DE19534722C2 - Mittel zur dauerhaften Verformung von menschlichen Haaren - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zum Verformen von menschlichen Haaren, d. h. ein Dauerwellmittel, das eine ausge­ zeichnete Wellwirkung besitzt, insbesondere eine gleichmäßige Dauerwelle mit elastischen Locken und außergewöhnlich guter Kämmbarkeit ergibt, jedoch auf die Haarstruktur auch bei mehr­ facher Anwendung keinerlei schädigende Wirkung ausübt und einen ausdrucksvollen Haarglanz bewirkt.

Die Dauerwellung erfordert bekanntlich zwei Behandlungs­ schritte:
Die reduktive Spaltung der Cystin-Disulfidbrücken des Haares durch Einwirkung eines Reduktionsmittels und die anschließende Neutralisierung bzw. Fixierung durch Aufbringung eines Oxida­ tionsmittels, wodurch die Cystin-Disulfidbrücken wiederherge­ stellt werden.

Das überwiegend eingesetzte Reduktionsmittel ist auch heute noch Thioglykolsäure, insbesondere als Ammoniumsalz, obwohl zahlreiche andere Thio-Verbindungen für diesen Zweck vorge­ schlagen wurden, die sich jedoch in der Praxis nicht durchge­ setzt haben.

Die Thioglykolat enthaltenden Zusammensetzungen werden übli­ cherweise bei einem pH-Wert zwischen 8 und 10, insbesondere 8,5 bis 9,5, eingesetzt, was bei wiederholter, zeitlich nahe zusammenliegender Anwendung zu Haarschädigungen führen kann.

Man hat bereits versucht, diese Nachteile durch die Schaffung sogenannter "saurer Dauerwellmittel" zu überwinden, deren Anwendungs-pH-Wert bei etwa 6,8 bis 7,8, d. h. um den Neutralpunkt herum, liegt. Der in diesen Zusammensetzungen meistbenutzte reduzierende Wirkstoff ist der Thioglykolsäuremonoglycerinester. Es hat sich jedoch gezeigt, daß diese Substanz bei manchen Benutzerinnen hautreizend, insbesondere sensibilisierend, wirkt, so daß auch diese Lösung nicht optimal ist.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Mittel zur dauerhaften Verformung von menschlichen Haaren bereitzustellen, das eine ausgezeichnete Wellwirkung besitzt, dem Haar Glanz und eine gute Kämmbarkeit verleiht, die Haarstruktur nicht schädigt und selbst bei mehrfacher Anwendung nicht zu Hautirritationen oder -sensibilisierungen führt.

Es wurde nunmehr gefunden, daß die Nachteile des Standes der Technik überwunden werden können und ein Dauerwellmittel auf Basis mindestens einer reduzierenden Thioverbindung, das eine gleichmäßige Wellwirkung besitzt und die Haarstruktur in keiner Weise schädigt, sondern dem dauergewellten Haar Glanz und eine außergewöhnlich gute Kämmbarkeit verleiht, dadurch hergestellt werden kann, wenn man diesem Mittel 0,05 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-%, mindestens einer hydrophoben Substanz, und 0,1 bis 5, insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-% mindestens eines kationischen Polymeren zusetzt, wobei sich die Prozentsätze jeweils auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels beziehen.

Die DE 93 00 409.5 U1 beschreibt parfümölfreie Dauerwellmittel, die zur Verminderung des durch schwefelhaltige Reduktionsmittel verursachten unangenehmen Geruchs und um Haaraustrocknungen, Haarversprödungen und Haarelastizitätsverluste entgegenzuwirken, 0,01 bis 1 Gew.-% Eukalyptusöl, keine hydrophobe Substanz im Sinne der Erfindung, enthalten. Kationische Polymere werden nicht erwähnt.

Die DE 41 15 952 A1 betrifft tensidfreie Dauerwellmittel mit einem Gehalt an hydrophoben Substanzen und geht von der Aufgabenstellung aus, die Stabilität der in diesen Mitteln anwesenden Reduktionsmittel zu gewährleisten. Zu diesem Zweck werden diesen Mitteln Ethanolamide und/oder Isopropanolamide von C₁₂-C₁₈-Fettsäuren zugesetzt.

Die EP 0 168 428 B1 beschreibt ein Verfahren zur dauerhaften Verformung von menschlichen Haaren unter Verwendung einer Reduktionsmittelzusammensetzung, die einen konsistenzgebenden Zusatzstoff enthält, der bei 20°C eine Viskosität der Zusammensetzung von mind. 100 m Pa·s und bei 25 bis 42°C einen Viskositätsabfall auf einen Wert unter 50 mPa·s gewährleistet.

Die erfindungsgemäß verwendeten hydrophoben Substanzen werden ausgewählt aus der Gruppe natürliche und synthetische Fette und Öle, Fettalkohle und Fettsäureester.

Geeignete Fette und Öle, zu denen auch Wachse zählen, sind insbesondere natürliche pflanzliche Öle wie Avocadoöl, Cocosöl, Palmöl, Sesamöl, Erdnußöl, Spermöl, Sonnenblumenöl, Mandelöl, Pfirsichkernöl, Weizenkeimöl, Macadamianußöl, Nachtkerzenöl, Jojobaöl, Ricinusöl oder auch Oliven- bzw. Sojaöl, Lanolin und dessen Derivate, ebenso Mineralöle wie Paraffinöl und Vaseline.

Synthetische Öle und Wachse sind insbesondere nichtflüchtige Silikonöle, Polyethylenglykole, etc.

Weitere geeignete hydrophobe Komponenten sind Fettalkohole, vorzugsweise solche mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül wie Myristyl-, Cetyl-, Stearylalkohol, Wachsalkohole und Fettsäureester wie Isopropylmyristat, -palmitat, -stearat und -isostearat, Oleyloleat, Isocetylstearat, Hexyllaurat, Dibutyladipat, Dioctyladipat, Myristylmyristat, Oleylerucat, Polyethylenglykol- und Polyglycerylfettsäureester wie PEG-7-glycerylcocoat, Cetylpalmitat, etc.

Als kationische Polymere können insbesondere die unter der Bezeichnung "Polyquaternium" im "CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary", 5th Ed., aufgeführten Stoffe eingesetzt werden.

Weitere kationische Polymere sind neben den altbekannten qua­ ternären Cellulosederivaten des Typs "Polymer JR®" insbesondere quaternisierte Homo- und Copolymere des Dimethyldiallylammoniumchlorids, wie sie unter dem Handelsnamen "Merquat®" "Merquat®" im Handel sind, quaternäre Vinylpyrrolidon-Co­ polymere, insbesondere mit Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten, wie sie unter dem Namen "Gafquat®" bekannt sind, Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazoliniummethochlorid, die unter dem Handelsnamen "Luviquat®" angeboten werden, Polyamino-Polyamid-Derivate, beispielsweise Copolymere von Adipinsäure-Di­ methylaminohydroxypropyldiethylentriamin, wie sie unter den Namen "Cartaretine®F" vertrieben werden, sowie auch bisquaternäre langkettige Ammoniumverbindungen der in der US 4 157 388 beschriebenen Harnstoff-Struktur, die unter dem Handelsnamen "Mirapol® A 15" im Handel sind.

Verwiesen wird in diesem Zusammenhang auch auf die in den DE-25 21 960 A1, 28 11 010 A1, 30 44 738 A1, und 32 17 059 A1 genannten kationaktiven Polymeren sowie die in der EP 0 337 354 A1 auf den Seiten, 3 bis 7 beschriebenen Produkte. Auch quaternisierte Eiweißhydrolysate vom Typ "Lexein OX 3000®", "Mackpro®NLP", "Mackpro® KLB", "Mackpro® SLP" und "Mackpro® NLW" sowie "Lamequar®" können Verwendung finden.

Es können natürlich auch Mischungen aus mehreren kationischen Polymeren eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel enthalten mindestens eine reduzierende Thioverbindung. Bevorzugt sind Thioglykolsäure und Thiomilchsäure sowie deren Salze, insbesondere die Ammonium- und Ethanolaminsalze.

Weitere einsetzbare Thioverbindungen sind insbesondere Cystein bzw. dessen Hydrochlorid, Monocystein, Cysteamin, N-Acetyl­ cystein, Thioglycerin, Ethandiolmonothioglykolat, 1,2-Propylen­ glykolmonothioglykolat (vgl. auch WO-A 93/1791), 1,3-Propan­ diolmonothioglykolat bzw. das daraus resultierende Isomeren­ gemisch, 1,3-Butandiol- und 1,4-Butandiolmonothioglykolat bzw. deren Isomerengemische, Ethandiolmonothiolactat, 1,2-Propan­ diol- und 1,3-Propandiolmonothiolactat und deren Isomeren­ gemische, 1,3-Butandiol- und 1,4-Butandiolmonothiolactat und deren Isomerengemische, Polyethylenglykol- wie Di-, Tri- und Tetraethylenglykolmonothioglykolate und -monothiolactate, Poly­ propylenglykol- wie Di-, Tri- und Tetrapropylenglykolmonothio­ lactate und -monothioglykolate, Glycerinmonothiolactate und weitere Thiosäuren und deren Ester sowie Gemische derselben.

Der Gesamtgehalt an Reduktionsmitteln in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt üblicherweise 2,5 bis etwa 15 Gew.-%, berechnet auf freie Thioglykolsäure als Bezugssubstanz.

Die Reduktionsmittel enthaltenden Dauerwellpräparate können, falls erforderlich, einen Gehalt an Alkalisierungsmitteln auf­ weisen. Die Menge ist abhängig vom reduzierenden Wirkstoff und dem angestrebten pH-Wert der Zusammensetzung. Vorzugsweise ent­ hält die Reduktionsmittel-Zusammensetzung etwa 0,1 bis etwa 5, insbesondere etwa 0,5 bis etwa 2,5 Gew.-% desselben.

Bevorzugte Alkalisierungsmittel im Rahmen der Erfindung sind Ammoniumcarbamat, Ammoniak und/oder Ammonium(bi)carbonat. Es wird die Einstellung eines pH-Wertes im Bereich zwischen etwa 6,5 und etwa 9,5, vorzugsweise etwa 7 bis 8,5, angestrebt.

Die erfindungsgemäß zum Einsatz kommenden Dauerwellmittel ent­ halten vorzugsweise auch Tenside. Deren Anteil liegt bei etwa 0,1 bis etwa 10, insbesondere etwa 1 bis etwa 5 Gew.-%, der das Reduktionsmittel enthaltenden Zusammensetzung.

Sowohl bei den in den Reduktionsmittel-Zusammensetzungen als auch bei den in den Fixiermitteln eingesetzten Tensiden handelt es sich vorzugsweise um die bekannten anionaktiven Produkte, die gegebenenfalls auch in Kombination mit nichtionischen Ten­ siden zum Einsatz gelangen.

Geeignete anionische Tenside sind besonders die bekannten Alkylethersulfate und -carbonsäuren, insbesondere in Form ihrer Alkalisalze, sowie Eiweiß-Fettsäure-Kondensate.

Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere C₈-C₁₈-Fett­ alkoholpolyglykolether, Fettsäurepolyglykolester, Fettsäure­ alkanolamide, Aminoxide und vor allem C₈-C₁₈-Alkylpolyglukosi­ de.

Es können auch amphotere Tenside wie die bekannten Betaine und Amidobetaine sowie, insbesondere in kationischen Fixierungen, kationaktive Tenside wie quaternäre Ammoniumverbindungen einge­ setzt werden.

Ein weiterer wünschenswerter Bestandteil der erfindungsgemäß verwendeten Reduktionsmittel-Zusammensetzungen ist ein C₃-C₆- Alkandiol bzw. dessen Ether, insbesondere Mono-C₁-C₃-alkyl­ ether.

Bevorzugte Substanzen sind in diesem Zusammenhang 1,2- und 1,3-Propandiol, 1-Methoxypropanol(-2), 1-Ethoxypropanol(-2), 1,3- und 1,4-Butandiol, Diethylenglykol und dessen Monomethyl- und Monoethylether sowie Dipropylenglykol und dessen Mono­ methyl- und Monoethylether.

Der Anteil dieser Diole liegt vorzugsweise zwischen 0,5 und 30, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 15, insbesondere etwa 5 bis etwa 10 Gew.-% der Reduktionsmittel-Zusammensetzung.

Neben den C₃-C₆-Alkandiolen bzw. deren Ethern können zusätzlich auch Monoalkohole wie Ethanol, Propanol-1, Propanol-2 sowie Polyalkohole wie Glycerin und Hexantriol, Ethylcarbitol, Ben­ zylalkohol, Benzyloxyethanol sowie Propylencarbonat (4-Methyl- 1,3-dioxolan-2-on), N-Alkylpyrrolidone und Harnstoff Verwendung finden.

Weitere mögliche zusätzliche Bestandteile sind anionische, nichtionische und amphotere Polymere, vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 5, insbesondere etwa 0,25 bis 2,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung des Wellmittels.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Mittel können selbstverständ­ lich alle in Dauerwellmitteln üblichen Stoffe enthalten, auf deren detaillierte Aufzählung hier verzichtet wird, und als (wäßrige) Lösungen, Emulsionen, Cremes, Schäume etc. vorliegen.

Zur Vermeidung von Wiederholungen wird hierzu auf den Stand der Technik verwiesen, wie er beispielsweise in "Ullmann′s Encyclo­ pedia of Industrial Chemistry", Vol. A12 (1986), S. 588 bis 591, sowie insbesondere in der Monographie von K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Auflage (1989, Hüthig-Verlag), S. 823 bis 840, sowie in dem Übersichtsartikel von D. Hollenberg et al. in "Seifen-Öle-Fette-Wachse" 117 (1991), S. 81-87, beschrieben ist.

Die dort geoffenbarten Zusammensetzungen und Einzelbestandteile, auf die ausdrückliche Bezug genommen wird, können auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden.

Falls erwünscht, kann vor dem Auftrag des Reduktionsmittels noch ein Vorbehandlungsmittel appliziert werden, wie es beispielsweise in der DE 37 40 926 A1 beschrieben ist. Nach dem Aufbringen diese Vorbehandlungsmittels wird das Haar aufgewickelt und die Reduktionsmittel-Zusammensetzung aufgetragen. Nach etwa 15- bis 30-minütiger Einwirkung und Spülung erfolgt die Fixierung mit Behandlung durch die üblichen und aus dem Stand der Technik hinreichend bekannten Peroxid- oder Bromat-Zusammensetzungen.

Ebenso kann selbstverständlich eine an sich bekannte Zwischenbehandlung zwischen Reduktions- und Neutralisationsphase erfolgen.

Die folgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung, wobei neben den chemischen Bezeichnungen die dem Fachmann geläufige "CTFA-Terminologie" entsprechend dem CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary verwendet wird.

Beispiel 1

(Gew.-%)
Thioglykolsäure (80%-ig)
13,50
Monoethanolamin	5,10
Ammoniak, 25%-ig	5,80
2-Pyrrolidon-5-carbonsäure	0,25
Eiweißhydrolysat	0,30
Cetyltrimethylammoniumchlorid	0,45
Ceteareth-25	0,25
PEG-35-Ricinusöl	0,35
PEG-40-hydriertes Ricinusöl	0,60
Cocoamidopropylbetain	0,25
1,3-Butandiol	0,75
Vaseline	0,20
Avocadoöl	0,20
Bisabolol	0,50
Harnstoff	0,25
Siliconöl-Emulsion (DC 929 der Dow Corning Co.)	0,20
Ammoniumhydrogencarbonat	5,00
Kationisches Polymer (Polyquaternium-5)	0,75
Farbstoff, Trübungsmittel	q.s.
Wasser	100,00

Die Dauerwellung erfolgte durch 20- bis 30-minütige Einwirkung auf das auf Lockenwickler gewickelte Haar, Ausspülen und an­ schließende Fixierung mit der folgenden Zusammensetzung:

(Gew.-%)
Wasserstoffperoxid
2,5
Cetylstearylalkohol	2,0
Natriumlaurylethersulfat	1,2
C₁₂-C₁₄-Alkylpolyglykolether	1,0
Stabilisator, Parfumöl	q.s.
Wasser	100,0

Es wurde ein glänzendes, elastisch verformtes, leicht kämmbares Haar erhalten; eine Hautreizung wurde auch bei wiederholter Anwendung nicht beobachtet.

Weglassen von Vaseline, Avocadoöl und Bisabolol führte zu einer weniger elastischen, etwas stumpfen Dauerwelle mit verschlech­ terter Kämmbarkeit, was insbesondere im Halbseitenversuch deut­ lich erkennbar war.

Beispiel 2

(Gew.-%)
Ammoniumthioglykolat (61%-ig)
20,0
Ammoniumhydrogencarbonat	3,5
Kationisches Polymer (Polyquaternium-2)	0,5
C₈-C₁₀-Alkylpolyglucosid (P.D.: ∼ 1,4)	0,6
Quaternium-18	0,1
Myristylalkohol	0,7
Oleylalkohol	0,2
Paraffinöl	0,8
Bisabolol	0,1
Avocadoöl	0,4
Ceteareth-25	0,8
PEG-40 hydriertes Ricinusöl	0,6
Laureth-23	0,6
Parfumöl	0,3
Wasser	100,0
mit NH₃ eingestellt auf pH 8,2.

Es wurde eine ähnlich strukturierte Dauerwellung wie mit der Zusammensetzung nach Beispiel 1 erhalten.

Beispiel 3

(Gew.-%)
Ammoniumthioglykolat (61%-ig)
18,0
Anmoniumhydrogencarbonat	2,5
Kationisches Polymer (Polyquaternium-4)	0,3
Polyoxyethylen(5)stearylstearat	4,0
Steareth-21	2,0
Paraffinöl	3,0
Polyoxyethylen(30)sorbitol	3,0
Mandelöl	1,0
Tocopherolacetat	0,5
Parfumöl	0,4
Wasser	100,0
mit NH₃ eingestellt auf pH 8,8.

Beispiel 4 Zweiphasen-Produkt (Neutral-Dauerwelle)

Teil A:
(g)
Ammoniumhydrogencarbonat
4,5
Ethanol	0,5
Diethylenglykolmonoethylether	1,0
Kationisches Polymer (Polyquaternium-22)	1,0
Laureth-23	1,0
Oleth-5	0,5
Avocadoöl	0,4
Wasser	72,2
eingestellt mit NH₃ auf pH 8,4.

Teil B:
(g)
Ammoniumthioglykolat, 70%-ig
18,5
Thiomilchsäure	2,0
Cysteinhydrochlorid x H₂O	3,0
1,2-Propandiol	0,5
Wasser	27,8
eingestellt mit NH₃ auf pH 5,55.

Die Teilzusammensetzungen A und B wurden getrennt in ein be­ kanntes Zweikammerbehältnis eingebracht und unmittelbar vor der Anwendung auf das Haar durch Zerstören der Trennwand vereinigt.

Es wurde ein Produkt mit einem pH-Wert von 7,45 erhalten.

Nach üblicher Dauerwellbehandlung, Zwischenbehandlung und Fixierung wurde eine elastische Dauerwellung erreicht. Das behandelte Haar zeigte einen hellen Glanz und ließ sich ausgezeichnet kämmen.

Hautirritationen oder -sensibilisierungen traten nicht auf.

Claims (5)

1. Mittel zur dauerhaften Verformung von menschlichen Haaren, enthaltend in wäßriger Grundlage mindestens eine reduzierende Thioverbindung sowie

• a) 0,05 bis 5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels, mindestens einer hydrophoben Substanz, aus­ gewählt aus natürlichen und synthetischen Ölen und Fetten, Fettalkoholen und/oder Fettsäureestern; und
• b) 0,1 bis 5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels, mindestens eines kationischen Polymeren.

2. Mittel nach Anspruch 1, enthaltend 0,25 bis 2,5 Gew.-% mindestens einer hydrophoben Substanz.

3. Mittel nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als hydrophobe Substanz mindestens ein pflanzliches Öl enthält.

4. Mittel nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als hydrophobe Substanz mindestens einen Fettalkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül enthält.

5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,25 bis 2,5 Gew.-% des kationischen Polymeren enthält.