DE1958890A1 - Verfahren zur Herstellung von Limonen-7-carbinol - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Limonen-7-carbinolInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C35/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
- C07C35/08—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings
- C07C35/12—Menthol
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Limonen-7-carbinol Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Limonen-7-carbinol.
- Dieser Alkohol stellt ein wertvolles Zwischenprodukt für die Synthese von Riechstoffen dar. Für seine Herstellung sind bisher zwei Verfahren bekannt geworden, die beide vom ltopol ausgehen. J.P. Bain, A.H. Best u. R.L. Webb geben an (Am. soc.
- 74, 4292 (1952)), daß opol beim Erhitzen auf 220-240° zu einem Gemisch von Alloocimencarbinol u. Limonen-7-carbinol isomerisiert wird. Ein Teil des Nopols bleibt dabei unverändert, während ein anderer Teil unter Abspaltung von Formaldehyd in ß-Pinen übergeführt wird. Außer in der flüssigen Phase kann das Verfahren auch in der Dampfphase durchgeführt werden (J.P. Bain, A.H. Best, USP 2,453,110). Die Ausbeuten oind jedoch auf Grund der Nebenreaktionen in beiden Fällen nicht befriedigend.
- Das andere Verfaliren bedient sich der säurekatalysierten Isomerisierung. Nopol wird in Gegenwart von Ameisensäure zu einer Estergemisch isomerisiert (G. Ohloff, Arch. Pharm. Bd.
- 287/59, @. 258 (1954)), aus dem nach Verseifen und zweimaliger Destillation Limonen-7-Carbinol ebenfalls in mäßiger Ausbeute gewonnen werden kann, wobei noch zusätzliche Doppelbindungsisomere anfallen.
- Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Isomerisierungsverfahren zu finden, das einmal die Anwendung azider Katalysatoren ausschließt, die zu weiteren Isomerisationen Anlaß geben, und das andererseits die Bildung von Nebenprodukten weitestgehend verhindert.
- Es wurde nun gefunden, daß die Isomerisierung von Nopol überraschenderweise wesentlich selektiver in Gegenwart von Hydrierkatalysatoren durchgeführt werden kann.
- Vorzugsweise eignen sich als Isomerisierungskatalysatoren Nickelkontakte. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird Nopol in Gegenwart von vorzugsweise 5% Nickelkatalysator bei einer Temperatur von 200-240° bis zur vollständigen Umlagerung im Autoklaven gehalten. Durch destillative Aufarbeitung gewinnt man in einer Ausbeute von über 70% ein isomerenfreies Limonen-7-carbinol. Anstelle von Nickelkatalysatoren können beispielsweise auch Palladium- oder Kupferchromoxidkatalysatoren vom Adkinstyp eingesetzt werden.
- Das neue Verfahren zeichnet sich besonders dadurch aus, daß das Limonen-7-carbinol isomerenfrei anfällt, die Abspaltung von Formaldehyd unterbunden und eine er@öhte Ausbeute erzield wird.
- Das Limonen-7-carbinol 1 ßt sich nach bekannter Verfahren in verschiedene Ester überführen, die Komponenten für die Herstellung von Riechstoffkompositionen bilden.
- Beispiel 1 2000 g Nopol werden mit 50 g @i-katalysator 5h bei 220-230°C in einem Autoklaven erhitzt. Anschließend wird der @@@@@lysator abgetrennt und d@@ @@@produkt i@ Vakuum fraktioniert.
- Ausbeute: 140@ g Limonen-7-carbinol = 74% d.Theorie.
- Konstanten: Kp12 134-135°C, nD20 1,5@34, @ = 0,@, d420 0,9515.
- Beispiel 2 100 g Nopol werden mit 20 g Pd-katalysator 5 @@@@@@ bei 215-225°C in einem Autoklaven erhitzt. Die Aufarb@@@@@@ erfolgt wis im Beispiel 1 angegeben.
- Ausbeute: 695 g Limonen-7-carbinol = 69,5% d.Theorie.
- Beispiel 3 250 g Limonen-7-carbinol werden mit 250 g Essigsäureanhydrid, 25 g Na-acetat und 250 g Toluol 3 Stunden am Rückfluß erhitzt.
- Der Ansatz wird mit heißem Wasser zersetzt, neutral gewaschen und das Toluol abdestilliert. Bei der fraktioniert@@ @tillation siedete der Ester bei 12 Torr bei 138-140°C.
- Konstanten: nD20 1,4832, αD = -0,3, d420 0,9664, EZ = 100%.
- Beispiel 4 250 g Limonen-7-carbinol wurden zu 300 U auf 5°C abgekühlte Ameisensäure so hinzugegeben, daß die Innentemperatur nicht über 20°C ansteigt. Nach 24stündigem Stehen wurde das überschüssige Säure-Wasser-Gemisch abgezogen und der gebildete Ester mit eiskaltem Wasser neutral gewaschen. Das Formiat destillierte bei 10 Torr bei 135°C.
- Ausbeute: 80% d. Theorie.
- Konstanten: d420 0,9663, nD20 1,4862, αD -0,7.
Claims (3)
- Patentansprüche1 Verfahren zur Herstellung von Limonen-7-carbinol durch Isomerisierung von Nopol, dadurch gekesnzeichnet, daß opol in gegenwart eines Hydrierkatalysators bei erhöhter Temperatur behanaelt wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1., dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Nickel einsetzt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1. und 2., dadurch gekennzeichnet, daß man die Isomerisierung bei einer Temperatur von 200-220° durchführt,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD13707568 | 1968-12-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1958890A1 true DE1958890A1 (de) | 1970-07-16 |
Family
ID=5480772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691958890 Pending DE1958890A1 (de) | 1968-12-31 | 1969-11-24 | Verfahren zur Herstellung von Limonen-7-carbinol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1958890A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL423906A1 (pl) * | 2017-12-15 | 2019-06-17 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny W Szczecinie | Sposób izomeryzacji alfa-pinenu w obecności katalizatora tytanowo-silikatowego |
| PL423815A1 (pl) * | 2017-12-11 | 2019-06-17 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny W Szczecinie | Sposób izomeryzacji limonenu |
-
1969
- 1969-11-24 DE DE19691958890 patent/DE1958890A1/de active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL423815A1 (pl) * | 2017-12-11 | 2019-06-17 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny W Szczecinie | Sposób izomeryzacji limonenu |
| PL423906A1 (pl) * | 2017-12-15 | 2019-06-17 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny W Szczecinie | Sposób izomeryzacji alfa-pinenu w obecności katalizatora tytanowo-silikatowego |
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