DE1952484A1 - Elektroden fuer elektrochemisches Verfahren - Google Patents

Description

Beschreibung

zum Patentgesuch

dar Firma IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIiIITED, London, S.H.l

Großbritannien

betreffend:
"Elektroden filv elektrochemische Verfahren"

Die Priorität der Anmeldung in Großbritannien vom 18.10.1968 wird in Anspruch genommen.

Die vorliegende Erfindung betrifft Elektroden für elektrochemische Vorfahren. Insbesondere betrifft ais Verbesserungen an Elektroden, welche oine Schicht von wirksamem Elektroden« Material., getragen von einem elektrisch-leitenden Trägermaterial ,

Ka ινίηύ Elektroden für die Verwendung unter korrosiven iiX«ikfcir-o'5heriiiseh©« Bedingungen bekannt, welche einen elektrisch-

009818/1724

BAD ORIGINAL

leitenden Träger, hergestellt auo einem Material, dae gegenüber einem elektrochemischen Angriff tmtor den in der elektrochemischen Zelle herrschenden Bedingungen ?e<8is';ant ist und einen •lektriseh-leitendan Überzug, der porös sein kann, auf dem Trog·*» iuafassen, wobeil dar überzug gleichfalls gegenüber einem elektrochemischen Angriff resistant und reaktiver aiii das Trägermaterial in de? Oberführung von Eleki;a*onen s;u odex» von den Ionen eines Elektrolyten ist. Der überzug lot gewöhnlich eines der Metalle der Platingruppe uad/'οάε.» dar Oxyua derselben und der Träger ist gewöhnlich aines dar Schicht-bildendon Metalle {gelegentlich "Ventil-Metalle" gewinnt) nämlich Titan, Zirkon, Wieb, Tantal etlar Vfolfrari oü«s· Leg^.;?ungen, walehe hauptsächlich aus diesen Metallen

Obwohl Metall-Elekiroö&hi dsB vorarwähntsn 2,vps oehr beständig gagenübsr üinarn elekfci'OGhemiöchon Angriff nlnd» tragen sich deren Platinmetall-üherztlge mit einer Kerklichsn deschvd.ndiB° keit ab oder spalten aioh sogar vom Träge^ri^terial c.b₃ imOB-sondere wenn sie als Anoden unter sehr ko^iosiven Bedingungen, wie e.B. in Zellen ftlr die Slektrolyae ^äsßeriger Lösungen von Alkftlimatallchloriden verwendet iferdsn« D.1*. vorliegende Erfindung sshafft eine verbssaarte iSleUtroca vom mit einen Sohicht-bildsndon !fetall überzogenen Typ, tiis eine niedrige Abts*agungsg3schwindigk3it bsi den korroai'/stan anoäischen Bedingungen aufweist. In ihre;? bevo3*»ugfcasten

009818-/1724

BAD ORIGi-NAL

besitzt eio andere Vorteile, vie dice nachstehend in Erscheinung treten wird, wenn sie als Anode für die Elektrolyse von wässerigem Alk&limetallchlorid verwendet

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine Elektrode für die Verwendung in elektrochemischen Verfahren vorgesehen, welche •inen Träger aus einem Schicht-bildenden Metall, wie vorstehend erläutert, umfaßt, dor auf sumindeot einem Teil seiner Oberfläche und damit leitend verbunden einsn tiberaug trägt_s \?eleher aus einem kleineren Anteil einne wi^ktamen Eiektrodanmaterials wie nachstehend genau umrisssn, und einem größeren Anteil «Inas Materials_s auegev/ählt ßuo Zirmclioxyd, Antimonpentoxyd, Antimontetrosyd, der RuCil-Form von Qennaniiu^dioxyd und Mischungen daraus, besteht.

Unter einen "wirksamen KlektiOden-Material" wird ein Elektronen leitendes Material vprstancen, vrelchoo gigenütor elektrochemischer Auflösung in ds? Zolle repintent isst und daa selbst·, wie eine Eiskti'ode wirken wird.

Das wirksa'ie SJektXOrt-an-Material 'cruü um oeeignetsten ein oder mehrere Hfttßllc der ?latingrupps «nthaltan, d.h., Platin, Rhodium, Ivißi.ujn_s Rv.thsr.iun_s Oewiuin und Palladium, und/oder* die Oxyde ·.·«■* ρ lh en. Andrx»e geeJ-KHütu Iia^v.i f:'.alä.en sind bei- «p5.oIi*.Tjeir-{:- Rlxeniura, RhsMiirjcCi-oxyl, Rh«3niuT/;rioxj"d, Hs.ngE.n~

009818/172A

BAD ORIGINAL

1952494

dloxyd* Titannitrid und die Boride, Phosphide und Silicide der Metall® der Platingruppe.

Sine Elektrode gemäß der Erfindung ist insbesondere brauchbar als Anode in Seilen für die Elektrolyse einer wßoserigen Alkalimeto.llehlorid-L8eung_s wenn der Schicht»bildende Metallträger Titan oder eine Legierung auf TitaE-Baai» ist und anodische JPolarie&tionseigengßbafte» aufweist,, vergleichbar mit denjenigen yon Titan gemäß den*. Stande eier Technik₈ und das wirksame Elektroden-Matsrlal im wesentlichen auc einem oder mehreren Oxyden von Metallen der Platingruppe besteht„ Unter "im wesentlichen aue ...... besteht" wird in dießsm Zußiuranan~ hang verstanden, daß alle, oder im wesentlichen alle Metalle der Platingruppe in öen Elektrodeziüberzügen im oxydierten Zustand vorliegen ₃ und es werden daher von diesem Ausdruck überBüge ßitumfßßt₈ in welchen ein geringer Anteil an freiem Pl&tingruppen-Miitfcll sowohl ale auch die Cxyde zugegen sind. In einer bevorzugten Ausführungefons d@r Elektrode ist daß Trägermaterial ^f.?itan oder eine TitRri"L«gierune wie vorfitshend ausgeführt und fi&e wirkeßiiie EJ.ektrodan-Material besteht im

Der überzug, beutshimd aus einem wirksamen JSlektroden-Mafceriöl und Oxyden cua <⁷.inn_£ Antimon, Qenaanius: oäer Mischungen derselben wie vor erwähnt, karm leitend nit ds:? Oberfläche eines

- 5 009818/172A

BAD ORiGiNAL

Schicht-bildenden Metallträger» durch Mischen das tflrks&aen Elektroden-Materials in Pulverform verbunden «ein, 2.B. eines vorgeformten Platingruppen-Metalloxyds mit eines» L6sung einer thermisch» sereetsbaren Grgano-Ver&indung oder einer therntischoaydierbarsn anorganischen Verbindung, s.B, einem Halogenid, von Zinn, Antimon oder Germanium oder einer Mischung derartiger Verbindungen in einest niederen aliphatischen Alkohol oder anderen geeigneten organischen Lösungsmitteln, e.B. Toluol, Benssol ods? Kohlenatofffcetrsehlorid, Aufbringen dar Mischung als tibePBi£(5 auf einer chemisch gereinigten Oberfl lohe des Trägers, Trocknen des übe3*3wga awpoh Erwärmen, s.13. b@i 100 bis 200⁰C :3111a Verdampfen dea LösungüaiifetslE und a

anf sins höhere Tss^eratur, g3eign@terye.Lse im Bsreieh v©n 250 bis 800°C und vorsugsyeise in Luft, aur Umwandleag ösr «u?ßpn^slingliehen Verbindung in das gewünschte Oxyd von ginn» Antimon odar Germaniura. Dieses Beschichtungsverfahren k&nn umm i?iar Ausbildung «iner gewünschten DieJce des ferfeig-

Übersugs einige Male wiederholt werden. Die Zeit Erhitzung %\xr Ssrsafcsurag der Organo-Verbindung sollte umso , je höher die angewandte Temperatur ißt, um eine Reaktion ewißsSien dem Schicht-bildondaü Motallumd fieja 0be?8ug oder Sftuevstoff aus der Atmosphäre zu

* Z.B. ist böi einer Temperatur von 450 bis 500⁰C Zeit von etwa 15 Minuten geeignet und bei 800⁰C liegt geeignete Zs it. bei etwa 15 Sekunden. Dar über sog· ne

- 6 -009818/1724

BAD ORIGINAL

Träger kann in eine» Lufsofen von öer gewünschten Temperatur placiert und dort für die benutigto Seit belassen «erden. Frei nach Wahl kann der Ubersogene Träger langsam auf die gewünschte Temperatur erhitst unü, denn ein» genügende Zeit bei dieser Temperatur gehalten wanden, um die Umwandlung dar Metallverbindungen in dem überzug in die ifccyde im wesentlichen XU vervollständigen« ε.B. kann nach dsm Trocknen des übersugs bei 100 bis 200⁰C der Ubersog^ne Träger in einen Luftofen von etwa 200⁰C plaziert» auf etwa 45O⁰C in den Ofen vährend Zeitdauer von 10 bis 15 Minuten erhitst uM erschließend bei dieser Temperatur für weitaus 15 Minuten [,»halten werden.

In einem Alternativ-Verfahren cwr Herstellung eisier Elektrode gemäß der Erfindung wird dar gereinigteSchicht-bildende Watall-Trägor suerst mit dam wirksamen El^ktrcden-Material übersogen und das Oxyd von Zinn, Antimon,, Germanium od@r Mischungen derselben, wie dies der Fall sein kann, su dem übersug zugefügt, indem man darauf eins lösung thernisch°zer86tzhar$rt Organo-Verbindung v&qv einer thermisch oxydierbaren anorganischen Verbindung der gewählten Elemente in einem organischen Lösungsmittel aufori&g^ ynä anschließend trocknet und erwärmte wie dies in dem vo?@fi3t@henden Absatz erörtert wurde _s um die Verbindungen in die Oxyde ^msuw&ndeln und die Oxyde zu veranlassen, durch die Schicht des wirksamen Elektroden-Mate Fiale hindurchsudrin&sn und sich mit dem

QQSS18/1724

. BAD ORIGINAL

liegenden, Schicht-bildenden Metall-Träger fest au verbinden. Zum Beispiel kann ein Schicht-bildender Mctall-Träger, ε.Β. ein Titan-Träger,meret mit einem Metall dsr Platingruppe in bekannter Weise Überwogen werden, s.B. durch Bepinseln der gereinigten Tit&noberfl&che nit einer Lösung einer Metall-Verbindung der Platingruppe in einesa organischen Lösungsmittel,* Wwlohe* ein redigierendes Mittel, s.B. Linalool, enthält, Trooknen des Überzuges, anschließendes Erhitzen des Überzuges bei einer TaaperAiur von angenähert 300⁰C sur Herstellung einer Ablagerung des Metalles der Platingruppe, falls gewünscht, Oxydieren dos abgelagerten Hotalles der Platingruppe, κ.B. durch Erhitnen in einer oxydierenden Atmosphäre bei einer Teiiperatur von c^mlndest 35O°C_t Wiederholen dieser Beschichtungaoperation, soweit wie nötig, zum Aufbau der gewünschten Dicke des Metalle oder des Oxyds der Platingruppe und anechXiefiendem Aufbringen einer Organo-Zinn-Yerbindung, Trooknen und Erwärmen wir oben darg*legt.

In oinom bevorzugten Verfahren zus» Herstellung einer Elektrode gemäß der Erfindung warden die getrennten Baschichtungsetufen des Beispiels in dem vorhergehenden Abeati; '^osibinlert. Zum Beispiel kann ein chemiech gereinigter, Schicht-bildender Metall-Träger, s.B. ein Titan-Träger_£ mit einer Lösung, enthaltend eine Verbindung eines Metalles öer Platingruppe und eine Organo-Einn-Vsrbindung besehichfcirs werden. i>er übersug wird

- 8 -009818/1724

BAD ORIGINAL

dann ©η Luft trocknen gel&gsen oder in einem Ofen getrocknet_s s.B. bei 100 tis 200⁰G_r um! wird dann in elfter oxydierenden Atmosphäre bei einer Temperatur, die genügend hoch ist, um im wesentlichen die Zersetzung der Ojpßcno-Zlrm-Verbindung in Zinnoxyd zu v&rvollßt&näigan, erhitzt_s und falle gewünscht« genügend hcch ist, um das Metall der Platingruppe in dem über-EUg in das Oxyd uasutf&ndeln, Die oxydierende Atmosphäre kann Luft oder Kit Sauerstoff angereicherte Luft sein und gegebenenfalls unter einsn höheren als atmosphärischen Druck stehen₉ gemäß den gewünschten Öxyd&tionspotential. Geeignete Verfahren, Zeiten und TeBipemtursn des Erhitsens sind solche_t wie sie in dem vorletzter. Abcate besüglich «ler übensttßa _B enthaltend wirksames Elsktroc'en-iMaterial in Falrerfom, besprochen wurden.

Die thermisch zorsetebaren Verbindungen vors Zinn₂ etc, welche für die Herstellung der überzüge verwenaet werden, können geeigneter^eise Kotallalkoxyda, Alkoxymetallhalogenide oder AlkylDi8ta3.I.ha3.ogenide sein. Dia-se können, falls gewünscht, durch Zugabe <dner geringen Menge an Wasser zu einer Lösung der Verbindungen vor deren Anwendung partiell hydrolysiert sein, ua die Bildung der Metalloide in der ©bechließenden Erhitssungsstufe zu

Was imassr auch für eine Methode der Aufbringung angewandt wird, die erste Schicht öes· übersugssubePCritung %drd ira ellgemeinen

— Q «

009818/1724 _Λ ,_Λ1

BAD ORSGiNAL

■ - 9 -

dirakt auf eine chemiechasereinigte Oberfläche eines Schichtbildenden MotaU-Trägero aufgebracht. Der Träger wird entfettet, falls notwendig., und anschließend gebeizt, s.B. in heißer Oxalsäure-Lösung oder in heißer oder kalter Chlorwasserstoffsäure. Innerhalb dee Rahmena der Erfindung jedoch kann der ©rate überzug auf einen Schicht-bildenden Metall-Träger aufgebracht; werden, welcher einer oxydierenden Behandlung zur Erzeugung einer sehr dünnen Oberflächenschicht des Sohichtbiläenden Kefcai:i9xyda naoh de?* vorerwähnten ReinigungBbehandlung unterzogen mirde,, wie dies nach dem Stand® der Technik · füv al® Aufbringung andeic⁵*^ überzüge Zubereitungen auf Schichtbildende Metallträger bekannt ist.

Wenn die Elsktrodenoberflache durch überlagerung einer Vielzahl von überzügen, enthaltend Verbindungen von Zinn, Antimon, Germanium ©der Mischungen derselben wie vorher dargelegt, aufgebaut isfcp kann die Erhitsung&stufe in einer oxydierenden Atr£®3phäre, se.B. bei 250 bis 80O°C zur Umwandlung der erwähnten Verbindungen im wesentlichen in Oxyde nach Aufbringen und Trocknen einer jsden Beschichtung durchgeführt werden. Frei nach Wahl kr^n diese Erhitzung»stufe jedesmal nach dem Aufbringen Uiid Trocknen eines Teiles der aeaamt&nzahl der Beechiebtungen, der größer als eine Beschichtung ist, durchgeführt werden, «.B. nach ,jeder zweiten oder dritten Beschichtung.

- Io -009818/1724

BAD

Vie oben erwähnt, enthalten die überzüge der Elektroden gemäß der Erfindung einen kleineren Anteil an einem wirksamen Elektroden-Material und einen größeren Anteil ein Oxyden von Zinn»* Antimon oder O»:raanium oder Mischungen von diesen· Wie dlea aua den nachstehenden Beispielen entnommen werden kann, liegt das Überpotential an der Elektrode, wenn das wirksame Elektroden-Material im wesentlichen aus einem Oxyd eines Metalles der ' Platingruppe besteht, wenn diese als Anode in einer SaIz- ^ Elektrolyse verwendet wird, an tiefsten, sobald die Menge des Platlngruppen-J&tallozyds in öem Überzug 20 Qew.-jS oder mehr beträgt. Die bevorzugten Anteile an Platingruppon-Metalloxyd sind 20 bis 48 Qew.-ff. Dennoch sorgen Anteile von weniger als 5 Qew.-Jf gleichfalle für brauchbare Elektroden, wie dies aus den Beispielen entnommen werden kann. Xm allgemeinen sollten überzüge, in welchen das wirksame Elsktrodan-Material im wesentlichen aus einem odor mehreren Platingruppen-Metalloxyden besteht, zumindest 0,5 Qe\t_t-% an diesen Oxyden enthalten.

'■ Elektroden gemäß der Erfindung sind für elektrolytische Zellen, Elektrodialyse~Zellen_s in kathodischen Schutz-Systemen und für Elektrokatalyse, s.B. in Brennstoff-Zellen und für die eiekt.rosynthese von organischen Verbindungen

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung von Elektroden gemäß der Erfindung weiter. Alle Teile sind Qeuichtsteile.

-U-

BAD ORiGIWAL

Beispiel 1

Eine Lösung einer Alkoxy»inn-Verbindung wurde durch Erhitson einer Mischung von 6 Teilen Zinn-(IV)-Chlorid mit Hk Teilen Isopropylalkohol bei 70⁰C während einer Stunde hergestellt. 25 Teile der erhaltenen, auf Raumtemperatur abgekühlten Lösung ' wurden alt einer Lösung von 1,8 Teilen Ruthenium*richlorid in 25 Teilen Isopropylalkohol gemischt. Diese Beschiohtungssubereitung wurde auf einen Streifen aus Titan aufgepinselt, welcher Ober Nacht in heiße Oxalsäure-Lösung sur Oberfläehenätsung eingetaucht, gewaschen und getrocknet war. Der aufgestrichene übertsug wurde in einem Ofen bei 150⁰C getrocknet und anschließend cwei weitere überzüge der gleichen Zubereitung aufgebracht und in der gleichen Weise getrocknet, worauf der übersogene Streifen in einem Ofen in luft bei 45O°C 15 Minuten lang erhitzt wurde, um die Umwandlung der Organo-Zinn-Verbindung im wesentlichen in Zinnoxyd su vervollständigen und das Rutheniuatrichlorid im wesentlichen tu Rutheniumoxyd su oxydieren. Die gesarate Überrugaoperation und das abschließende Erhitsen in Luft bei 45O⁰C wurde anschließend 4 mal wiederholt, um die Dicke des überzügen su erhöhen. Das Gesamtgewicht dea fertiggestellten übersugs betrug 8,3 g/m . Die theoretische ZuBSJoaenseäEung des Überzuges war RuO₂ ήΟΪ/δηΟ« 60 Oew.-Ϊ, es wurde jedcch durch Analyse festgestellt, daß die Sueansnensetsung RuO₂ ^8SZSnO₂ 52 Gew.-% war.

- 12 -009818/1724

BAD ORIGINAL

1352484

Das beschichtete Titan wurde ale Anode in ainer Natriumchlorid-Salelösungj, enthaltend 220 g NaCl pro Lites* in @iner Elektrolysenzelle mit Quecksilberkathode untersucht. Dei dieser Beanspruchung zeigte die Elektrode eln&n besonderen Vorteil beim Arbeiten bei einem relativ niederen Chlor-Überpotential (20 mV bei einsr Stromdichte von 8 lcA/ra dss» beschichteten Oberfläche), welches keinen raschen Anstieg faifc der Zeit zeigte. Ein anderer Titan-Streifen, der in der gleichen Weise beschichtet was», wurde als Anode in einer Natriumchlorid-SaI«lösung, welche 220 g NaCl pro Liter enthielt _t bei 65⁰C für 125 Tag* bei 8 kA/is² geschaltet. Es wurde gefunden, daß während dieser Zeit die Verluetrate an Ruthanitimoxyd 0,0075 g/Tonne an produziertem Chlor betrug»

Beispiel 2

Eine Lösung von 2,^9 Teilen Dibuty!zinndichlorid (CJjHQ)₂-SnCl₂ in H Teilen n-Pentanol mirde mit einer Lösung von 1 Teil Hutheniustriohlorid in 4 Teilen n-Pent&nol geniecht. Diese übersugssubsreitung tmrde auf einen Streifen von Titan,, der wie in Beispiel 1 geätzt, gevm&cheft und g^trocknst; w&r_t aufgepinselt. 3er EesGhichtungeanstrich vrardo in einem Ofen bei l80°C gaw&achen «ad dann strsi waltete 'üb&rssttge doi« gleichen Zubereitung aufgebracht und in der gleichen Vieiae getrocknet, woEiich der überzogene Streifen in aiiien Luftofen bei

- 13 009818/1724

BAD ORiQINAL

15 Minuten lang ©rhitßt ^urdsj, um die Uiawandltffig dsr örg&no-Zinn-Verbindung im wesentlichen' in Zinnosydi su vervollständigen und das Rutfoeniuaitrichlorid im wesentlichen in Riatheniuiaexyd sta oxydieren. Der gesamt© üb@rEwgsvorgang tend daß abschließende Erllitzen in Luft bsi ¹ISO⁰O wurde anschließend wiederholt, um die Dick© dus übersugs su arhöhsn. Dass Gessautgswic^t des fertig-

gestellten Obsrsugs betrug 5«3 g/ea . Die Analyse ergab eine Zusarassensetisisng das übersugs ivon BuO₂ 35."'Qew.-$/SnO₂ 65 ΰΰΓ übes*g©g-m© Ti taust reif en wusrda als Anoo.e in Salzlösung tfi® in Beispiel i untersucht. Für das Gblor-übsrpotential bei 8 kA/m wuyde ©in tfeyfc ⁷^on 20 mV gefunden, Mclehsr keiosn raschen Anstieg mit ύ@τ 2®it aufwies.

B Q₁₁ i .a, P₁₁₁₁J₁₁₁₁S₁₁₁I_M ,3,.

Ein© Lösung von 2 Teilen Zirantetjraäthoxyd in 5_S5 Teilen 8i«»?t3sstasiol wurde mit ©isiSF Ldsiung aus ©insm Teil Ruthenium« tg-iahlö^id f.η H Teilen wfent&nol gemischt. Diese ilbersugssub@i»®itung Mufd© auf ©iss@n Tit anstreifen, welches? vorher geäts'ü, gewaschen und getrocknet vie in Beispiel 1 war, aufgepinselt. Ds&s» auf gestrichene überaus wurde in einem Ofen bei ' l80°C getroeknetj, wonach der beschichtete Streifen in einem

Ofen in Luft bei 45O°C 15 Minuten lang erhitzt wurde, um die

Umwandlung des Zinntetraäthoxyds im wesentlichen in Zinndioxyd KU v$?vollßtändi.3$n und das RutheniuratriGhlorid ins wesentlichen

- 1* - ' 009818/1724

BAD ORIGINAL

zu Rutheniuuoxyd su oxydißvan. Di® gesamte öbersugsoperation

und das Eräitsen in Luft bei 450° wurde d&tm xweimal wiederholt β um di® Dicke der Schicht bu erhöhen« Das Gssi&tgstricht ' fertiggestellten üteersiags i&Qtoiyig 8,9 g/sa . Durch Analyse gefunden, daß di® Zusemiaensetsiang de-s Uberauges 20 Clαw.-55/SnO₂ 80 Sew.-I betrag. Das beachiehtete Titan als Asiode in Katpiumuhlorid-Salslöeuxg wie in Beispiel 1 untersucht. Für d&s €h!or™t)hsFpQt®nkl&l b&i. 8 kA/m wurde ein W@?t von 24 feV g@funi@!n, welches* Eteiir?.<an ps,ßßhen Aneiäieg mit de? Zeit saigt©.

Lösung von 2,8 Teile» Zinn»<2X)-2'-äth^lke3Eanoat in 5 Teilen n~F@nt&nol wurde iait einer Lfisu.jig von 1 Teil Rutheniumtriehlprid in H Teilen n^Pon^anol gemischt. Diese überssugosubereitung wurde sük» Herstellung Mistes übarstags verwendet, d@r im wesentlichen aus Sismosyd und Huth@niumo^«i auf einem Titanstreifen bestand, nach d©m ±n B@ispitl 2 beschriebenen Verfahren, d.h. untar ¥er^andung v®n 6 Basohiehfeisagen insgesamt und Erwärmen bei ^50°C nach jeder dritten Beschichtung. Das Qesamtgawieht des fertiggestellten öberz^gs ^öi? 9₉9 Durch Analyse wurde gefunden, daß die Zubereitung öea sugs aus HuO^ ^O Gew.-JS/SnO₂ 60 3@η«~£ beetand. Das beschichtete Titan wurde als Ano&® in ^triumchlo^id-Oalsiesuns wie in

- 15 -009818/172A

BAD ORIGINAL

19S24S4

Beispiel 1 untersucht. D&e Chlor-Überpoteniti&l bei 8 kA/m wurde su 17 »V gefunden, und zeigte keinen raschen Anstieg «it der Seit.

Beispiel 5

Bin Titan-Streifen wurde über Nacht in heißer Ox&lsäuro-Löoung «ur Xtsung der KetaXloberflache eingetaucht und gewaschen und getrocknet. Ein Mischung von 1 Teil Rutheniumtrichlorid, k feilen Ieopropylalkohol und 1,3 Teilen Linalool wurde auf das Titan aufgebracht, die aufgetragene Schicht in Luft 10 Minuten lang getrocknet und anschließend in einem Luftofen bei 300⁰C 10 Minuten lang sur Bildung eines übersuge, der im wesentlichen aus Ruthenium bestand, erhitst. Zwei weitere übersuge der Beschichtung wurden in der gleichen Weise aufgebracht» getrocknet und erhitst. Das Ruthenlua-abersogene Titan wurde anechliesend in Luft bei 35O°C 1 Stunde lang zur Oxydation von sumindest des äußersten Teiles der Rutheniumschicht erhitst·

Eine Lösung einor Alkoxysinn-Verbindung vurde wie in Beispiel 1 hergestellt. Diese Zubereitung wu?d« auf den obigen Ruthenium- ! *~ Qbersogenen Titanetreifen aufgetragen und in einem Ofen bei ' l80°C getrocknet; dann wurden swei weitere übersuge der gleichen Zubereitung aufgebracht und in der gleichen Weise getrocknet. Der übersogene Streifen wurde anschließend in einem Luftofen bei 45O°C 15 Minuten lang erhitst, um die Umwandlung der

- 16 -009818/1724

BAD ORIGINAL

in ««sentlichen in Yollet&ndigen· ßas gesaatto BesehiehtunsBvesrf&hiran und «ä&a ab-

Brhitsen in Luffc bei ^50⁰C wuräe ßanrs swelKal » um. di© Menge an '/Antioiiya in &®"& üb@s°g&g su erfeöhan« Das ßessmtgewicfciä des ferfe&ggeetelltGsi Obersugs feet^iag m_t3 g/m² und es mir<£e du?eh Araalys© die ZusasiiiensetBung öoe Überzugs mit RwO₀ ·37 Qew.-^/SnO₉ 63 dew.-JS gefunden. Der beschichtet© Titenstreifen ward© als Anode i«

wie in'Beispiel 1 untersucht· En wurde ein Uberpotenti&l ^ob 50 mV bei 8 RA/ra ffeefcgeafcellfc.

JLsJLfJLJL&JLJL

Eine Xiösunp; von Gensaniuz&äishlor&lkoxyd iv_a«-w.*₃-,vf_Vrt*-„ _t-, wurde durch 22-&ttindiges Kochen unter- Rückfluß von IQ Tollen

«it 25 Teilen n-Pent&nol

5 Teile öieeai? J/ösung wurden mit %_t*ft Teilfta ai.n<*w hergestellt'durch Auflösen von 6 Teilen in 2^S Teilen n-?ent&Tiol_y gemieoht. öiea wurde awf einen Titanatreifsn, äß.r geüftsfc, ge^,rohen und getrocknet wie in.Beispiel i vrar, &ufgetr&gci-a. De^ aufgetragene öbereug wurde in einen Ofen i>«i i80^ec get£>c.cknet und an&chlieAend zwei weitere Benchichtunge» öep gleishen Zt bereitung &u?gebr&cht und in der gleichen lieiae got^ocknet_fl tfonac-h der beschichtet© Streifen in eiapm Luftofen bei 4^0° S ä5 !!!nuten lang o

- IT -

009818/172A

BAD ORIGSMAL

wurde, um die Umwandlung der Organogeraaniusa-Veroindung im wesentlichen in Germaniumdioxid sro vervollständigen un& das Ristheniuiatriöhlorid im wesentlichen zu Kutheniu&QOxyd ssu osydisren. 0aa gesamte Beschichtungsverfahren und das abschließende Ei?hitsen in Luft bei 4i?0°C wurde anschließend dreimal sur Erhöhung dar Dicke d®s übersuges wiederholt. Dag Gesamtgewicht f@rfcigse3tellfcen Oborauges wax» I¹S₉S g/s und die tfeaoreti-

sö3@ ^MsaM8@ns@tsung des übergugea was» HuO₂ 20 Gew.-J₀

£* fm

so αβ^.'ϊ.

D«s· beschichtet» Titanst;a?eifen ^iarde ala Anode in einer

wie in Baispiel i imte^sucht.. Bs

©in c;hloi?-Obei*potential von 56 mV bei 8 kA/ra gefunden,

das keinen raaohsn Anstieg lait de? Zsit zeigte.

5s^S Teile sisiax³ Lösung₃ hergestellt durch Auflösen von 2,6 Ta !.lan Anfeisjontrichlorid und 3_S^ Teilen AntiBsonpentachlorid in W T@3LVan Xsopropy!alkohol, teux»d@n mit einer Lösung von O₉39 Teilea Rutheniumtriehlorid in 5^^ Teilen leopropylalkohol getischt-, Oieiscv Obersugssubereitung wurde auf einen Titan- £i5;:?eifen giufgötragen, der übej? Nacht in heizer Oxalsäuresur KtZiTOg der Oberfläche gelagert, gewaschen und ge-

war« E>«r aufgetragene Überzug wurde in einem Ofen hiil 150° C getrocknet und anschließend ewei weitere Überzüge

- 18 -009818/1724

ORIGINAL

der gleichen Zubereitung aufgebracht und in dar gleichen Weise getrocknet, ttonmsh dsr besehiehtete Streifen in-einem Luftofen bsi 45O⁰C 15 Kinutan lang erhitzt wurde, «ai die Oiswandlung ' dsr Antisaonchloride im weoentliehen in Antiaonietroxyd [Sb₂Oj₄] au vervolle tändigen und dan Ruthsniusatrieh^orid in wesentlichen su Rutheniuraos^d au oxydieren. Da» gesaat© Beaehiehtuagsvsrfahren und das abschließende Erhitzen in Luft bei 450⁰G wurde viermal zur SrhShimg der Dioko dss Überzuges wiedarholt. Das aesamtgawiahfc dea fertlggaafcollten t)b«rsugee betrug Ii,M g/D . Die fcheo^etischt; SusfimaenaetzuKfi dss

öberauges betrug RuO„ 40 Gew.-JSZSb₃O^ 60 Des· beschichtete 7ifcs.n3trel?en wurde als Anode in Matriunichlorid-Salslöaung nie in Beiiipial 1 iinter-sucfet» Bs tmFää ein Chlor-überpotantial bei 8 kA/ra von 20 mV gef\mdsEi_? das keinen raschen Anstieg mit des» Seit seiet«=

Beispiel 8

Sin Über2u.^j bestehend im wescsnt liehen aus Sir.nö^yd mici Ruthsniumojcyü t;urde &ut einen Titaüatyoifen Siirsh das Verfahren and unter Verwendung der gleichen wie in Bsiapiel 1 aufgebracht, mit der AiasnahK£₉ de£ eines Erhita^ns d®s besehiehteten Söreifsiis ßssk jedesi dritten üb ar Bug durch. :15 Minuten langes Placieren in eines Ofen bei C wie in Beispiel l,.rle? übe^sogsne Streifen in dem

- 19 009818/1724

19I24SÜ

- 19 -vorliegenden Beispiel nach jeder dritten Beschichtung langsam

von 20Q⁰C auf 450°C tiit einer aeechwindigkoit von 20⁰C pro Minute in eineis Luftofen erhitzt und anschließend bei 4<>0^oC in den Ofen 15 Minuten long gehalten wurde. Nachdem die fertig geetellte Probe *ur Untersuchung Al« Anod* wie in Eioiepiel 1

geschaltet worden war, betrug das Anfangs-Überpotential 8 kA/a² wiederum 20 aV.

B e 1 a ft 1 e 1 9

Eine Lösung einer Alkoxysinn-Verbindung wurde durch Erwärmen einer Mischung von 6 Teilen Zinn-(IV)-Chlorid mit hk Teilen Isopropyl&lkohcl bei 70⁰C während 1 Stunde hergestellt. Zu dieser Lösung wurden 2 Teile Antimontrichlorid hinzugegeben. 26 Teile der erhaltenen Lösung wurden reit eine? Lösung von 2 Teilen RüthcnluBtrichlorid in 25 Teilen Ißopropylalkohol gemischt. Diese Obersugesubereitung mitlas auf einen Titanstreifdn» der gefttst» gewaschen und getrocknet wie in Beispiel :i war, aufgebracht. Der aufgebrachte tJbersug wurde in einem Ofen bei ItO⁰C getrocknet und aneehlleBend ewai weitere ÜbersQge der gleichen Zubereitung &tifgobr&eht und in der gleichen Weise getrocknet, wonach der beschichtete Streifen in einem Luftofen bei 1?0°C 15 Minuten lang erhitzt wurde, um die Uawandlung der Zinn- und Antimon-Verbindungen im wesentlichen in die Oxyfe tu vervollständigen \ma des RutheniuBmetalX in

" 2o -009818/1724

ORIGINAL INSPECTS^

- 2ο -

dem überzug im wesentlichen su Rutheniumoxyd su oxydieren. Das gesamte Überssugsverfahren und das abschließende Erhitzen in Luft bei U5Q°C wurde dann viermal wiederholt, um die Dicke des Überzugs su erhöhen. Das Gesamtgewicht des fartiggastellten Überzugs betrug 8,0 g/m und die theoretische Zusammensetzung de» übercuga RuO₂ 30 Qew.-i, Antiraonosyd berechnet als die gemischten Oxyde SbgO^ 20 Gew.-%_% SnO^ 50 aew.-#.

P Das beschichtete Titan hatte beim Schalten als Anode in Natriumchlorid-Salzlöaung wie in Beispiel 1 ein Chlor-Überpotential von 30 mV bei 8 kA/m ,

Beispiel Io

Eine Lösung einer Alkoxysinn-Verbindung wurde durch Erhifcaen einer Mischung von 15 Teilen Zinn-CIV)-Chlorid mit 55 Teilen η-Amylalkohol unter Kochen am Rückfluß während 2h Stunden hergestellt, pie Lösung wurde auf Rauiafcemperafcur abgekühlt und 0,6 Teile fefaseer zugegeben. 14 Teile der erhaltenen Lösung wurden anschließend mit 0,28 Teilen Antiraontriehlorid und O₉O8 Teilen Rutheniumtrichlorid gemischt. 12 übersüge der so hergestellten Zubereitung warden auf einen Titanstreifen, der geätst, gevaschen und getrocknet wie in Beispiel 1 war, aufgebracht. Jeder ubcrKug r.rax-ie in Ofen bei 200⁰C vor dem Aufbringen ϋν. nächsten Überzugs ge" trocknet und nach jedem dritten übersug wurde ds.& Beachichtungs™

009818/172 4

BAD ORIGINAL

15 Minuten laiig in Luft bsi *i50°C s-s'hifcst. D&a Geaaratgericht de-? fertiggestellten überaugs betrug l*ä g/κι¹" der über 8©.3πιτ»βϊΐ l'l'sanobßyfläehe. Die theoratisehe Zusejmüensstsorig das feptiggaafcellfcfcii überaugss was? SbO^ 37»6 %_s Antimenoxyä berech net ala di« gemljschfcen O^yös Sb^O^ 9_S8 Ji, R&iög 2j,6 ^,

b beschi'ihfcetss Titan taurde erfolgreich als Anode in feiner Selslöaung, enthaltend 21^5 % MaCl bei einem p„ υ 2 bis 3 und eines" Sempöratur von 65⁰Cj geschaltet ₉ bei ei.ier Sfc^osädichfce Ίοη Ö kA/ia des· beschichteten Oberfläche. · ünier^j iliest^n Bedingungen sseigt© ös ein saV,

B θ i 3 D ί g 1 ü

g eiiisi? Alkoxysinsi~VeFbi»äufig «urcSe wie; in Beispiel ss'&ijll^ imd O₅6 Teile Wsssei* wieäer-um nach Kühlem tier SiU* ^'.«»iifceiflpssfatuE» sugögebe«. 14 Teil© des· s^haltersen j5ui.*dan ansshlieÄsna mit O₃28 teilen Antimont^iehlorid

liitiii) g«i"d?3oht. 12 Eseseh3.cht?ingön öep se fcergeafcellten Zube-

äff weh an uir. .^i^sreckuofe ^ie in Beispiel i war», aufgetragen, -:ll?v übGÄ"sü.g-G Keir-äOtfksjet unö aaaehließeKa is Luft bei i350⁰C i.n iä.'i-r· &:-λ.$ tihem Folg,?) liütd ä©2' gleichen Vfeiae nie in Beispiel to -?vi?hifcs5«. -Os-j öeKfiaifcg^

- 22 -009818/172A

BAD ORIGINAL

war 7>3 g/m der beachichtetsn Titanoberflache. Die theoretische Zusammensetzung des fertiggestellten Obersugee {nach Sicherstellung einer vollständigon. Um%andlu;3g ±n die Oxyde) bet-rug SnO. 85» ¹^ 2, Aatimenoxyd, berechnet; sin die gemischten Oxyde SbgOjj 9,5 ί, Platinoxyd, berechnet al3 PtO^ 4,9 j[.

Das bQBchiehtete Titan wurde erfolgreich &1& Anode in siner gechlorten Salzlösung unter den gleichen Bsdingungen wie in Beispiel it> geeihaltot. üntss? diesen Bsäinsungan ssigte sa ein Anfang»-übe^potential von 136 mV.

Beispiel 12

Eine Lösung einer Alkoxysism-Varbinöung wurde wi© in Beispiel Io hergestellt und 0_$6 Teil® Wasser wie&erua nach Kühloii der Lösung auf Rauatemperatwr zugegeben. 1% Teile der erhaltenen Lösung wurden dann mit 0,28 Teilen AntiKontrishlorid und O₉I ψ Teil Iridiuatet3*achlorid gemischt. 12 überzüge de? so hergestellten Zubereitung wurden auf sinsr. Tita3.8i;raifea_s dex* geätst, göwasahen unö getrocknet wie in Seisplai ί war^ aiifgabraeht, die öberaüge gstrocknst und anschlioSsnd in Luft bei ^5O⁰C in U&-J? gleichst Folge anti der- ^leich&ii Weise wie in Beiapi©! Io erhltsfe. Das Geaasitgan-iisht dee i'sr

2
Überzugs betrug 10 g/m der biischichtsten 'i-'itanobsrilache.

Die fcheorst.Isöhci Zwößinnjensötsung dea fsrtiggssteilten üter» inauh "iicherstellurig eirsa?.¹ vöilständigs-a Umtr&ndlung in

.. 23 -00 9 818/1724

BAD ORiGINAL

die Oxyde) betrug SnO₂ 8?»1 Ϊ, Antimonoxyd, berechnet als gemischte Oxyde Sb₂O^ 9,5 t, Iridiucojqrö, berechnet als 3,3 Ji.

Da· beschichtete Titan wurde erfolgreich ale Anode in einer gechlorten Salsl&sung unter den gleichen Bedingungen wie in

Beispiel lo- geschaltet. Unter diesen Bedingungen zeigte es "g ein anfängliches ttborpotentlal von 250 mV.

Btlipi el 13

- Zwei Beschichtung·» einer Lösung von 0,27 Teilen Ruthenium» triehlorid und 0,3 Teilen Linalool in 5 Tailan n-Any!alkohol

wurden auf einen Titanetreifen aufgetragen, der über Nacht

_w in einer heiAen Oxalsäure-Lösung gelagert, anschließend ge waschen und getrocknet war. Jeder überzug wurde luftgetrocknet und ansohlielend in einem Luftofen bei 300⁰C 15 Minuten lang sur Bildung eines Überzugs, bsetehend im wesentlichen aus Ruth«nlUB-Hetall, erhitzt. Das Gewicht des fertiggestellten Überzugs betrug; 0,64 g/n der beschichteten Titanoberfläche.

Eine Lösung einer Alkoxyeinn-Verbindung Kusrda durch Erhitzen einer Mischung von 15 Teilen Zinn-(IV)-ehlo^ia mit 55 Teilen n-Auy!alkohol nnter Rückfluß Mrähxend 2k Stunden horgco'osllt. Die Lusung wurde auf Rau^t.aaporatur· abgekühlt und 0,6 Teile Wasser zugegeben. ίΛ Teile de? erhaltanen Lösung tmröon η,η-schlie&end alt 0,28 Teilen AiiviniontrichXorid gemischt,

009818/172/1

BAD ORIGINAL

24 übersüge der so hergestellten Zubereitung wurden auf den vorher ait Ruthenium überzogenen Titanstreifen aufgebracht. Jeder überzug wurde in einem Ofen bei 200⁰C vor dein Aufbringen ders nächsten Überzuges getrocknet und nach jedem dritten übersug wurde des Beachichfcungögefüge in einem Luftofen bei 400 bis 45O°C 15 Minuten lang erhitzt. Nach Fertigstellung dieser Bgechichtungs- und Ei'hitcursgeoper&tionen wurde das beschichtete Gefüge weiter in einem Luftofen bei 60O⁰C 1/2 Stunde lang erhitzt. Das Geaamtgewicht de3 fertiggestellten Überzugs betrug 26 _s 4 g/ra der beschichteten Titanoberfläche. Die theoretische Zusammensetzung dee stellten Überzugs (nach Sicherstellung der Homogenität ünß der vollßt/indieen Umwandlung in die Oxyde) betrug SnOg 87jO5 Antimonoxyde» berechnet als gemischte Oxyd« Sb₂ ⁰Ji ^»? ^* RuO₂ 3,3 K.

Das hesch5.ohtete Titan wurde erfolgreich als Anode ia «iner gechlorten Salzlösung unter <Ssn gleichan Eedingüa^eß wie in Beispiel Io geschaltet. Bei discon Dsdinguagen betrug das anfängliche überpotentisl 250

BAD ORIGINAL

- 25 -

09818/1724

Claims (1)

1. - 25 Patentansprüche

   glektPGde für eine Verwendung in elektrochemischen Vöi'fahrsn, gekennzeichnet durch einen Träger in der Form elftes Schicht-bildenden Metalles wie vorstehend näher erläutert, der zumindest auf einsa Teil »einer Oberfläche und damit leitend verbunden einen überzug trägt, enthaltend einen kleineren Anteil eines wirksamen Elektroden-Materials und ©inen größeren Anteil eines Materials ₉ ausgewählt aas Zinndioxyd_p Antimonpentoxyd_s Antimo'ntetroxydj, der Rufcil-Form von Genaaniunadioxyd und deren Mischungen.

   2ο Elektrode nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß U&.Ü wirkaarae Elsktroden-Material aus einem oder mehreren Metallen der Platingruppe und/odsr deren Oxyden besteht.

   3. Elektrode mach Anspruch 1, datluroh gekennzeichnet _s daß da« »irks&ma Elektroden-Material im wesentlichen aus Oxyden Mistall« des.* Platingruppe besteht, welche in einer Menge on Si3a5indr-3t 0,5 Gew.-% dee überauge© anwesend sind.

   Kaeh Äasprweh 3 s dadureh gekennseiehnet, daß

   der Anteil &n FlatiEjgruppen-Metalloxyden iia Bereich von 20 bis *58 ί-ίβ».-^ des Überzuges liegt.

   - 26 -009818/1724

   BAD ORIGINAL

   5. Elektrode nach einem der Ansprüche 1 biß ^, dadurch gekenneaichnet, daß der Träger aus Titan ocer einer Legierung auf Titan-Basis besteht und anodisch« Polariaationseigenachaften, vergleichbar mit denjenigen von Titan« aufweist.

   6« Elektrode n«sh Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das wirksame Eloktroden-Material im wesentlichen aue Riifchenlum dioxyd beataht.

   7. Verfahren zur Herstellung einer Elektrode nach Anspruch 1, dadurch gekannseiehnst, daß mm auf ainsn Schicht-bildenden Metall-Träger einen tibersug einer Zubereitung, b&etehand aun ©inaai wirksamsn Elektroden-Material in Teilshenfor-n in Mischung mil; einer Lösung in einsR orgsnioshsn Lösungsmittel 7on zumindest einer Verbindung_$ ausgewählt aus thermisch ^ersetzbaren Organo-Verbindtangen und thermisch oxydierbaren anorganiechdn Verbindungen tx*n Zinn, Antimon und aufbringt, den übersiig troeknst uad anschlisBarid die Beschichtung ;ln einer Oiiydiersndes Atmosphäre in Tsaipe^ bereich von 250 bis 800°C svii» Umwandlung der er-»ähaten Verbindungen von Zina, AntiiRcri and 6e.?mainiu:i in äia sprechenden Oxyde dis&es* Elsmer/s©

   8. Verfahren nach Anspruch ?, dadurch gefeasnseichnet, das wirksame Elektroden-Material ima einesi Oxyd von

   - 27 009818/172Λ

   BAD ORIGINAL

   - 27 einem der Metalle der Platingruppe besteht.

   9· Verfahren rur Herstellung einer Elektrode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man auf der Oberfläche eines Schicht-bildenden Metall-Trägere eine Schicht eines wirkeamen Elektrodeη-Haterials formiert, über diese erwähnte Schicht einen übertug einer Zubereitung, bestehend aus einer Iiöeung in einem organischen Ziöounguroittei von sumindeet einer Verbindung, auegewählt aua thermisch sersetssbaren Organo-Verbindungen und thermieoh oxydierbaren anorganischen Verbindungen von Zinn, Antimon und Germanium, aufbringt, den übersug trocknet und anschließend den übersug in einer oxydierenden Atmosphäre in einem Temperaturbereich von 250 bis 60O⁰C erhitstj um die erwähnten Verbindungen von Zinn, Antinon und Qeraaniuta in die entsprechenden Oxyde dieser Elemente tu überführen«

   lo. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch ^kennzeichnet _$ daß die Schicht des wirksamen Elektroden-Materials im wesentlichen aua Metalloxyden der Platingruppe besteht und auf dem T^agerdurch überasiehen des Trägers mit einer Zubereitung, enthaltend eine thermisch ^ersetzbare Verbindung von sitminäeat einem Netall der Platingruppe, ein organisches Ltftmngeinittel und ein reduzierendes Mittel formiert wird, Trocknen des Erhitsen de3 Obersugee bai einer Temperatur von tinnühernd 300 C

   - 23 -009818/1724

   BAC? ORIGINAL

   1852484

   zur Auebildung eines Überzuges eines Platingrappen-Metallee und Oxydieren des Platingruppsn-Metallee durch Erhitzen in einer oxydierenden Atmosphäre bei einer Temperatur von sumindest 350⁰G₀

   11. Verfahren n&ch Anoprucü io* dadurch gekennaoichnsi«, daß die erahnten Beechichtungsoperationen des Trägers, Trocknen und Erhitzen de» übersuges ao viele MeIe wir: nötig wiederholt werden, mn eine gewünschte Dicke des wirksamen Elektroden-Materials, das im wesentlichen au« Hetalloxjrden der Platingruppe besteht _t aufzubauen.

   12. Verfahren nach einem der Ansprüche Io und 11, dadurch gekennzeichnet; „ da£ das Metall der Platingruppe durch Srhitsen in Luft bei einer Temperatur von zumindest ;ί50°α oxydiert wird.

   13. Verfahren sui- Herstellung einer* Elektrode nach Anspruch Z₁ dadurch gekcni5?5eichnet, öaß iaan auf ς-inea Schichü-bildsncleR Kotall-Trager öiniin Obereug einer Z>ibQreitung_t bestehend aus einer LÖeuig in einem organrlschen LOaungemittel einer fehepmioch zerestsbiirci: Verbindung vcn zumindest einem Metall der Platingruppe v.vd sr-Aiiiindest einer Ve^binöur.g, ausgsvählt aus thojFEißsh sewutsbsj»an Organe-Yei-yort&cunrisi* und therraißeh oxydierbaren ?.r e^ganischer« Vfirbi

   009818/1724

   BAD ORiGfNAL

   und Germanium, aufbringt, den überBug troeknet und essschlies den Übs^sug in einer - oxydiei*®nä3n Atmosphäre bai «ine? im Bereich von 230 bis 80O⁰C »iir Umwandlung der

   üvv Metalle *3e:? Platingruppe, 2ira?._a Antimon und ±ά weaesitliühsn in O^d© dieser Elsrasri.ts, «rhitat.

   Verfahren naoh einem d®x* Anepi»üöhe Io bis 13» dadurch

   daß die thsmiseh ssrsatzbsirs Verbindung von ein<sra Metall der Platingyuppe Rutiieniasatriöhlor.id ist«,
   15» Verfahren nach einem üev Anspruchs 7 bis l§_t dadureh

   daß di© absehlieSsnde Srhit&ungsetufe ia cisn AtmossphSs*® ira T^mps^atu^bereich von £50 i»iß 6HÖ^OC bsi ^iJO⁰C in Luft während annähernd 15 Minute2i

   iß, Vsiifaiiiiou i?.ach eiaesa ä®s? Ansprüche 7 feis 15p

   daß die Opax'atioR-sfö suis Aui'bringen des über-

   g_s ©af'.lmltsKd susaindest ©ine der -D von EiFm₉ An&i&on und €;S2^aan_s

   ytöVi tlas üb-R'.-i-rugüo and laßsehließendss Erhitzen in einsr y Ίί.!.^'fiKLdek¹; A'^:':iaesifhiire so viel«) Male wie nötig wiederholt werden, \m »iftöte g«'fÜHSc!hiJ«n Gefealf; an Oxyden dar ei^Shintd» Elemente

   - 3o -009818/172 k

   BAD ORIGINAL

   - 3ο - .

   17· Abwandlung c'ss '7&τΐίύτ.ί'&Τί3. λλζϊϊ h'zzpTmnh l6_} dadurch

   net,, ü%ß> die erwßhftfcs Erh:l'i;-5Uiig.inti-..?e in eins? ndari Atmosphäre jedesmal nach dem Aufbringen unä Trocknen eines T©5J.Q5 dar geoaiaten Ananhl dss.^v Beschichfcungen., Λ©:* grßSer als ©isße Be-Eshicktang ißt, dupfthgef.lhr-t; wird*

   des· ©ffwäljsaäis T®il dss? g3.s-?=iiten /iiisEhl der»

   3 B'^ciBChishti^ri.'£ö!i bföt

   19» ¥erfah5.^lssi KEöh siii'Süa äer Ass^ffüsha 7 feds tZ_t ot j öaS «sie She^siisöüs sß^ss-iabaßen Organo

   s ©as
   d©n AlfiCsrlas-fcalXhalogesiiiaSK imö dia ti;

   ^hd ? bi?i "19r «S

   @ ©rsta Seliiaht stes* i/bes'EiigiSiöäS'aifcmig 'ia^aifif &«f-

   009818/1724

   - 3i -

   21. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 2o, dadurch gekennzeichnet, daß der Schicht-bildende Metall-Träger &ub Titan oder einer Legierung auf Basis Titan besteht und anodisch· Polarisationeeigenechaften, vergleichbar mit denen des Titans, aufweist.

   22. Verfahren but Herstellung einer Elektrode nach Annpruch und in wesentlichen wie vorstehend beschrieben unter Beeugnahne auf _t1edes der vorstehenden Beispiele.

   23. Elektrode nach Anapruch 1 und im wesentlichen wie vorstehend beschrieben unter Besugnahme auf jedes der vorstehenden Beispiele.

   Γ»"

   009818/1724

   EAD ORIGINAL