naphthensäure Kolophonium und des Adduktes auf den Papierfasern modifiziert, was dadurch geschieht, daß durch Zu- eingesetzt werden. Die erfindungsgemäß hergestellten setzen des wäßrigen Mediums zu dem erhitzten und Leime können bei der inneren sowie bei der äußeren weichgemachten Kolophoniummaterial eine Invert- 25 Leimung angewendet weiden. Bei der inneren Leimung emulsion gebildet wird. Diese notwendige Umsetzung werden der Leim und Alaun zu einer wäßrigen verteuert nicht nur das Herstellungsverfahren, auch Dispersion von Papiermacherfasern in verschiedenen sind dem Zusatz von Fettsäuren für derartige Zwecke Stadien der BogenausbUdung, vorzugsweise getrennt, durchaus Grenzen gesetzt. Die Leimungseigenschaften zugesetzt, während bei der äußeren Leimung zunächst der Leimdispersionen werden nämlic^ empfindlich 30 das Papierband hergestellt wird, welches dann nach vermindert, wenn der Fettsäur<*gehalt 3% über- bekannten Methoden zur Gewinnung von geleimten

Papier mit der wäßrigen Leimsuspension behandelt wird. Mit Hilfe des erfindungsgemäß hergestellten Leims können Papiererzeugnisse mit verbesserter Beständigkeit gegen das Eindringen von Wasser und wäßrigen Farbmischungen hergestellt werden.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Leimdispersionen wird davon ausgegangen, daß eine weitgehend instabile Öl-in-Wasser-Emulsion bereitet wirJ,

Wasser und dem Kolophoniummaterial besteht, ohne 40 indem miteinander vermischt werden: (I) ein wäßriges daß Fremdstoffe in das Endprodukt eingeführt werden Medium, bestehend aus a) Wasser und b) einem darin müssen, die nichts mit den Leimungserfordernissen
zu tun haben.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß, ausgehend von dem Verfahren der eingangs genannten 45
Art, derartige Leime erfindungsgemäß dadurch hergestellt werden können, daß die Öl-in-Wasser-Emulsion homogenisiert und dann das mit Wasser nicht
mischbare organische Lösungsmittel auf Kolophoniumbasis einen Durchmesser im Bereich von 0,3 bis 50 enthaltenden Verbindung, 3) eines alkalischen Stoffes, 3 Mikron haben, wobei mindestens 20% der Teilchen der imstande ist, ein Salz mit Kolophonium und KoIoeini-Teilchengröße von weniger als 0,3 Mikron haben, phonium-A.dduktcn zu bilden, wenn er diesen beiim wesentlichen vollständig entfernt wird. gemischt wird, und 4) von Gemischen aus zwei oder

Zweckrnäßigerweise wird dabei so vorgegangen, daß mehreren der vorstehenden Stoffe, und (II) eine Lodie Öl-in-Wasser-Emulsion aus einer wäßrigen Lösung 55 sung von Material auf Kolophoniumbasis, dasein !einer verseifenden Base und einem in mit Wasser nicht

sctreitet, vorzugsweise sollte er untcrha.h 1% liegen. Schließlich bereitet auch die hier angewendete Technik der Bereitung von Invertemulsionen häufig Schwierigkeiten.

Aufgabe der Erfindung ist deshalb die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von verstärktem Kolophoniumleim mit hohem Freiharzgehalt in Form einer wäßrigen Dispersion oder Emulsion, der nur aus

gelösten Material der Gruppe 1) der Kolophoniumsalze, 2) der Salze eines Addukts (Reaktionsprodukts) von Kolophonium und einer sauren, die

-C = C-C^ O-Gruppe

einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel (c) gelöst ist. Dabei besteht das Material auf Kolophoniumbasis gewichtsrnäßig aus A) % Klhi d B) 100 bi etwa 5%

mischbaren organischen Lösungsmittel gelösten unverseiften Material auf Kolophoniumbasis gebildet wird.

Die Entfernung des organischen Lösungsmittels ge- Obis etwa 95'_

schient vorzugsweise durch Destillation. Besonders 60 eines Addukts (Reaktionsprodukts) aus

zweckmäßig ist es auch, wenn 70 bis 55 Teile Wasser nium und einer sauren, die

und 30 bis 45 Teile Material auf Kolophoniumbasis zum Einsatz gelangen, wenn die Menge an die

phoniumba gg Kolophonium und B) 100 bis etwa 5% idk) Kolopho

-C = C-C = O-Gruppe

I I i

enthaltender saurer Verbindung 4 bis 8% beträgt und wehö, der Verseifungsgrad 2 bis 4% beträgt. Einen

C = C-C = O-Gruppe

enthaltenden Verbindung. Die stabile Öl-in-Wasser-Emulsion wird ernndungsgemäß dadurch erhalten,

daß die instabile Emulsion homogenisiert wird. KoIopboniurasalze und die Salze des Addukts, die manchmal als »verseiftes Material« bezeichnet werden, dienen als Emulgiermittel für die Emulsion. Danach wird weitgehend das gesarote Lösungsmittel (c) aus der Emulsion entfernt, wobei AbdestiUieren entweder bei Atmosphärendruck oder unteratraosphärischera Druck die zweckmäßigste Methode ist. Auf diese Weise wird eine wäßrige Suspension erhalten, die weitgehend homogen und für längere Zeiträume ausgezeichnet itabil ist. Sollte die Suspension übergroße Teilchen, d.h. solche mit einer Teilchengröße von mehr als 3 Mikron, enthalten, so sind diese zweckmäßigerweise aus der Suspension zu entfernen. Das verseifte Material, d. h. das Kolophoniumsalz und/oder das Salz des Addukte (Reaktionsprodukts), dient jetzt als Dispergiermittel in der wäßrigen Suspension.

Durch Anwendung des Verfahrens nach der Erfindung ist es möglich, wäßrige Suspensionen herzustellen, die relativ große Mengen von bis zu etwa 60 %, bezogen auf das Gewicht der wäßrigen Suspension, an suspendierten Teilchen enthalten.

Di.: Kolophoniumkomponente (A) kann, wenn sie anlesend ist, ein beliebiges handelsübliches Kolophonium, wie Holzkolophonium, Gummikolophonium, Tallölkolophonium oder ein Gemisch aus diesen in rohem oder gereinigtem Zustand sein. Ebenso können teilweise oder weitgehend vollständig hydriertes Kolophonium und polymerisiert« Kolophonium sowie Kolophonium, das beispielsweise durch Wärmebehandlung oder Umsetzung mit Formaldehyd einer Kristallisationsunterdrückungsbehandlung unterworfen worden ist, ebenso wie Gemische aus derartigen Kolophoniumarten als Kolophoniumkomponente (A) verwendet werden.

Das Addukt (Reaktionsprodukt) aus Kolophonium und einer sauren, die

-C = C-C = O-Gruppe

enthaltenden Verbindung wird durch Umsetzen von K )lophonium mit der sauren Verbindung bei erhöhten Temperaturen von etwa 150 bis 210°C erhalten. Verfahren zur Gewinnung dieser Addukte sind in den USA.-Patentschriften 2 628 918 und 2 684 300 betrieben. Diese Addukte (Reaktionsprodukte) werden auf dem einschlägigen Gebiet vielfach als Diels-Alder-Peaktionsprodukte bezeichnet. Die Addukte (Reaktionsprodukte) werden nachstehend als »Kolofchonium-Addukte«, »Addukte« und »verstärktes Kolophonium« bezeichnet.
Beispiele für saure Verbindungen, die die

-C = C-C- O-Gruppe

enthalten und die zur Gewinnung der Addukte verwendet werden können, sind die (X,/?-ungesätti.»;ten mehrbasischen organischen Säuren und ihre bekannten Anhydride. Spezifisch Beispiele dafür sind Fumarläure, Maleinsäure, Acrylsäure, Maleinanhydrid, Itaconanhydrid, Citraconsäure und Citraconanhydrid.

Das zur Gewinnung des Addukts verwendete Kolophonium kann ein beliebiges handelsübliches Kolophonium, wie Holzkolopbonium, Guiuraikolophc nium, Tallölkolophonium, und ein Geraisch au diesen in rohem oder gereinigtem Zustand sein, Poly merisiertes Kolophonium und teilweise hydrierte Kolophonium können ebenso verwendet werden wii Kolophonium, das einer Kristalh'sationsunterdrük kungsbehandlung unterworfen worden ist. Schließlicl ist auch möglich, als Komponente (B) ein Addukt ein zusetzen, das nach seiner Bildung weitgehend voll

ίο ständig hydriert worden ist.

Bei der Durchführung des Verfahrens nach dei Erfindung ist ein wäßriges Medium zu bevorzugen, das eine wäßrige Lösung eines alkalischen Stoffes ist. Geeignete alkalische Stoffe sind die üblichen anorga-

nischen und organischen basischen Stoffe, wie sie zur Bildung eines Kolophonium- oder Adduktsalzes verwendet werden. Beispiele für solche Alkalien sind Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lkhiumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Ammoniak und wasserlösliche Amine, wie Morpholin, Äthylamin, n-Propylamin uno. n-Butylamin. Besonders vorteilhafte Lösungen zur Durchführung des Verfahrens werden bereitet, indem entweder Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid in Wasser gelöst werden.

Zur Gewinnung des wäßrigen Ausgangsmediums können gewünschtenfalls auch Salze verwendet werden, die durch Umsetzung von Kolophonium oder Kolophonium-Addukt und tinem der vorstehend genannten Alkalien nach bekannten Verfahren erhalten worden sind. So kann beispielsweise Kolophonium-Natrium hergestellt werden, indem eine heiße wäßrige Natriumhydroxidlösung geschmolzenem Kolophonium zugesetzt und die Temperatur der Reaktionsmasse auf etwa HO⁰C gehalten wird, bis die Reaktion vollständig abgelaufen ist.

Die Lösung (II) wird bereitet, indem Kolophonium und das Addukt in einem mit Wasser weitgehend nicht mischbaren organischen Lösungsmittel gelöst werden. Die hierbei verwendeten Mengen an KoIophonium und Addukt sind so auszuwählen, daß eine wäßrige Emulsion der gewünschtem Zusammensetzung erhalten wird. Geeignete Lösungsmittel sind Propylendichlorid, Benzol, Toluol, n-Heptan und Tetrachlorkohlenstoff. Besonders zweckmäßig ist Benzol.

Die Komponenten, aus denen die wäßrigen Suspensionen nach der Erßndung bestehen, können sämtlich von ein und derselben sowie von verschiedenen KoIophoniumqueUen herstammen. So kann beispielsweise die Kolophoniumkomponente (A) ein Ge.nisch aus weitgehend vollständig hydriertem Holzkolophonium Uiid ungereinigtem Holzkolophonium sein, während die Adduktkomponente (B) ein Addukt aus ungereinigtem Holzkolophonium und Fumarsäure und das verseifte Material, das als Dispergiermittel wirkt, das Natriumsa'^ von Gummikolophonium sein können. Gewünschtenfalls kann die Komponente (A) polymerisiertes Holzkolophonium, die Adduktkomponente (B) das Addukt von polymerisiertem Holzkolophonium und Maleinanhydrid und das verseifte Material das Kaliumsalz von Tallölkolophonium sein. Nach einem weiteren Beispiel ist die Komponente (A) ein Gemisch aus teilweise hydriertem Holzkolophonium und Tallölkolophonium, die Adduktkomponente (B) das Addukt von teilweise hydriertem HoIzkolophonium und Fumarsäure und das verseifte Material das Kaliumsalz von hydriertem Holzkolophonium. Weitere Komponentenkombinationen gehen aus den nachstelienHpn Amwiimiⁱ¹¹*

ⁱ—¹-¹— *·

Wie vorstehend erläutert, liegt die besondere Anwendbarkeit der wäßrigen Suspensionen nach der Erfindung beim Leimen von Papier. In diesem Zusammenhang sind die Mengen an in dem Addukt vorhandener saurer Verbindung und die Mengen an vorhandenem verseiften Material von Wichtigkeit. Es ist selbstverständlich, daß weitgehend die gesamte Menge an saurer Verbindung mit dem Kolophonium reagiert bzw. ein Addukt mit diesem gebildet hat und als Addukt mit Kolophonium vorliegt. Deshalb ist bei den nachfolgenden Beispielen die Menge an in dem Endprodukt vorhandener saurer Verbindung in Gewichtsprozent angegeben, wobei sie weitgehend vollständig in Adduktform vorliegt. Die Menge an saurer Verbindung in der wäßrigen Suspension kann von etwa 1 bis zu etwa 20%, vorzugsweise von 4 bis 8%, bezogen auf d.s Gewicht der Gesamtfeststoffe, betragen.

Die Menge an verseiftem Material, d. h. die Menge an Kolophoniumsalz und/oder Kolophonium-Addukt-Sa z, das als Dispergiermittel wirkt, in der wäßrigen Su .pension ist so auszuwählen, daß die gewünschte stabile Suspension erhalten wird. Die Menge an verseiftem Material ist in der nachfolgenden Beschreibung und den Patentansprüchen als Prozentsatz der Gesamtzahl der ursprünglich vorhandenen verfügbaren Carboxylgruppen (— COOH) angegeben, die unter Bildung des Salzes (in der einschlägigen Literatur manchmal als »Seife« bezeichnet), beispielsweise des Natriumsalzes (—COONa), reagiert haben. Der Bequemlichkeit halber wird dieser Wert in den folgenden Ausführungsbeispielen als »Verseifungsgrad« bezeichnet. So bedeutet in den Beispielen ein »Verseifungsgrad von 4%·, daß von den ursprünglich verfügbaren Catboxylgruppen 4% mit Alkali reagiert haben oder mit oiesem verseift worden sind. Der Verseifungsgrad kann zwischen 0,5 und 20% liegen, jedoch ist es angebracht, innerhalb eines Bereiches von etwa 2 bis et*a 4% zu bleiben. Überschüssige Seife kann die Leimungseigenschaften beeinträchtigen. Es ist hervorzuheben, daß die das Kolophonium bildenden Säuren ein<* ver.ügbare Carboxylgruppe aufweisen. In dem Fall, daß Kolophonium zur Bildung von verstärktem Kon pho ium ο ,er eines Kolophonium-Addukts mit ei.icr sauren verbindung umgesetzt worden ist, wie es vorstehend erläuter· ist, hat das Reaktionsprodukt zusätzliche verfügbare Carboxylgruppen, die durch tie umgesetzte saure Verbindung geliefert werden.

Zum Nachweis der technischen Fortschrittlichkeit der en ndungsg .-maß hergestellten Leime gegenüber den gemäl) uer DT-AS 1 131 348 hergestellten Leime dienen die nachfolgenden Vergltichsversuche. Bei allen Suspensionen der folgenden Tabellen wurde von destilliertem Tallölkolophonium desselben Ansatzes aasgegangen. Die Invertemulsionen des Standes der Technik wurden gemäß den Vorschriften der DT-AS 1131 348 bereitet.

Die Werte der folgenden Tabelle 1 wurden unter Verwendung eines SO: 50-Gemisches ans Weichholznnd Hartholz-Papierbrei bei einem pH-Wert von 6,5 erhalten. Dabei wurden dem Papierbrei bei einer Konsistenz von 2,5% jeweils 0,4% Alaun und 0,4% Leim (bei 3%iger Konzentration) zugesetzt. Nach Verdünnung auf eine Konsistenz von etwa 0,25% wurden 0,05 % wasserlösliches Aminopolyamid-epichiorhydrinharz zugesetzt. Die Ergebnisse der Tabelle 1 zeigen die Überlegenheit der erfindungsgemäß hergestellten Leime gegenüber den bekannten unter vergleichbaren Bedingungen.

Tabelle 1

Handbogenleimung mit erfindungsgemäß hergestellten Kolophoniumsuspensionen und mit Kolophonium-Invertemulsionen gemäß der DT-AS 1131 348 mit hohem Freiharzgehalt

Harzzusammensetzung

Erfindungsgemäße Emulsionen (I) 100% Addukt mit 8% Fu marsäure

(II) 87 Teile Addukt mit 8 % Fumarsäure 4-13 Teile dest. Tallölkolophonium

Invertemulsionen »° (Stand der Technik)

(III) 93 Teile Addukt mit 8 % Fumarsäure 4- 7 Teile Oleinsäure 4- 2,4 g Casein/120 g

G& irisch

^a5 (IV) 87 Teile Addukt mit 8 % Fumarsäure 4-13 Teile Naphthensäure 4- 2,4 g Casein/

Gemisch

(V) 90% Addukt mit 8% Fu-

marsäure + 10 Teile Naphthensäure 4- 2,4 g Casein/ 120 g—Gemisch

Tropf-

erwei-

chungs-

punkt

(⁹C)

91

90

95,5

Photometerleimung

(see)·)

142 95

40

*) Durchschnittswerte von drei separaten Handbogendurchgängen. 35

Bei den Versuchen der folgenden Tabelle 2 wurde von denselben Materialien wie bei den Versuchen der vorstehenden Tabelle 1 ausgegangen. Die erfindungsgemäßen Leime wurden auf etwa 2 bis 3% neutrali-

sierl, während die bekannten einen Neutralisationsgrad von etwa 7% hatten, weil bei Invertemulsionen ein Neutralisationsgrad von 5 bis 10% am günstigsten ist. Die Werte der Tabelle 2 zeigen, daß bei einer pH-Wert des Leimungssystems von 4,5 die bekannte

Leime völlig versagen, während die erPndun gemäßen Leime hervorragende Ergebnisse zeitigen.

Tabelle 2

Leimung mit einem Leimungssystern mit 2,5% Alaun| 0,4% Leim und einem pH-Wert von 4,5

Photoinctcrltiüuü (see)·)

Erfmdungsgemäße Leime

(D OD

Bekannte Leime (DT-AS 1131 348)

(ΙΠ)

(IV)

(V)

180 137

*) Jedes Ergebnis ist ein Durchschnittswert aus drei Dare gangen. Jeder Durchgang ist ein Durchschnitt von fünf B Stimmungen.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren E läuterung der Erfindung. Aue Teile und Prozentsät sind Gewichtsprozente und Gewichtsteile, wenn nicht anders angegebta ist

JD9583/3J

Beispiel 1 ^stoffe bestehen aus angelagerter Fumarsäure. Dei Verseifungsgrad beträ&t etwa 4 °/ Aus 630 Teilen Fumarsäure und 3307 Teilen ge- * ^/o<

schmolzenem Holzkolophonium wird bei erhöhten _η. · . . _A

Temperaturen ein Addukt gebildet. Die Fumarsäure 5 ^{p e}' *

f Jst sich in dem geschmolzenen Holzkolophonium und Etwa 1460 Teile Holzkolophonium werden bis zui

reagiert mit diesem, wobei eine Reaktionsmasse ge- Bildung einer Schmelze erhitzt. Zu diesen 1460 Teiler

bildet wird. Die Reaktionsmasse (oder das Reaktions- geschmolzenem Holzkolophonium werden 278 Teile

produkt) wird nachdem weitgehend die gesamte Fu- Fumarsäure zugesetzt. Die Fumarsäure wird ziemlich

tEESÜ.¹¹"*!^Cm _it ^olzkÄ^oT^mu-^rM^8ie^^hn'^aI!^{f 10 l}??^{mm unter ständ}iiem Rühren der sich bildenden

Raumtemperatur (etwa 23»C) abgekühlt. Die Reak- Masse zugesetzt, wobei zur Bildung einer Reaktions-

üonsmasse ist em Gemisch das aus nicht umgesetztem masse erwärmt wird. Die erhaltene Reaktionsmasse

Kolophonium und Kolophonium-Fumarsäure-Reak- wird anschließend auf Rauntemueratur (etwa 23⁰O

Si?^dUk,Ui^ei_fiv^dp^Ukt «Τ*¹·,?- Reaktions- abgekühlt. Die ReaktioSsseTt e!n GeZsch aS

S , 'fnTt"' die nahezu voll- i_S nicht umgesetztem Kolophonium und Kolophonium- Händig umgesetzt ist. Das Reaktionsprodukt wird an- Fumarsäure-Addukt Die Reaktionsmas«« enthäll

fließend zur Bildung einer hydrierten Reaktions- 16% Ψηοη^άΙιΊ^ΖΠ^β^

masse mit der Bromzahl 6 und der Säurezahl 240 hy- oder angelagert ist. Die Reaktionsmasse hat

driert. Diese hydrierte Masse wird bei einigen der fol- zahl 277 "eaKtionsmasse nat

genden Beispiele verwendet. ao

Beispiel 5 Beispiel 2 Durch Auflösen von 156.2 Teilen hydriertem Holzkolophonium (Bromzahl 49, Säurezahl 166) und 89.4TdIe_n der Reaktionsmasse' näciTleisoiei 4""in

93,8 Teilen der hydrierten Reaktionsmasse nach Bei- *₅ 239 Teilen Benzol wird eS Lösung berdut Die

St Diese Ι!««: wfrd^Z V"AjT ^"A.^ ^ ^ ^{m Mdw}* eTner Ε^ΐοη gSndS reitet. Diese Losung wird zur Bildung einer öl-m- mit einer (auf etwa is^er u_n»™s_m. „■» α „λ a.,»

Wasser-Emulsion gründlich mit einer vorerwärmten lösen von 2 1 Tdfeu, KaliuSrnS ?„ ϊ£ τίϊή

(40"C) wäßrigen, durch Auflösen von l,96Teilen Wasser erhaltenen Lsun^ vermiS Al FmI^

Kaliumhydroxid in 498 Teilen Wasser erhaltenen Lö- 30 wird wie im BeTs^l 2^^omoS^Da^oiS

dung vermischt. Das Kaliumhydroxid reagiert mit aus der homoeenisierten f1„w! Ä I rf AWZ

einigen der Carboxylgruppen des Kolophoniums und/ ^tSe^SsS^ntf au ^Oe$u]].f^on

oder des Kolophonfupimar-Addukts'unter Bildung ^usptsion m Γ "w ^^ΖΖΓνΜ

eines Salzes, welches das System stabilisiert. Die Emul- Etwa 6°/ der F«t£_nff "^stf"^{nen crnalte}n ^wirtJ

Sion wird bei Drücken von etwa 246 bis 281 kg/cm» 35 Fumarsäi«Γ De^VeA ^L™ *ⁿ*^eiaf!?^et Itweimal durch einen gebräuchüchen (auf 4O⁰C vor- ™^marsäure· ^{Der v}erseifungsgrad betragt etwa 4%.

erwärmten) Homogenisator geschickt. Es wird eine _n .

ausgezeichnete stabile Öl-in-Wasser-Emulsion erhal- Beispiel 6

ten. Durch Destillation bei vermindertem Druck wird Durch Auflösen von 147 s t.ü»^ * c \a u„a

das Benzol aus der Öl-in-Wasser-Emulsion weitgehend 40 behandeltem HokkXnon'iumm^ 7 £ Μ Ϊ?!

entfernt, wodurch eine wäßrige Suspension gebildet und 88,5Tdte" S]SkSnüίrS? JiL

wird, die durch ein Sieb mit 325 Maschen geschickt 236 Teilen Be ^Reaktlonsinasse nach Beispiel 4 in

Wird. Danach hat die wäßrige Suspension dnen Fest- Lösung wird Stoff gehalt von 40%. Die Feststoffreaktion enthält lösen von 1 8

etwa 6% Fumarsäure, die weitgehend vollständig als 45 Wasser erhalten ivt Aui'Ä;!"""^'"^^ ~"" ;r"~~

Addukt mit Kolophonium oder an dieses gebunden WeXTwird ^{m BeiSP}'^{Cl 2 beschliebene}

Beisp.el 3

** S**^{11 6}Y" ** ^Fesl8*ofle bestehen am angelagerter rmnarsiore. Def Verseiran_pgrad betrügt etwa 4%.

Durch Auflasen von 150 Teilen mit Formaldehyd „ .

behandeltem Hobkolophonium (Säurezahl 148) und B e 1 s ρ i e 1 7

90 Teilen der hydrierten Reaktionsmasse nach Bei- 55 Zur Bildune spiel 1 in 240 Teilen Benzol wird eine Lösung bereitet 6οί TdS Μ_β^ Diese Lösung wird zur Bildung einer Emulsion grSnd- HoMtolophonS Sch mitriner wäßrigen, durch Auflösen von l,96Teilen masse ^hIh S KaBumhydroidd in 498 Teilen Wasser erhaltenen TS Lösung etwa 2 Minuten lang vermischt. Bdde Lösun- 60
Vah f 5

g SS

te» werden vor dem Vennahen auf etwa 35"C vor- SK^ rt?!?SlÄ?5

trwännt Die Emulsion wird wie im Beispiel2 homo- vSS^sS^l^Sä

tenisiert, wonach das Benzol abdestilliert wmL Das ^^ aydnert.

*ach der Beztferug zurückbleibende Prodakt υ .

wird wie im Beispiel 2 filtriert. Das erhaltene Prodnkt 6₅ Beispiele

Itt täm weitgehend homogene wäßrige Suspension, Durch Auflasen

fe te Ä,gere ZeitriumeSl fet «S ^TjS- koloSimnV ^

«offgetalt ,cn 34^% aufwefeL Etwa 6% der Fest- 90,?Td!en der

11 12

241 Teilen Benzol wird eine Lösung bereitet. Diese ständig in angelagerter Form vor. Der Verseifungsgrac Lösung wird einer Lösung zugesetzt, die durch Auf- beträgt 4 %. lösen von 2,16 Teilen Kaliumhydroxid in 498 Teilen

Wasser erhalten worden ist. Auf die im Beispiel 2 be- B e i s ρ i e 1 13

schriebene Weise wird eine Emulsion gebildet, die 5

Emulsion homogenisiert und das Benzol zur Bildung Durch Auflösen von 125 Teilen hydriertem KoIo

einer stabilen wäßligen Suspension entfernt. Die wäß- phonium (Säurezahl 163) und 75 Teilen der nach Bei rige Suspension hat einen Feststoff gehalt von etwa spiel 11 hergestellten Reaktionsmasse in 200 Teiler 30,9%. Etwa 6% des Feststoffgewichts bestehen aus Benzol wird eine Lösung bereitet. Diese Lösung wire angelagertem Maleinanhydrid. Der Verseifungsgrad to mit einer wäßrigen, 2,5 Teile Morpholin in 398 Teiler beträgt etwa 4%. Wasser enthaltenden Lösung vermischt. Das Gemisch

wird zu einer weitgehend stabilen wäßrigen Emulsior

Beispiel 9 homogenisiert, aus welcher das Benzol anschließend

abdestilliert wird. Das erhaltene Produkt ist eine väß-

1683 Teile mit Formaldehyd behandeltes Holz- is rige Suspension mit einem Feststoffgehalt von etwa kolophonium (Säurezahl 158) und 321 Teile Fumar- 35,4% Etwa 6% des Feststoffgewichts sind Fumarsäure werden zur Bildung einer Reaktionsmasse um- säure, die nahezu vollständig in angelagerter Form vor gesetzt. Die Reaktionsmasse enthält etwa 16 Gewichts- liegt. Der Verseifungsgrad beträgt 4%. Prozent Fumarsäure, die nahezu vollständig in Form Die Leimungswirksamkeit jeder der wäßrigen

des Kolophonium-Fumarsäure-Addukts vorliegt. Die ao Suspensionen der Beispiele 2, 3, 5, 6, 8,10, 11,12 und Reaktionsmasse hat die Säurezahl 244. 13 wird durch Herstellung von Handbögen bei unter

schiedlichen Mengen an Leimfeststoffen unt:rsucht

Beispiel 10 Zur Herstellung der Handbögen wird gebleichtei Rayonier-Kraftpapierbrei in Wasser mit Standard-

Durch Auflösen von 200 Teilen einer Reaktions- as härte suspendiert und in einem Noble-and-Woodmasse (Säurezahl 259), hergestellt gemäß Beispiel 9, Umlaufholländer auf einen S-R-Grad von 750 ml gein 600 Teilen Benzol wird eine Lösung bereitet. Diese holländert. Der Leim wurde zu 2-I-Anteilen der ge-Lösung wird mit einer wäßrigen Lösung von 2,07 Tei- hoiländerten Aufschlämmung zu{es;tzt, die auf einen len Kaliumhydroxid in 798 Teilen Wasser vermischt. Feststoffgehalt von 2,5 Gewichtsprozent ver 'ünnt Das erhaltene Gemisch wird zur Bildung einer stabilen 30 worden ist. Jede geleimte Aufschlämmung wirj zur Emulsion homogenisiert, wonach das Benzol ab- Einstellung auf einen pH-Wert von 4,5 mit einer ausdestilliert wird. Es wird eine stabile wäßrige Suspen- reichenden Menge Alaun versetzt, und die Aufsion erhalten, die 19,6% Feststoffe enthält und einen tchlämmtngen werden dann mit Säure-Alaun-Ver-Verscifungsgrad von etwa 4% hat. Etwa 16% des dünnungsu asser auf eine Konsistenz von 0,27% in Feststoffgewichts ist angelagerte Fumarsäure. 35 dem Dosierer verdünnt.

Das Verdünnungswasser wird hergestellt, indem Beispiel 11 mäßighartes Wasser mit Schwefelsäure r*ji einen pH- Wert von 5,0 eingestellt wird, wonach eine solche

Durch Auflösen von 150 Teilen Holzkolophonium Menge Alaun zugesetzt wird, daß 5 Teile/Million (Säurezahl 167) und 90 Teilen eines 16% Fumarsäure 40 lösliches Aluminium vorliegen. 1-1-Anteile der Doenthaltenden Kolophonium-Addukts, hergestellt auf siererpapierbreiaufschlämmung werden weiterhin mit die in Beispiel 4 beschriebene Weise (mit der Aus- Säure-A'aun-Verdünnungswasser auf eine Büttennahme, daß die Reaktionsmasse 4 Stunden lang bei kasten-Konsistenz von 0,025 % verdünnt, um unter einer zwischen etwa 200 und 210⁰C schwankenden Verwendung einer Noble-and-Wood-Papierbogenma Temperatur erhitzt worden war), in 240 Teilen Benzol 45 schine zu Handbögen mit einem Grundgewicht von wird eine Lösung bereitet Diese Lösung wird zur 18,1 kg (61 χ 91 cm — 500 Riesbögen) zu gelangen. Bildung einer Emulsion gründlich mit einer wäßrigen, Es wird ein dichtes weißes Wassersystem verwendet. 0,97 Teile KaBumhydroxhi in 479 Teilen Wasser ent- Die gebildeten Bögen werden auf einen Feststoff gehalt haltenden Lösung vermischt, wonach die Emulsion von 33% naßgepreßt und dann auf einem Dampf· auf die in Beispiel 2 beschriebene Weise behandelt 50 trommeltrockner bei 115,6° getrocknet ABe Handwird. Es wird eine wäßrige Suspension mit einem bögen werden 2 Tage lang bei 22,2⁰C und 50% rela-Feststoffgehalt von 35,4% erbalten. Der Verseifungs- tiver Feuchte konditioniert und dann in dieser Umgrad beträgt 2%. Die Menge an angelagerter Fumar- gebung untersucht Die Beständigkeit gegen Einsäure macht etwa 6% des Feststoff gewichts aus. dringen von Standardtinte wird unter Verwendung des

55 Hercutes-Pbotometers (D. Price, R. H. Osborn

B e i s ρ i e I 12 und J. W. D a ν i s, Tappi, 36, 42, 1953) bestimmt. Die Zeit, die für das Eindringen der Tinte notwendig

Durch Auflösen von 125 Teilen hydriertem KoIo- ist, um die Lichtreflexion auf 85% des Ausgangspfaorrum (Säurezahl 163) und 75 Teilen der nach Bei- wertes der Bögen zu vermindern, wird zror Darstellung spiel 11 hergestellten Reaktionsmasse in 280 Teilen 60 lies Leimungsgrades verwendet Tetrachlorkohlenstoff wird eine Lösung bereitet. Diese Die folgende TabeBe3 zeigt die Photometer-Lei

Lösung wird mit einer wäßrigen, 1,16 Teile Natrium- mungrebsse für die Leime der Beispiel bei Lehnhydroxid in 479 Teilen Wasser enthaltenden Lösung konzentrationen von 0,5, 1,0 und 1,5%. Die Leimvermischt. Das Gemisch wird homogenisiert und der konzentrattonen sind in Gewichtsprozent angegeben Tetrachlorkohlenstoff abdestunert, wodurch eine 65 und bezogen auf das Gewicht des trockenen Papierstar fle wäßrige Suspension mit einem Feststoffgehalt breis. So zeigt z, B. eine Lehnkonzeujration von 1,0% von 31,7% erhalten wird. Die Fumarsäure macht etwa an, daß 1 Gewichtsprozent des Feststoffgehalts der 6% des Feststoff gewichts aus; sie liegt nahezu νου- wäßrigen Suspension des jeweiligen Beispiels, be-

zogen auf das Gewicht des trockenen Papierbreis, zuge&Qtzt wird.

Tabelle 3

T pirn tifiph	Photometer-Leimung als Funk	1,0%	1,5%
Beispiel	tion der Leimkonzentration (see)	260	320
	0,5%	188	239
2	170	228	282
3	123	209	282
5	153	169	210
6	132	198	273
8	113	211	243
10	140	282	342
11	128	249	313
12	178
13	194

—

Diese Versuchsergebnisse zeigen an, daß die erfindungsgemäß hergestellten Gemische nach der Erfindung den handelsüblichen Kolophoniumleimen weit fiber lege η sind.

Bei der erfindungsgemäßen Herstellung der wäßrigen Suspensionen nach dtr Erfindung können bis zu etwa 20 Gewichtsprozent der Kolophoniumkomponente durch ein Material ersetzt werden, das in der einschlägigen Literatur manchmal als Kolophoniumverlängerer bezeichnet wird, wie durch Kolophoniumester und Paraffinwachs. Beispiele für Kolophoniumverlängerer sind polymere Terpenkohlenwasserstoffe, wie sie in der US-Patentschrift 3 193 449 offenbart sind, und Petroleumkohlenwasserstoffharze, die durch Polymerisation von Koh- lenwasserstoffen mit ungesättigten Doppelbindungen von Petroleum herstammen, welche als Nebenprodukt beim Cracken von Petroleum erhalten werden. Die Zusammensetzung eines Petroleumkohlenwasserstoffharzes schwankt in Abhängigkeit von der Rohölart, von der es herstammt, sowie in Abhängigkeit von den Bedingungen, die beim Cracken, Destillieren und Trennen des Petroleums herrschen. Üblicherweise ist ein Petroleumkohlenwasserstoffnprz ein Material, das durch Polymerisieren von Gemischen aus aliphatischen und cyclischen Verbindungen mit einigen ungesättigten Doppelbindungen erhalten wird. Das Harz hat einen Erweichungspunkt von 30 bis 130'C, eine Farbe von

X-D (Kolophuniumstandard), eine Wi Ate (d}~\ von

0,9 bis 1,20, einen Säurewert von weniger als 1,0 and einen Jodwert (Wijs-Methode) von 30 bis 230.

Das nachfolgende Beispiel 14 erläutert die Verwendung von Terpenkohlenwasserstoffharz, das ans Poly- merisationsprodukten von Terpenkohlenwasserstoff besteht, in einem Gemisch nach der Erfindung.

In »Encyclopedia of Chemical Technology«, Bd. 14 (The Interscience Encyclopedia, Inc., New York, 1955), wird berichtet, daß Southern-Sulfatterpentinöle gewichtsmäßig aus 60 bis 65 % «-Pinen und 25 bis 35 % /?-Pinen bestehen. 200 Teile gereinigtes Southern-Sulfatterpentinöl werden tropfenweise zu einem gerührten Gemisch ans 450 Teilen trockenem Toluol urd 18Teilen Aluminiumchlorid zugesetzt. Während des Zu- setzens wird die Temperatur durch Kühlung auf 4 bis 10⁰C gehalten. Der Zusatz erstreckt sich aber 55 Mimten. Nach beendetem Terpentinölzusatz wird vier weitere Stunden bei 8 bis 10⁰C umgesetzt. Unter Rühren wird Wasser (22°C) zugesetzt, wobei die Temperatur auf unterhalb 20°C gehalten wird. 15 Minuten nach beendetem Wasserzusatz werden 45 Teile Calciumhydroxid zugegeben, und das Gemisch wird erwärmt und 20 Minuten laug auf 70⁰C gehalten. Das heiße Gemisch wird filtriert, und der F'Uerkuchen wird mit Toluol gewaschen. Die Waschdurchläufe werden mit dem zuvor erhaltenen Filtrat vereinigt. Beim Abkühlen des Filtrate bildet sich weiterer Niederschlag, der nochmals abfiltriert wird. Das erhaltene Filtrat wird unter Verwendung eines heißen Ölbades abgestreift. Bei einem Druck von 120 mm Hg und einer Ölbadtemperatur von 200⁰C wird das Abstreifen abgebrochen. Der Rückstand ist ein weiches Terpenkohlenwasserstoffharz, das aus Polymerisationsprodukten von Terpenkohlenwasserstoffen besteht, unl hat ein Molekulargewicht von 500 (Rast-Meth >de) und einen Tropferweichungspunkt von 75°C. Vakuumdestillation dieses Rückstandes führt z.u ein:m Rückstand mit einem Molekulargewicht von 840 (Rast-Methode) und einem Tropferweijhi ng pun'U von 115 C. Das Destillat besteht im wesent!ich;n aus dinieren Terpenen und einer kleinen Menge trimeren und tetrameren Terpenen. Fraktionierung < ie es Destillats führt zu weitgehend reinem dimerem Terpcn mit einem Siedebereich von 173 bis 177° C bei 45 mm Hg.

Beispiel 14

Durch Auflösen von 127 Teilen Holzkolophonium (Säurezahl 167), 90 Teilen einer nach Beispiel 11 hergestellten Reaktionsmasse (Säurezahl 267) und 23 Teilen eines dimeren Terpens mit einem Siedebercich von etwa 173 bis 177'C bei 45 mm Hg, das auf die vorstehend beschri.bene Weise erhalten worden ist, in 240 Teilen Benzol, wird eine Lösung bereitet. Diese Lösung wird mit einer Lösung vermischt, die durch Auflösen von 196 Teilen Kaliumhydroxid in 478 Teilen Wasser erhalten worden ist, und das erhaltene Gemisch wird anschließend zu einer stabilen Emulsion homogenisiert. Dann wird das Benzol bei Atmosphärendruck abdestilliert. Es wird eine wäßrige Suspension mit einem Feststoff gehalt von 38,9% erhalten. Der Gehalt an Fumarsäure, die nahezu vollständig an angelagerter Form vorliegt, macht 6% des Kststoffgewichts aus. Der Verseifungsgrad beträgt etwa 4%. Die Leimungswirksamkeit dieser Suspension wird auf dieselbe Weise untersucht wie die der in der vorstehenden Tabelle 1 aufgeführten Beispiele; die Leimung betragt hier bei 0,5%iger Konzentration 152 Sekunden, bei 1.0%iger Konzentration 226 Sekunden und bei l,5%iger Konzentration 327 Sekunden

Wie vorstehend erläutert, enthält die Lösung (II) eine Lösungsmittel (c). Weil das Lösungsmittel (c) während des erfindungsgemäßen Verfahrens wieder entfernt wird, sollte die zur Bereitung der Lösung (II) zugesetzte Menge ans wirtschaftlichen Gründen auf einem Minimum gehalten werden. Für des Fachmann ist es einleuchtend, daß die eingesetzte Lösungsmittelmenge über einen relativ breiten Bereich schwanken kann, wobei die kleinste Menge die ist, die zur Af-Iösung der Komponente (A) nnd, wenn vorhanden, der Komponente (B) bei Raumtemperatur erforderlich ist, während die maxiinale Menge in erster Linie von wirtschaftlichen Gesichtspunkten bestimmt wird. Die Menge an Feststoffen (A) tied (B) wird gewöhnlich so ausgewählt, wie sie in der als Endprodukt erhal-

tenen wäßrigen Suspension erwünscht ist. Der Fest- gewünschten Menge an verseiften Carboxylgruppen, stoffgehalt einer wäßrigen Suspension kann gewünsch- wie beispielsweise der gewünschten Menge an tenfaÜs gesteigert werden, indem eine bestimmte

Menge Wasser, vorzugsweise durch Destillation, ent- — COONa-Gruppen,

fernt wird. Bei der Bereitung der Lösung (II) zur erfin- 5 . . _Πμ]1__>η<.

dunpgemäßen Verwendung ist es empfehlenswert, zu gelangen. Im allgemeinen bringt ein ^wcntswenn die Lösung 25 bis 100 Gewichtsteile an Gesamt- verhältnis von wäßrigem Medium (I) zu Losung (Uj feststoffen auf je 100 Gewichtsteile Lösungsmittel (c) von 1:1 bis 3:1 den gewünschten Erfolg. Die Menge enthält. an verwendetem wäßrigem Medium muß derart an-

Die Menge an alkalischem Stoff, der bei der Berei- ic gemessen sein, daß eine Inversion der primären tmultung des wäßrigen Mediums (I) zugesetzt wird, kann sion unterbunden wird. Aus wirtschaftlichen Gründen unterschiedlich sein und hängt von dem jeweils ein- ist ein Überschuß an Wasser zu vermeiden, da em gesetzten alkalischen Stoff ab; sie liegt innerhalb des solcher zu einer Suspension mit relativ in der einschlägigen Technik üblichen Bereichs. Wenn Feststoff gehalt führt, was bei Iransport, beispielsweise als alkalischer Stoff Natriumhydroxid x₅ u. dgl. nachteilig ist. Transport und/oder verwendet wird, sind etwa 0,036 bis 0,5 Gewichtsteile von insbesondere unnötigem Wasser ist un auf je 100 Gewichtsteile Wasser zu bevorzugen. Wenn und teuer. . ..

Kaliumbydroxid verwendet wird, sind 0,05 bis 0,7 Ge- Wenn auch die vorstehende Beschreibung auf die

wichtsteile auf je 100 Gewichtsleile Wasser angebracht. Verwendung der neuartigen wäßrigen Suspensionen Bei der Bereitung der wäßrigen Emulsionen (vor der 20 bei der Herstellung von geleimtem Papier gencntei isi, Lösungsmittelentfernung) hängen die Mengen an ver- so ist doch selbstverständlich, daß die n-cnt das alleinige wendeter Lösung (II) und an wäßrigem Medium 0) Anwendungsgebiet für die wäßrigen buspens.onen ibt. von der Zusammensetzung jeder der beiden Kompc- So können die wäßrigen Suspensionen als ^nuiznenten sowie von der gewünschten Zusammensetzung überzüge auf Unterlagen, wie aus Holz, uias, gerader als Endprodukt erhaltenen wäßrigen Suspensionen 25 miken, Metallen, Kunststoffen u. dgl., vorgesenen ab. Wie vorstehend erwähnt, kann zur Gewinnung werden. Eine erfindungsgeraäß hergestellte walir ge einer wäßrigen Suspension mit höherem Feststoff- Suspension kann beispielsweise durch Auf bürsten, auigehalt nach der Entfernung des Lösungsmittels noch sprühen usw. auf Holzteile aufgetragen werden, worin bestimmter Anteil an Wasser entfernt werden. Die nach das Wasser aus der aufgetragenen Suspension Bestimmung der Mengen an wäßrigem Medium (I) 30 durch Anwendung von Warme entfernt wird, uas und Lösung (II) ist für den Fachmann nach Studium dadurch erhaltene Erzeugnis besteht aus dem Holzte», der vorstehenden Beschreibung der Erfindung ohne auf dem ein Überzug aus Material auf Kolophon-umweiteres möglich. So ist beispielsweise nach Bestim- basis fest haftet. TWrh™

mung der Zusammensetzung der Lösung (II) die Menge Selbstverständlich dienen die vorstehende Bescnrei-

an beizumischendem wäßrigem Medium (I) so aus- 35 bung und die Ausführungsbeispiele lediglich der trzuwählen, daß eine genügende Menge an alkalischem läuterung der Erfindung und bedeuten keineswegs eine Stoff vorhanden ist, um in dem Endprodukt zu der Einschränkung der Erfindung.

Claims (1)

1. bei einem Druck von 246 bis 281 kg/cm» und einer Patentansprüche: Temperatur von etwa 40⁰C durchgeführt wird.

   1, Verfahren zur Herstellung eines verstärkten
   Kolopbomurnleiros als stabile Suspension in Form 5
   «iner Dispersion von Teilchen aus Material auf

   ^t^S^^SS^S^T^ Oie Erfindung betrifft ein Verfahrenzur^ellung misch aus Kolophonium und verstärktem KoIo- eines verstärkten Kolophomumleims als tabue^Suspenphonium in einem wäßrigen Medium emulgiert io «on in Form einet-Dispersion von Teilchen aus Mawird, wobei das verstärkte Kolophonium das Ad- terial auf Kolophomumbas.s m einem wäßrigen dukt (Reaktionsprodukt) von Kolophonium mit Medium,, be! dem verstärktes Kolophonium oder em einer die Gemisch aus Kolophonium und verstärktem KoIo-

   phoninm in einem wäßrigen Medium emulgiert wird,

   —^c = ^c ~~^c = O-Gruppe _{js wobe}j ,J₈₈ verstärkte Kolophonium das Addukt

   i I I {Reaktionsprodukt) von Kolophonium reit einer die