DE1947953A1 - Durch Iminocarbonate stabilisierte Mischungen,welche estergruppenhaltige Verbindungen enthalten - Google Patents
Durch Iminocarbonate stabilisierte Mischungen,welche estergruppenhaltige Verbindungen enthaltenInfo
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Description
MOBAY CHFMICAL C OMR ANY
Penn Lincoln Parkway West , Pittsburgh, Pennsylvania 152Ο5
GM/Bn Leverkusen, den
19. September 1969
Durch Iminocarbonate stabilisierte Mischungen, welche estergruppenhaltige Verbindungen enthalten
Die vorliegende Erfindung betrifft Mischungen, enthaltend eine Estergruppen aufweisende Verbindung und Iminocarbonate.
Vorzugsweise betrifft die Erfindung Polyesterkompositionen, speziell Polyesterurethane, welche gegen Hydrolyse und
Alterung durch Zusatz von Iminocarbonaten stabilisiert worden sind.
Es ist bekannt, Polyesterurethane durch Reaktion eines Hydroxylgruppen aufweisenden Polyesters mit einem PoIyisocyanat
herzustellen. Derartige Polyurethane haben viele wünschenswerte Eigenschaften» die sie für zahlreiche Anwendungen
geeignet machen. Polyesterurethane haben indessen nur eine begrenzte Eignung für Anwendungen, bei denen hydrolytische
Einflüsse zur Wirkung kommen, weil als Ergebnis der
Mo 1U90 - 1 -
009818/1856
Hydrolyse der Estei'gruppen in der Polymerkette das Eigenschaft
sbild verändert wird. Diese Veränderung der Eigenschaften
beeinträchtigt in ernsthafter Weise den breiten Einsatz derartiger Pqlyeslipjnürethärie und* aus «!diesem Grunde
sind bereits zahlreiche Möglichkeiten probiert worden, um die Stabilität der Esterbindungen in z.B. Pol;, β *,·Κ· rn,
Polyesteramiden oder t-'olyesterurefcnanen gegen Hydrolyse?
Und Alterung zu verbessern, .-,ine dieser vorge;--':hlagenen
Möglichkeiten ist, in Estergruppen -nifweisenden Verbindungen,
z.B. in Polyestern, Polyesterami'ien und Polyerterurethanen, Carbodiimide oder Silikone entweder chemisch oder meohani.*'h
einzubauen. Derartige Zusatzstoffe sind Lniesnen oft nur
unwirtschaftlich und schwierig herzustellen und verändern
ihre Wirkung überdies nach längerer Zeitdauer, l'.ie Carbodiimide
z.B., die als Stabilisatoren für Estergruppen aufweisende Verbindungen vorgeschlagen worden .lind, zeigen
eine Tendenz, mit Wasser und Hydroxylgruppen zu reagieren, vobei ihre stabilisierende Wirkung teilweise vernichte'.
Wird. Darüberhinaus neigen Carbodiimide zur AdduKtbildung
Hit Isocyanaten, z.B. zur Uretoniminbildung, wobei ebenfalls ihre Wirksamkeit herabgesetzt wird. Schließlich
!tonnen z.B. Carbodiimide im allgemeinen nur in Esterkoxapoeitionen
eingebaut werden, nachdem die Herstellung der Komposition vervollständigt ist.
feit vorliegender Erfindung gelingt es, Estergruppen aufweisende
Verbindungen gegen Hydrolyse und Alterung durch Zusatz einer stabilisierenden Menge eines Iminocarbonats,·
vorzugsweise eines N-substituierten Iminocarbonats, in hervorragender Weise zu schützen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Mischungen, enthaltend eine Estergruppen aufweisende Verbindung und eine
stabilisierende Menge eines Iminocarbonats.
Mo 1090 - 2 -
009818/1856
Bevorzugte Mischungen sind solche, in denen das Iminocarbonat ein N-substituiertes Iminocarbonfet ist.
Ganz besonders"bevorzugt sind aber Mischungen, enthaltend
Iminocarbonate der Formeln
C-R,
r4n = c
oder
4-M = C
-0 - R
in denen
R, R7, R0 und Rq gleich oder verschieden sind und einen
aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder
heterocycli seilen Rest,
R1, R2, R,, Η., Rr und R^ gleich oder verschieden sind und
Wasserstoffatome oder einen aliphatischen, cycloaliphaiisehen,
aromatischen oder heterocyclischen Rest,
m = 0 oder eine ganze Zahl und
χ und y ganze Zahlen von 1-4 darstellen.
Von diesen Mischungen kommen wiederum solche besonders in Betacht, welche Iminocarbonate der Formeln
R 4- U = C
Mo 1090
0 —
oder R7I-N = C.
β -
0 - Rr
009818/1556
-H-
enthalten, in denen
Rj. R7» Rg und Rg gleich oder verschieden sind und einen
Alkyl-, Cycloalkyl-, Phenyl-, alkylsubstituierten Phenyl- oder Diphenylalkanrest,
R1, Rp, R,, R., Rr und Rg gleich oder verschieden sind und
Wasserstoffatome oder einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder
iTaenylrest,
1 = 0 oder 1 und
X und y 1 oder 2 darstellen.
1 = 0 oder 1 und
X und y 1 oder 2 darstellen.
Große technische Bedeutung haben darüberhinaus Mischungen,
enthaltend Iminocarbonate der Formeln
R 4- N = C
oder
H" N =
0-R,
worin in den Formeln R1, R2, R3, R4, R5 und R6 Wasserstoffatome
darstellen und die Reste R, R7, R8 und R9 gleich oder
■verschieden sind und Alkyl-, Cycloalkyl-, Phenyl-, Alkylphenyl-
oder Diphenylalkanreste darstellen, B=O oder 1 und
■χ und y 1 oder 2 sind.
Als besonders wertvolle Mischungen, welche Estergruppen aufweisende Verbindungen enthalten, seien solche genannt,
in denen als Iminocarbonate Äthylen-II-phenyliminocarbonat
Und Dimethyl-N-phenylinrinOCSxTiOHet; enthalte« sind.
Ko 1090
-A-
009818/1856
Die vorliegende Erfindung betrifft darüberhinaus auch die
Verwendung von Iminocarbonaten als stabilisierende Mittel gegen Hydrolyse und Alterung in estergruppenhaltigen Verbindungen;
auch hier kommt als Iminocarbonat ein N-substituiertes
Iminocarbonat infrage.
Als zu stabilisierende Estergruppen aufweisende Verbindungen
kommen generell solche infrage, welche Estergruppen der Formel
enthalten, z.B. Reaktionsprodukte von Carbonsäuren mit Alkoholen. Als Carbonsäuren seien beispielsweise
Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure, Hexahydrobenzoesäure, ß-Chlorpropionsäure, Maleinsäure, Acrylsäure,
Adipinsäure, Oxalsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Benzol-1,3,5- und -1,2,4-tricarbonsäure genannt, während
als Alkohol z.B. Methanol, Äthylalkohol, Butylalkohol, Hexylalkohol, Decylalkohol, StearylaUeohol, Äthylenglykol,
Propylenglykol, Butandiol-1,4 und -1,3» 1>
3,6-Hexantriol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit, Glycerin infrage
kommen. Es kommen mit anderen Worten als estergruppenhaltige Verbindungen sowohl Monoester als auch Polyester infrage.
Erfindungsgemäß werden nicht nur reine Ester oder Polyester .
als zu stabilisierende Verbindungen umfaßt, sondern auch Verbindungen, die neben Estergruppen weitere funktionelle
Gruppen aufweisen, z.B. Polyesteramide oder Polyesterurethane.
So kann man Hydroxylgruppen aufweisende Polyester mit Isocyanaten zu Polyesterurethanen umzusetzen oder aus Carbonsäuren.
Alkoholen und Aminen Polyesteramide herstellen.
Mo 1090 - 5 -
009818/1856
Bei der Herstellung von Polyesterurethanen durch Umsetzung
von Polyestern mit Isocyanaten kommen vorzugsweise Polyisocyanate infrage, z.B. Hexamethylendiisocyanat, Cyclohexan-1,4-diisocyanat,
2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat,
Diphenyläther-4,4'-diisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat,
2,4,6-Triisocyanato-i-methylbenzol, PoIyphenylpolymethylenpolyisocyanate,
wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und nachfolgende Phosgenierung erhalten
v/erden, Polyisocyanate v/ie sie gemäß der deutschen Patentschrift 1 092 007 herstellbar sind.
Polyesteramide können aus den bereits genannten Alkohol- und Carbonsäurekompcnenten unter Mitverwendung von Aminen
v/ie Hexamethylendiamin, Äthylendiamin, Phenylendiamins 4,4'-Diaminodiphenylmethan
hergestellt werden.
Die Erfindung betrifft auch die Stabilisierung von natürlich vorkommenden Esterverbindungen gegen Hydrolyse und Alterung
z.B. von Rizinusöl, Leinöl, Baumwollsaatöl, WoIlfett, Japanwachs,
Schweinetalk, Rinderfett, Palmöl, Erdnußöl, SoJabohnenöl, Walöl. Generell können beliebige Verbindungen,
welche Estergruppen aufweisen, und die z.B. darüberhinaus noch ungesättigte Bindungen enthalten, stabilisiert v/erden,
wobei derartige Verbindungen z.B. durch Polymerisation, Kondensation oder Polyaddition erhalten werden. So kommen :
z.B. Polyester aus Acryl- oder Methacrylsäureestern oder Copolymere von Acrylnitril und Acrylsäureestern erfindungsgemäß
auch infrage. Die Erfindung ist besonders anwendbar ' für die Stabilisierung von Polyestern, welche für die Herstellung
von synthetischen Harzen eingesetzt werden, woraus wiederum z.B. Lacke, Folien, Beschichtungen, Fasern, Schaumstoffe
oder Elastomere resultieren.
Mo 1090 - 6 -
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-7-
Als Iminocarbonate kommen grundsätzlich solche beliebiger
Art infrage. Wie bereits angedeutet, sind N-substituierte Iminocarbonate bevorzugt. Darüberhinaus. sind Iminocarbo*nate
der Formeln
N = C
0 —.
0 —
oder
f - H=C
,0-R
0-Rf
bevorzugt, in denen R, R7 , Rß und Rq gleich oder verschieden
sind und gesättigte oder ungesättigte aliphatische, cycloaliphatische, aromatische oder heterocyclische Reste
darstellen, R1, R
5,
R5 und
sind ebenfalls
gleich oder verschieden und bedeuten entweder Wasserstoffatome oder gesättjgte oder ungesättigte aliphatische,
cycloaliphatische oder heterocyclische Reste oder aromatische Reste, m ist 0 oder eine ganze Zahl und χ und y
sind jeweils ganze Zahlen von 1 bis 4. Vorzugsweise koaane-n
solche Verbindungen in Betracht, in denen R, R7, Rg und RQ
gleich oder verschieden sind und Alkyl-, Cycloalkyl-, Phenyl-, Alkylphenyl- oder Diphenylalkanreste darstellen,
wobei R1, R2*. R^» R4» Rc und Rg Wasserstoffatome oder
Alkyl-, Cycloalkyl- oder Phenylreste bedeuten und m 0 cder 1 ist und χ und y-jeweils 1 oder 2 bedeuten. Die günstigsten
Effekte werden bei solchen Verbindungen erzielt, in denen R^, Rg, R-,, R4, Rj- und Rg Wasserstoff atome bedeuten. Vorzugsweise
weisen die Reste R. R1. R„. R-,. R^. R.-. R--. R«.
Rg und Rg keine gegenüber Isocyanaten reaktionsfähige
Substituenten auf, können indessen z.B. durch Fluor,
Mo 1090
003818/1856
1947&53
Chlor, Brom, Nitrogruppen, Cyangruppen, C.-Cg-Alkoxygruppen,
Cj-C^-Alkylgruppen oder Cg-Cg-Carbalkoxygruppen substituiert
sein. Stellen die Reste R, R7, Rg und Rg aliphatische,
cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste
dar, so weisen diese Reste in der Regel nicht mehr als 20 Kohlenstoffatome auf. R und R7 können z.B.
1- bis 4-wertige Reste sein und sich vom Methan, Äthan, Butan, Dodecan, Propan, Buten, Cyclopropan, Cyclohexan,
Cyclohexen, Benzol, Chlorbenzol, Nitrobenzol, Naphthalin, Antracen, Diphenylmetha^ oder Triphenylmethan ableiten.
Rg und Rq sind monovalerte Reste, die sich z.B. von den
genannten Kohlenv/cGF0.: jtof f en ableiten. Beispiele für die
Reste R
und
sind Wasserstoff, Methyl-,
Ithyl-, Butyl-, AlIyI7 Cyclohexyl-, Phenyl-, Naphthyl-,
Stearylreste.
Besonders bevorzugt gemäß Erfindung sind Verbindungm der
Formeln
| (CHp ι ζ. |
- | X | oder | R7- |
| -CH2 | ||||
0-R
- -N=C
8 9 J
in denen
R, R7, R8 oder Rg Alkyl-, Cycloalkyl-, Phenyl-, Alkylphenyl-,
Näphtnyl-, Benzyl- öder Diphenylalkanrests sind,
Wobei die Reste gegenüber Isocyanaten nicht reaktive Sub-
etituenten enthalten können,
Bi' = 0 oder 1 ist und
X und y jeweils ganze Zahlen von 1 bis 4 darstellen.
Besonders wichtig sind Verbindungen der genannten Formeln,
und
Ko 1090
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-9- η \
Als Beispile für besonders wertvolle Iminocarbonate seien λ
Äthylen-N-phenyliminocarbonat, Äthyleri-N-cyclohexylimino- |^
carbonat, Äthylen-N-äthyliminocarbonat, Äthylen-N-hexyl- ^
iminocarbonat, Äthylen-N-stearyliminocarbonat, lAthylen-N- '-""
allyliminocarbonat, Dimethyl-N-phenyliminocarbonat, Diäthyl-N-phenyliminocarbonat,
Dihexyl-N-phenyliminocarbonat, Distearyl-N-phenyliminocarbonat, Dicyclohexyl-N-phenyliminocarbonat
und Diäthyl-N-äthyliminocarbonat genannt. Darüberhinaus
sind beliebige andere Iminocarbonate erfindungsgemäß geeignet, z.B. Toluylen-2, 4, ö-tris-Cdiäthylimiriocarbonat) ,
Diphenylmethan-4,4'-bis(diäthyliminocarbonat), Diäthyl-N-benzyliminocarbonat
oder Diäthyl-N-phenoxypropyliminocarbonat.
Iminocarbonate sind bekannte Verbindungen und können z.B.' durch Reaktion des entsprechenden N-substituierten Isocyandihalids
mit einem Alkalimetallalkoholat nach bekannten Verfahren hergestellt werden. So wird z.B. Äthylen-N-phenyliminocarbonat
durch Umsetzung von Phenyl!socyandihalid mit dem Natriumsalz des Äthylenglykols und Äthyl-N-cyclohexyliminocarbonat
durch Umsetzung von Cyclohexylisocyandihalid mit dem Natriumsalz des Äthylenglykols in
Benzol erhalten. Das Reaktionsgemisch wird unter Rückfluß erhitzt, in Wasser geschüttet, mit Benzol extrahiert und
das Benzol unter vermindertem Druck entfernt. In ähnlicher Weise wird Dimethyl-N-phenyliminocarbonat aus Phenylisocyandichlorid
und Natriummethylat hergestellt. Man kann auch Iminocarbonate durch Umsetzung eines primären Aminsalzes
mit einem N-unsubstituierten Iminocarbonat bei Raumtemperatur herstellen, wobei in der Regel in einem Temperaturbereich
von -10 bis +300C, vorzugsweise in einem wässrigen oder
wässrig—alkoholischem Medium, gearbeitet wird,
Mo 1000 - 9 -
■009 818/1856
: Generell kommt erfindungsgemäß jede beliebige stabilisierende
J; Menge des Iminocarbonats zur ,Stabilisierung der Esterkompo-
sitionen infrage. Vorzugsweise wird indessen das Iminocarbonat
in, einer Menge vc-n^twa 0,00,1 bis ?10_ Gew.-%,, bezogen
auf das Gewicht der Estergruppen aufweisenden Ver-
ί bindung, noch mehr bevorzugt in einer Menge von 0,0! bis
5 Gew.-$ und am günstigsten in einer Menge von 0,1 bis
§ 3 Gew.-# angewendet.
[ Man kann das Iminocarbonat entweder zu den Ausgangskomponen-
ten, die zur Herstellung der Estergruppen aufweisenden Ver
as
bindung verwendet werden, zu einem Zwischenprodukt, welches zur Herstellung der Estergruppen aufweisenden Verbindung
^ eingesetzt wird oder nach Herstellung der Estergruppen aufweisenden
Verbindung zusetzen. Falls di^ Estergruppen aufweisende
Verbindung oder der Polyester mit anderen Verbindungen für weitere Reaktionen vorgesehen sind, z.B. zur
Reaktion mit organischen Polyisocyanaten zwecks Herstellung von Polyurethanen, kann das Iminocarbonat vor, während oder
nach diesen Reaktionen hinzugefügt werden. Der Zusatz der Iminocarbonate kann in flüssiger oder fester Phase durch
Rollen, Mahlen, Einrühren oder andere geeignete Techniken erfolgen.
Vie bereits angedeutet, bewirkt der Zusatz der Iminocarbonate eine Stabilisierung der Estergruppen aufv/eisenden Verbinflungen
gegen hydrolytischen Abbau und Alterung.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile sofern nicht anders angegeben.
Mo 1090 - 10 -
0098 18/1856
-«<· ir
10 Teile (2 Gew.-^) Äthylen-N-phenyliminocarbönatwerden
zu 500 Teilen eineswasserfreien Polyesters, der aus 10 Mol
Adipinsäure und ||ί|Möl|it|ylenglykol hergestellt worden ist
und ein MolekulargMirciit <νοη*#Ό0,^ eine^Hydroxyizahi: von ca.
56 und eine Säurezahl von 2 aufweist, hinzugefügt. Durch Zusatz von 200 Teilen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat zum
Polyester bei 72°C wird ein Isocyanatgruppen aufweisendes
Voraddukt mit einem NCO-Gehalt von 6,05 % hergestellt/
300 Teile des Prepolymeren werden mit 18,9 Teilen 1,4-Butandiol bei 105°C während 45 Sekunden vermischt und zwecks
Herstellung von elastomeren Testplatten in auf 12O0C erhitzte
Formen gegossen. Nach 40 Minuten wird das Polyurethan aus den Formen entfernt und weitere 18 Stunden
bei 1100C erhitzt,
Ein Vergleichsmuster und Testplatten davon werden in gleicher Weise, jedoch ohne Zusatz von Äthylen-N-phenyliminocarbonat
zum Polyester hergestellt. Nach mehrtägiger Lagerung bei Raumtemperatur werden die Testplatten verstärkten Hydrolyse- ,
und Alterungsbedingungen durch Einwirkung von Dampf von 1 atü und 1200C und 100 # relativer Feuchtigkeit einer Zeitdauer
von 0,5 und 15 Stunden unterworfen. Das Vergleichsbeispiel zeigte folgende physikalischen Eigenschaften:
Reißfestigkeit kp/cmz 532413 384
Bruchdehnung (-#) 600 620 ^ 150
Die stabilisierten Testplätten, welche Ä'thylen-N^phenyliminocarbonat
enthalten, zeigten folgende physikalische Eigenschaften:
- 11 -
009818/1856
-α-
15
Reißfestigkeit kp/cm2 Tlruchdehnung ($>)
434
580
580
434 600
280 600
Beispiel 2: ;
Zu 500 Teilen eines wasserfreien Polyesters, welcher ein Molekulargewicht von ca. 2000, eine OH-Zahl von ca. 56 und
e'ne Säurezahl unter ? aufweist und der aus 10 Mol Adipinsäure
und 11 Mol Äthyienglykol hergestellt wurde, werden 200 Teile 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat bei 720C zwecks
Herstellung eines NCO-Voraddukts zugegeben. 300 Teile des NCO-Voraddukts v/erden entgast und bei 105°C mit 21,2 Teilen
1,4-Butandiol, welches 2,2 Teile Äthylen-N-phenyliminocarbonat
(1 Gew.-% bezogen auf Polyester) enthält, innerhalb
AO Sekunden vermischt. Die Schmelze wird in auf 120°C erhitzte Formen gagossen. Nach 45 Minuten werden die Testplatten
entformt und weitere 18 Stunden auf 1100C erhitzt.
Ein zweites Muster wurde in gleicher Weise unter Zusatz von 21,2 Teilen 1,4-Butandiol, welches 6,6 Teile Athylen-N-phenyliminocarbonat
(3 Gew.-#, bezogen auf Polyester) enthält, zu 300 Teilen des NCO-Voraddukts hergestellt. Ein
Vergleichsmuster wurde ebenfalls in gleicher Weise durch Zusatz von 21,2 Teilen 1,4-Butandiol, welches keine stabilisierenden
Zusätze enthält, zu 300 Teilen des NCO-Voraddukts hergestellt.
Die Testplatten wurden beschleunigten Hydrolyse— und
Alterungsbedingungen durch Einwirkung von Dampf von 1 atü und 1200C und 100 $ relativer Feuchtigkeit während einer
Zeitdauer von 0, 5, 16 und 24 Stunden unterworfen* Die stabilisie-rten Elastomeren, welche 1 Gew.-^- Stabilisator
enthaltet., zeigten folgende Eigenschaften:
Mo 1090
- 12 -
00981 8/1856
-f3-
Alterung in Stunden vor der Hydrolyse
Reißfestigkeit kp/cm 204
| 16 | 1947953 | |
| 132, | It | |
| 5 | 550 | 24 |
| 184 | 5 119 | |
| 550 | 500 | |
Bruchdehnung (^) · 525
Die stabilisierten Elastomeren mit 3 % Stabilisator
zeigten folgende Eigenschaften:
Alterung in Stunden vor der Hydrolyse 5 16 24
Reißfestigkeit kpcm2 322 288 266 189
Bruchdehnung ($>) 525 600 650 500
Das Kontrollmuster, welches keinen Stabilisatorzusatz aufwies,
hatte folgendes Eigenschaftsbild:
Alterung in Stunden vor der Hydrolyse 5 16 24_.
Reißfestigkeit kp/cm 350 266 154 70
Bruchdehnung (^) 575 630 600 300
Ein Elastomeres wird hergestellt, indem man 300 Teile eines
entgasten Isocyanatgruppen aufweisenden Prepolymeren, welches
aus 500 Teilen eines aus 10 Mol Adipinsäure und 11 Mol
Äthylenglykol erhaltenen Polyesters vom Molekulargewicht 2000, einer OH-Zahl von ca. 56 und einer Säurezahl unter 2 '
und 200 Teilen 4,4T-Diphenylmethandiisocyanat hergestellt
worden ist, bei 105°C mit 21,2 Teilen 1,4-Butandiol, welches
2,2 Teile Dimethyl-N-phenyliminocarbonat (1-Gew.-#, bezogen
auf Polyester) 45 Sekunden vermischt und die Schmelze in auf 12O0C erhitzte Formen gießt. Nach 45 Minuten werden' die
Testplatten entformt und 18 Stunden auf 1100C nacherhitzt.
In gleicher "eise werden xesxplaxten als Vergleichsmuster
hergestellt, welche kein Dimethyl-N-phenyliminocarbonat
enthalten.
Mo 1090 - 13 -
009818/1 856
-«· Ii
Die Testplatten werden durch Anwendung von Dampf von 1 atii und 120 C und 100 % relativer Feuchtigkeit während einer
Zeitdauer von 0, 5 und 8 Stunden beschleunigten Hydrolyse-
und Alterungsbedingungen unterworfen. Die stabilisierten Testplatten zeigten folgende Eigenschaften:
Alterung in Stunden vor der Hydrolyse 5 8
ReiQfestigkeit kp/cm2 252 252 252
Bruchdehnung (#) 560 600 610
Die Vergleichsmuster ohne Stabilisatoren wiesen folgende Eigenschaften auf:
Alterung in Stunden vor der Hydrolyse 5 8
Reißfestigkeit kp/cm 350 266 154
Bruchdehnung (g) 575 630 600
Ein Polyurethanelastomeres wird hergestellt, indem man 21,2 Teile 1,4-Butandiol zu 300 Teilen eines entgasten
Isocyanatgruppen aufweisenden Voraddukts, welches aus
Teilen einer wasserfreien Polyesters aus 10 Mol Adipinsäure und 11 Mol Ä+hylenglykol von einem Molekulargewicht
ca. 2000, einer OH-Zahl von ca. 56 und einer Säurezahl
unter* 2 und 200 Teilen 4,4'-Diphenylme thandi is ocyanat
erhalten worden ist, bei 105°C mischt und härtet. 70 Teile des Polyurethanelastomeren werden bei 1880C 30 Minuten in
einem Brabendermixer mit 2 $>, bezogen, auf das Gewicht des
Polyesters, Äthylen-N-phenyliminocarbonat gemischt, und
Folien in einer Stärke von 0,31 cm werden aus dem stabilisierten Elastomeren unter Druckverformung hergestellt. Diese
Folien haben cremig-weißes Aussehen. In gleicher Weise werden Folien hergestellt, welche keinen Zusatz an Stabilisator
aufweisen.. Diese Folien haben gelbliches Aussehen. Mo 1090 - 14 -
009818/1856
19A7953 -Ο"- \P\
Die stabilisierten und unstabili.vierten Folien wurden
identischen, beschleunigten Hydrolyse- und Alterungsbedingungen durch Einwirkung von Dampf von 1 atü and 120 C
und 100·$ relativer Feuchtigkeit während einer 'Zeitdauer
von ?4 Stunden unterworfen. Nach 24 Stunden Alterung v/aren die unstabilisierten Muster unbrauchbar, d.h. sie waren
außerordentlich spröde und besagen keine elastischen Eigenschaften
mehr, während die stabilisiert ei. Muctir elastisch
v.aren und eine Bruchdehnung ve. .?;·. ;! cc-igten.
Anstelle doL- genannten Stat iii.. a tors k;'iinen in gleicher
Weise Xthylen-N-cyclohexyliminocarbonat, /ithylen-N-he:cyiiminocarbonat,
Diäthyl-—N-phenyliminocarbonat eingesetzt
werden.
Ho 1090
0098 1 9 / 1 8E6
Claims (1)
- Ή-Patentansprüche:1) Mischungen, enthaltend eine Estergruppen aufweisende Verbindung und eine stabilisierende Menge eines Iminocarbonat s.2) Mischungen gemäß Anspruch 1, in denen das Iminocarbonat ein N-substituiertes Iminocarbonat ist.Mischungen gemäß Anspruch 1 und 2, enthaltend Iminocarbonate der FormelnR- -N=Coder Ry-J-N = C,■0 - R,Q-R,in denenR, R^s Rg und Rq gleich oder verschieden sind und einenaliphatischen, cycloaliphatische^ aromatischen oder heterocyclischen Rest,R1, R2, R5, R., R-c und Rg gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder einen aliphatischen, cydoaliphatischen, aromatischen oder hetefacyclischen Rest, m-0 oder eine ganze Zahl undχ und y ganze Zahlen von 1 - 4 darstellen.4) Mischungen gemäß Anspruch 1-3, enthaltend Iminocarbonate der FormelnMo 1090- 16 -009818/185619A7953,ο —N = Coder-iyin denenR, R7, Rg und Rq gleich oder verschieden sind und einenAlkyl-, Cycloalkyl-, Phenyl-, alkylsubstituierten Phenyl-oder Diphenylalkanrest,R1, R„, R,, R., R1- und Rg gleich oder -verschieden sind und Wasserstoffatome oder einen Alkyl-j Cycloalkyl- oderPhenylrest, m = 0 oder 1 und χ und y 1 oder 2 darstellen.5) Mischungen gemäß Anspruch 1-4, enthaltend Carbonate der allgemeinen FormelnR 4- N = Coder-N =-«5worin in den Formeln R1, R2, R5, R4, R5 und R6 WasserstOffatome darstellen und die Reste R, R7, RQ und R« gleich oder verschieden sind und Alkyl-, Cycioäliqfl-, Phenol—,Mo 1090- 17 -009818/1856V 194795Alky!phenyl- oder Diphenylalkanreste darstellen, πι = 0 oder 1 undx und j 1 oder 2 sind.6) Mischungen gemäß Anspruch 1-5, enthaltend als Iminocar-bonat Äthylen-N-phenyliminocarbonat.7) Mischungen gemäß Anspruch 1-5, enthaltend als Iminocarbonat Diai^hyl-N-phenyliminocarbonat.8) Verwendung von Xminocarbonaten als stabilisierende; Mittel gegen Hydrolyse und Alterung in estergruppeh- - haltigen Verbindungen.9) Verwendung von N-substituierten Iminocarbonaten als stabilisierende Mittel geßen Hydrolyse und Alterung in estergruppenhaltigen Verbindungengemäß AnspruchMo 1090 . - 18 -009818/1855
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77011768A | 1968-10-23 | 1968-10-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
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